DE1569301C - Plasticized polyvinyl alcohol compositions - Google Patents

Plasticized polyvinyl alcohol compositions

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DE1569301C
DE1569301C DE1569301C DE 1569301 C DE1569301 C DE 1569301C DE 1569301 C DE1569301 C DE 1569301C
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Germany
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polyvinyl alcohol
propanediol
diethyl
films
brittle
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Expired
Application number
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German (de)
Inventor
Robert Hughes Kennet Square Pa Beeman (V St A )
Original Assignee
E I du Pont de Nemours and Co , Wilmington, Del (VStA)
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Description

Die Erfindung betrifft weichgestellte Polyvinylalkoholmassen. The invention relates to plasticized polyvinyl alcohol compositions.

Polyvinylalkohole besitzen eine einzigartige Stellung unter den synthetischen Hochpolymeren, da sie die nachstehenden Eigenschaften aufweisen: Wasserlöslichkeit, hohe Zugfestigkeit, Undurchlässigkeit für Sauerstoff, Stickstoff, Kohlendioxyd und andere Gase sowie gute Trenneigenschaften gegenüber den meisten anderen synthetischen Polymeren. Diese Eigenschaften sind technisch von Bedeutung bei der Verwendung von Polyvinylalköhlfolien in einer Vielzahl von Vakuum-Preß- und -Verformungs-Vorgängen, bei welchen verschiedene Formharze und Klebstoffe bei erhöhten Temperaturen gehärtet werden, während sie mittels einer Polyvinylalkoholfolie unter hohem Vakuum an Ort und Stelle £ehalten werden. Ein Nachteil des Polyvinylalkohole für solche Verwendungen ist die ihm innewohnende Sprödigkeit. Unter manchen Bedingungen reißen Polyvinylalkoholfolien, welche für solche Anwendungszwecke eingesetzt werden, wegen ihrer Sprödigkeit und verursachen auf diese Weise den Verlust des Vakuums.Polyvinyl alcohols have a unique position among synthetic high polymers in that they have the Have the following properties: water solubility, high tensile strength, impermeability to Oxygen, nitrogen, carbon dioxide and other gases as well as good separation properties against most other synthetic polymers. These properties are technically important when used of polyvinyl alcohol films in a variety of vacuum pressing and forming operations in which Various molding resins and adhesives are cured at elevated temperatures while they are be held in place by means of a polyvinyl alcohol film under a high vacuum. A disadvantage of the polyvinyl alcohols for such uses is its inherent brittleness. Among some Polyvinyl alcohol films used for such applications will tear due to conditions their brittleness and in this way cause the vacuum to be lost.

Erfindungsgemäß wird die Verwendung von 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol als Weichmacher für Polyvinylalkohol vorgesehen.According to the invention, the use of 2,2-diethyl-1,3-propanediol intended as a plasticizer for polyvinyl alcohol.

Der Polyvinylalkohol-Bestandteil der Masse kann jede der im Handel erhältlichen Sorten von Polyvinylalkohol darstellen, ist aber vorzugsweise eine vollständig hydrolysierte Sorte, d. h. eine, welche zu mindestens 97°/o hydrolysiert ist und eine Viskocität von 5 bis 10 insbesondere 20 bis 40 Ceniipoise besitzt; wenn man sie als 4%ige wäßrige Lösung bei 20° C mittels der Hoeppler-Kugelfall-Methode mißt.The polyvinyl alcohol component of the composition can be any of the commercially available types of polyvinyl alcohol but is preferably a fully hydrolyzed variety; H. one that at least 97% is hydrolyzed and has a viscosity of 5 to 10 especially 20 to 40 cenipoise; if it is measured as a 4% strength aqueous solution at 20 ° C. by means of the Hoeppler ball fall method.

Bevorzugte Massen der Erfindung enthalten von 5 bis 2O°/o 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylalkohole. Geringere Mengen sind nützlich, haben sich aber in manchen Fällen als ungenügend gezeigt, um eine merkliche Plastifizierung zu ergeben. Größere Mengen können verwendet werden, wenn sie auch zu keinem zusätzlichen Vorteil führen. Die am meisten bevorzugten Mengen des Diäthylpropandiols liegen zwischen 15 und 25% vom Gewicht des Polyvinylalkohole.Preferred compositions of the invention contain from 5 to 20% 2,2-diethyl-1,3-propanediol, based on the weight of the polyvinyl alcohol. Smaller amounts are useful, but in some cases have proven to be useful shown insufficiently to give appreciable plasticization. Larger amounts can be used even if they do not lead to any additional benefit. Most preferred amounts of the Diethylpropanediols are between 15 and 25% of the weight of the polyvinyl alcohol.

Zu den Massen der Erfindung können andere Bestandteile als Polyvinylalkohol und 2,2-Diäthyl-1,3-propandiol gehören. So können eingeschlossen werden: Unlöslich machende Mittel, beispielsweise Titaniumlactat, Melamin-Formaldehyd und Dimethylol-Harnstoff; Extender, beispielsweise Stärke, Dextrin und Karein; Farben, beispielsweise Kongorot; Geliermittel, beispielsweise Resorcin und Gallussäure; Pigmente, beispieslweise TiO2, Fe2O3'und Lithopone; und andere Weichmacher, wie die in der nachstehenden Tabelle 1 angeführter.. Ob ein oder mehrere derartiger eventueller Zusätze verwendet werden, hängt im wesentlichen von den gewünschten Eigenschaften der Polyvinylalkoholmasse und/oder des daraus hergestellten Endproduktes ab. Demnach kann in manchen Fällen die Anwesenheit eines Hilfsweichmachers, wie beispielsweise Glycerin, zusammen mit dem 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol von Vorteil sein.The compositions of the invention may include ingredients other than polyvinyl alcohol and 2,2-diethyl-1,3-propanediol. Thus, it can include: insolubilizing agents such as titanium lactate, melamine formaldehyde, and dimethylol urea; Extenders such as starch, dextrin and karein; Colors, for example Congo red; Gelling agents such as resorcinol and gallic acid; Pigments, for example TiO 2 , Fe 2 O 3 'and lithopones; and other plasticizers, such as those listed in Table 1 below. Whether one or more such optional additives are used depends essentially on the desired properties of the polyvinyl alcohol composition and / or the end product made from it. Accordingly, in some cases the presence of an auxiliary plasticizer, such as glycerol, together with the 2,2-diethyl-1,3-propanediol can be advantageous.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Massen mischt man das Diäthylpropandiol mit dem Polyvinylalkohol in irgendeiner geeigneten Weise. Bei einem Verfahren wird das Diäthylpropandiol in der gewünschten Menge mit einer wäßrigen Lösung des Polyvinylalkohols vermischt und aus der erhaltenen Mischung dann das Wasser verdampft, z. B. nachdem sie zu einer Folie gegossen wuide. Falls erwünscht, kann man das Diäthylpropandiol dem Polyvinylalkohol einverleiben, indem man die beiden zusammen vermahlt.In the preparation of the compositions according to the invention, the diethylpropanediol is mixed with the polyvinyl alcohol in any suitable manner. In one method, the diethylpropanediol is in the desired Amount mixed with an aqueous solution of polyvinyl alcohol and made from the obtained Mixture then evaporates the water, e.g. B. after being cast into a foil. If desired, you can incorporate the diethylpropanediol into the polyvinyl alcohol by putting the two together married.

In den nachstehenden Beispielen wird der Weichmacher unter gutem Vermischen einer wäßrigen Lösung des Polyvinylalkohols zugesetzt und die erhaltene Lösung mittels einer Rakel auf einer Glasplatte ausgebreitet, über Nacht an der Luft getrocknet undIn the examples below, the plasticizer is an aqueous one with thorough mixing Solution of the polyvinyl alcohol added and the solution obtained using a doctor blade on a glass plate spread out, air-dried overnight and

ίο die erhaltene Folie abgelöst. Um ihr thermisches Verhalten zu bestimmen, werden die etwa 0,05 mm dicken Filme in Stücke von etwa 10 cm im Quadrat geschnitten. Diese werden in einen Luftumwälzofen gebracht und eine Stunde oder länger bei etwa 140° C gehalten.ίο the film received has been removed. About their thermal behavior To determine, the films about 0.05 mm thick are cut into pieces about 10 cm square. These are placed in a forced air oven and held at about 140 ° C for an hour or more.

Dann werden sie aus dem Ofen entnommen und schnell (etwa 30 Sekunden) auf Zimmertemperatur abgekühlt, dann zwischen Daumen und Zeigefinger an zwei einander entgegengesetzten Ecken erfaßt und kräftig vorwärts und rückwärts gerieben. Spröde Folien werden fast sofort rissig oder splittern. Jene aus erfindungsgemäßen Massen hergestellten überdauern zahllose Verbiegungen und beweisen ihre überlegene Geschmeidigkeit.Then they are removed from the oven and quickly cooled (about 30 seconds) to room temperature, then grasped between thumb and forefinger at two opposite corners and rubbed vigorously forward and backward. Brittle foils will crack or splinter almost immediately. Those out Compositions produced according to the invention survive innumerable bending and prove their superiority Suppleness.

Das 2,2-Diäthyi-l,3-propandiol ist bei normalen Temperaturen mit Polyvinylalkohol etwas weniger verträglich als einige andere Weichmacher, wie in den nachstehenden Beispielen gezeigt ist. Ferner ergeben, wenn man die Geschmeidigkeit der verschiedenen gezeigten weichgestellten Folien vor der Hitzebehandlung vergleicht, eine Anzahl der geprüften Materialien flexiblere Folien, als das 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol. Wenn man jedoch die Geschmeidigkeit der Folien nach der Hitzebehandlung bei 140°C prüft, behalten die erfindungsgemäß hergestellten Folien ihre Geschmeidigkeit, wogegen alle anderen Folien spröd sind.The 2,2-diethyi-1,3-propanediol is a little less with polyvinyl alcohol at normal temperatures compatible than some other plasticizers as shown in the examples below. Furthermore, considering the pliability of the various plasticized sheets shown prior to heat treatment compares a number of the tested materials with more flexible films than the 2,2-diethyl-1,3-propanediol. However, if you check the pliability of the films after the heat treatment at 140 ° C, keep it the films produced according to the invention their suppleness, whereas all other foils are brittle.

Die Ursache dieser überraschenden Überlegenheit der mit 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol weichgestellten Folien ist nicht völlig klar. Wenn man aber Folien, welche bekannte Mengen an Polyvinylalkohol und den verschiedenen Weichmachern enthalten, der Hitzebehandlung bei 140° C unterwirft und den Gewichtsverlust in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt, wird festgestellt, daß Folien, welche 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol enthalten, anfänglich schneller Gewicht verlieren als Folien, welche gleiche Mengen Glycerin enthalten. Nach dieser Anfangsperiode jedoch verlieren die Glycerin enthaltenden Folien erheblich schneller an Gewicht als die 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol enthaltenden. Diese Ergebnisse zeigen, daß eine geringere Diffusionsgeschwindigkeit durch den Polyvinylalkohol für die bessere plastifizierende Wirkung des 2,2-Diäthyl-l,3-propandiols in der der Hitzebehandlung unterworfenen Folie verantwortlich sein kann.The reason for this surprising superiority of those softened with 2,2-diethyl-1,3-propanediol Slides is not completely clear. But if you have foils, which known amounts of polyvinyl alcohol and the Containing various plasticizers, heat treatment at 140 ° C and weight loss determined as a function of time, it is found that films which 2,2-diethyl-1,3-propanediol initially lose weight faster than films containing the same amount of glycerine. After this initial period, however, the glycerine-containing films lose much faster Weight than those containing 2,2-diethyl-1,3-propanediol. These results show that a lower Diffusion rate through the polyvinyl alcohol for the better plasticizing effect of the 2,2-diethyl-1,3-propanediol in the film subjected to the heat treatment may be responsible.

Die Massen der Erfindung eignen sich als verformbare Massen. Das bedeutet, sie können verwendet werden, um geformte Gegenstände herzustellen, beispielsweise gegossene, gepreßte oder extrudierte Folien oder andere Gegenstände dss Handels. Diese Massen sind ferner nützlich für andere Zwecke, für welche Polyvinylalkohole eingesetzt werden. Die bevorzugten Massen sind besonders wertvoll in der Form von Folien, welche verschiedene Formharze und Klebstoffe während deren Härtung bei Vakuum-Preß- und -Verformungsarbeiten an Ort und Stelle halten.The compositions of the invention are useful as deformable compositions. That means they can be used to make shaped articles such as cast, pressed or extruded films or other items of trade. These masses are also useful for other purposes for which polyvinyl alcohols are used. The preferred Masses are particularly valuable in the form of foils, which are various molding resins and adhesives hold in place during their curing during vacuum pressing and deformation operations.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter, alle Prozent- und Teilangaben der Massen beziehen sich auf das Gewicht.The following examples explain the invention further; all percentages and parts refer to the masses focus on the weight.

Beispiel 1example 1

Der verwendete Polyvinylalkohol ist eine im Handel erhältliche, vollständig hydrolysierte Sorte, in welcher 99 bis 100% der Acetatgruppen des Ausgangs-Polyvinylacetats hydrolysiert worden sind. Er zeigt bei der Messung als 4°/0ige wäßrige Lösung bei 200C nach der Hoeppler-Kugelfall-Methode eine Viscosität von etwa 30 Centipoise. Man stellt eine 10°/0ige Lösung davon her, indem man einen Teil des Polyvinylalkohole zu 9 Teilen Wasser zufügt und die erhaltene Aufschlämmung unter guter Bewegung auf 9O0C erhitzt, bis eine klare einheitliche Lösung erhalten wird. Man fügt Wasser zu, um den Verdampfungsverlust zu ersetzen und kühlt die Lösung auf Raumtemperatur. Zu jeder von vierzehn 40,0-g-Proben dieser Lösung fügt man unter Rühren 0,8 g eines der in der Tabelle zusammengestellten Weichmacher zu. Jede der erhaltenen Lösungen gießt man auf eine ebene Glasplatte mit einer Rakelanordnung, die eine Öffnungsweite von 1,02 mm besitzt. Die erhaltenen Musterfolien werden über Nacht an der Luft getrocknet und anschließend von den Platten abgelöst und begutachtet. Probestücke der Folien von etwa 10 cm im Quadrat bringt manThe polyvinyl alcohol used is a commercially available, fully hydrolyzed variety in which 99 to 100% of the acetate groups of the starting polyvinyl acetate have been hydrolyzed. It shows in the measurement than 4 ° / 0 aqueous solution at 20 0 C after the Hoeppler falling ball method, a viscosity of about 30 centipoise. A 10 ° / 0 sodium solution is prepared therefrom by adding to a part of the polyvinyl alcohols to 9 parts of water and the resulting slurry with good agitation at 9O 0 C heated, is obtained until a clear uniform solution. Water is added to make up for the loss of evaporation and the solution is cooled to room temperature. 0.8 g of one of the plasticizers listed in the table is added to each of fourteen 40.0 g samples of this solution with stirring. Each of the solutions obtained is poured onto a flat glass plate with a doctor blade arrangement which has an opening width of 1.02 mm. The sample films obtained are air-dried overnight and then removed from the plates and examined. Samples of the foils about 10 cm square are brought in

ίο nebeneinander in einen Luftumwälzofen, der auf eine minimale Temperatur von 1400C eingestellt ist. Nach einer Stunde im Ofen entnimmt man die Probestücke und prüft sie auf ihre Geschmeidigkeit nach dem oben beschriebenen Flexibilitätstest. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.ίο next to each other in an air-circulating oven which is set to a minimum temperature of 140 0 C. After one hour in the oven, the test pieces are removed and tested for their pliability according to the flexibility test described above. The results are shown in Table 1.

Tabelle 1Table 1

Weichmacher Folieneigenschaften luftgetrocknete Folie hitzebehandelte FoliePlasticizer film properties air-dried film heat-treated film

A. Diäthylenglykol A. Diethylene glycol

B. Triäthylenglykol B. triethylene glycol

C. Tetraäthylenglykol C. Tetraethylene glycol

D. Dipropylenglykol D. Dipropylene glycol

E. Polypropylenglykol durchschnittliches Molgewicht etwa 150; spezifisches Gewicht 1,0246 E. Polypropylene glycol average molecular weight about 150; specific gravity 1.0246

F. Polypropylenglykol durchschnittliches Molgewicht etwa 425; spezifisches Gewicht 1,0104 F. Polypropylene glycol average molecular weight about 425; specific gravity 1.0104

G. 1,2,6-Hexantriol G. 1,2,6-hexanetriol

H. 2-Methyl-2-äthyl-l,3-propandiol H. 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol

I. 1,2,4-Butantriol I. 1,2,4-butanetriol

J. 1,3-Bütandiol J. 1,3-butanediol

K. Harnstoff K. Urea

L. 1,3-Dimethyl-harnstoff L. 1,3-dimethyl urea

M. 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol M. 2,2-Diethyl-1,3-propanediol

N. 1,5-Pentandiol N. 1,5-pentanediol

klar, geschmeidig
klar, geschmeidig
klar, geschmeidig
klar, geschmeidig
clear, smooth
clear, smooth
clear, smooth
clear, smooth

klar, geschmeidigclear, smooth

trüb, ölig, geschmeidig
klar, geschmeidig
klar, geschmeidig
klar, geschmeidig
klar, geschmeidig
klar, geschmeidig
klar, geschmeidig
etwas trüb
cloudy, oily, supple
clear, smooth
clear, smooth
clear, smooth
clear, smooth
clear, smooth
clear, smooth
somewhat cloudy

klar, geschmeidigclear, smooth

gelb, spröde1 gelb, spröde gelb, spröde gelb, sprödeyellow, brittle 1 yellow, brittle yellow, brittle yellow, brittle

gelb, sprödeyellow, brittle

gelb, sprödeyellow, brittle

gelb, sprödeyellow, brittle

gelb, sprödeyellow, brittle

gelb, sprödeyellow, brittle

gelb, sprödeyellow, brittle

fast farblos, sprödealmost colorless, brittle

hellgelb, sprödelight yellow, brittle

hellgelb, etwas trüb, geschmeidiglight yellow, somewhat cloudy, supple

gelb, sprödeyellow, brittle

Beispiel 2 50 I1Oo g 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol zu. Aus den erhal-Example 2 50 I 1 Oo g of 2,2-diethyl-l, 3-propanediol to. From the

Man stellt eine 100/oige Lösung des im Beispiel 1 tenen Probelösungen stellt man Folien her und prüftPrepare a 10 0 / o solution of the requested sample solutions in Example 1 provides one foils and checks

verwendeten Polyvinylalkohol, wie in diesem Beispiel die Folien auf ihre Geschmeidigkeit, wie im Beispiel 1used polyvinyl alcohol, as in this example, the films for their suppleness, as in example 1

beschrieben, her. Zu jedem von drei 50,0-g-Anteilen beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wieder-described here. Described for each of three 50.0 g portions. The results are shown in Table 2.

der Lösung fügt man unter Rühren 1,00 g Glycerin, gegeben."1.00 g of glycerine is added to the solution with stirring. "

Tabelle 2Table 2

Weichmacher Folieneigenschaften luftgetrocknete Folie I hitzebehandelte FoliePlasticizer film properties air-dried film I heat-treated film

A. Glycerin (1,00 g) · A. Glycerin (1.00 g)

B. 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol (1,00 g)B. 2,2-Diethyl-1,3-propanediol (1.00 g)

C. 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol (l,50g)C. 2,2-Diethyl-1,3-propanediol (1,50 g)

klar, geschmeidig
etwas trüb, geschmeidig
clear, smooth
somewhat cloudy, supple

sehr trüb, geschmeidigvery cloudy, supple

gelb, sprödeyellow, brittle

hellgelb, etwas trüb, geschmeidiglight yellow, somewhat cloudy, supple

hellgelb, sehr trüb, geschmeidiglight yellow, very cloudy, supple

Be i s ρ i e 1 3Be i s ρ i e 1 3

Man schneidet Folien, welche identisch mit jenen von A und B aus Tabelle 2 sind, in Stücke von 7,62 · 1,5 cm. Eine Serie von jedem wird 9 Tage lang in einem Raum, der auf 22,2°C und 50°/o relativer Feuchtigkeit gehalten wird, konditioniert. Eine zweite Serie von jedem wird bei 145° C für eine Stunde in einem Luftumwälzofen gehalten und dann 6 Tage bei 22,2° C und 50% relativer Feuchtigkeit, konditioniert. Dann bestimmt man die prozentuale Bruchdehnung für die Probefolien in einem Zugfestigkeitsprüfer der Bauart Instron, wobei man eine anfängliche Klauen-Öffnung von 2,5 cm und eine Dehnungsgeschwindigkeit von 100%/Min. anwendet. Die Ergebnisse zeigt die Tabelle 3.Cut foils identical to those of A and B from Table 2 into pieces of 7.62 x 1.5 cm. A series of each is kept for 9 days in a room set at 22.2 ° C and 50% relative Moisture is maintained, conditioned. A second series of each is in at 145 ° C for one hour maintained in an air circulating oven and then conditioned for 6 days at 22.2 ° C and 50% relative humidity. Then the percentage elongation at break is determined for the sample films in a tensile tester of the Instron type with an initial claw opening of 1 inch and an expansion rate of 100% / min. applies. The results are shown in Table 3.

Tabelletable

WeichmacherPlasticizers

luftgetrocknete Folieair dried foil

Dehnungstrain

0/0 /

/o/O

hitzebehandelte Folieheat treated foil

A. Glycerin A. Glycerin

B. 2,2-Diäthyl-l,3-propandiolB. 2,2-diethyl-1,3-propanediol

724
444
724
444

21
40
21
40

Bei s pi e 1 4At s pi e 1 4

In jeden von 2 Kolben (A und B) gibt man 5,00 g »o des vollständig hydrolysierten Polyvinylalkohole von Beispiel 1, welcher 10 Minuten im Ofen bei 1400C getrocknet wurde, und in jeden von zwei anderen entsprechenden Kolben (C und D) gibt man 5,00 g einer in gleicher Weise getrockneten, handelsüblichen.25 zu 98 % hydrolysierten Sorte eines Polyvinylalkohole, welcher, als 4%ige Lösung gemessen, eine Viscosität von etwa 24 Centipoise besitzt. Dann fügt man jedem der Kolben A und C 1,00 g Glycerin und jedem der Kolben B und D 1,00 g 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol hinzu. Nach Zusatz von 50 ml Wasser zu jedem Kolben erhitzt man die Kolben und ihren Inhalt in einem Heißwasserbad, während man den Inhalt mit Glasstäben rührt. Die erhaltenen Lösungen gießt man auf ebene Glasplatten von 16,5 · 40,6 cm und breitet sie aus, um den Hauptteil der Plattenoberfläche zu bedecken. Die Kolben und die Rührstäbe werden mit mehreren Anteilen heißen Wassers gswaschen und die Waschwässer auf die entsprechenden Platten übertragen. Die Lösungen werden über Nacht an der Luft getrocknet und die erhaltenen Folien anschließend vollständig von den Platten abgestreift und gewogen. Die Folien werden in einen auf 140 bis 1450C gehaltenen Luftumwälzofen gebracht, für die angegebenen Zeitspannen darin erhitzt und nach jeder Spanne neuerlich gewogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. 5.00 g of the completely hydrolyzed polyvinyl alcohol from Example 1, which was dried in the oven at 140 ° C. for 10 minutes, and each of two other corresponding flasks (C and D ) are added 5.00 g of a commercially available. Then 1.00 g of glycerin is added to each of the flasks A and C and 1.00 g of 2,2-diethyl-1,3-propanediol is added to each of the flasks B and D. After adding 50 ml of water to each flask, heat the flasks and their contents in a hot water bath while stirring the contents with glass rods. The solutions obtained are poured onto flat glass plates measuring 16.5 x 40.6 cm and spread to cover most of the surface of the plate. The flasks and stir bars are washed with several portions of hot water and the wash water is transferred to the appropriate plates. The solutions are air-dried overnight and the films obtained are then completely stripped from the plates and weighed. The foils are placed in an air circulation oven maintained at 140 to 145 ° C., heated therein for the specified periods of time and reweighed after each period. The results are shown in Table 4.

Tabelletable

Probesample

g Polyvinylalkohol vom Beispiel 1 g of polyvinyl alcohol from Example 1

g Polyvinylalkohol 98% hydrolysiert g polyvinyl alcohol 98% hydrolyzed

g Glycerin g glycerin

g 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol .. Γ g 2,2-diethyl-1,3-propanediol .. Γ

Gewicht der luftgetrockneten Folie (g) Weight of the air-dried film (g)

Gewicht der Folie nach X Minuten bei 140 bis 1450CWeight of the film after X minutes at 140 to 145 ° C

Λ'=10 Minuten Λ '= 10 minutes

X = 30 Minuten X = 30 minutes

X = 60 Minuten X = 60 minutes

X = 120 Minuten X = 120 minutes

X = 210 Minuten X = 210 minutes

Aus den obigen Ergebnissen ist zu erkennen, daß die mit 2,2-Diäthyl-l,3-propandioI (Proben B und D) weichgestellten Folien anfänglich schneller an Gewicht verlieren als die mit Glycerin weichgestellten Folien. Nach den ersten 10 Minuten des Erhitzens jedoch verlieren die mit Glycerin weichgestellten Folien mit wesentlich höherer Geschwindigkeit an Gewicht, so daß nach 210 Minuten Erhitzens diese Proben (A und C) nur 0,6 bis 2,2% Weichmacher, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylalkohole, enthalten, im Vergleich mit 7,4 bis 8,6% bei den mit 2,2-Diäthyl-1,3-propandiol weichgestellten Folien (Proben B und D), wobei angenommen wird, daß die gesamten Gewichtsverluste Verluste im Weichmacher darstellen. Darüber hinaus sind die letztgenannten Folien noch nach dem letzten Erhitzen geschmeidig, wogegen die mit Glycerin weichgestellten spröd sind.From the above results it can be seen that those with 2,2-diethyl-l, 3-propanedioI (samples B and D) Softened films initially lose weight more quickly than films softened with glycerine. After the first 10 minutes of heating, however, the films softened with glycerine lose with them significantly higher speed of weight, so that after 210 minutes of heating these samples (A and C) contain only 0.6 to 2.2% plasticizer, based on the weight of the polyvinyl alcohol, in comparison with 7.4 to 8.6% in those with 2,2-diethyl-1,3-propanediol plasticized films (samples B and D), assuming that the entire Weight losses represent losses in the plasticizer. In addition, the latter slides are still after the last heating pliable, whereas those softened with glycerine are brittle.

5,0005,000

1,001.00

6,306.30

5,72
5,52
5,33
5,20
5,11
5.72
5.52
5.33
5.20
5.11

5,0005,000

1,00
6,50
1.00
6.50

5,63
5,57
5,52
5,48
5,43
5.63
5.57
5.52
5.48
5.43

5,000
1,00
5,000
1.00

6,296.29

5,75
5,48
5,27
5,14
5,03
5.75
5.48
5.27
5.14
5.03

5,0005,000

1,00
6,24
1.00
6.24

5,69
5,59
5,51
5,45
5,37
5.69
5.59
5.51
5.45
5.37

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung von 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol als Weichmacher für Polyvinylalkohol.1. Use of 2,2-diethyl-1,3-propanediol as a plasticizer for polyvinyl alcohol. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol in einer Menge von 5 bis 30%, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylalkohole, anwesend ist.2. Use according to claim 1, characterized in that the 2,2-diethyl-l, 3-propanediol in an amount of 5 to 30%, based on the weight of the polyvinyl alcohol, is present. 3. Verwendung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylalkohol zu mindestens 97 % hydrolysiert ist.3. Use according to claim 1 and / or 2, characterized in that the polyvinyl alcohol is at least 97% hydrolyzed. 4. Weichgestellte Polyvinylalkoholmassen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Weichmacher 2,2-Diäthyl-l,3-propandioI enthalten.4. Softened polyvinyl alcohol compositions, characterized in that they act as plasticizers 2,2-diethyl-1,3-propanediol contain.

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