DE1567996B2

DE1567996B2 - CONTINUOUS PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POTASSIUM NITRATE

Info

Publication number: DE1567996B2
Application number: DE19671567996
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl Ing Linz Muller Walter Dr Leonding Schmidt Alfred Dr Weinrotter Ferdinand Dr Linz Gauster, (Osterreicn)
Original assignee: Lentia GmbH, Chem u pharm Erzeug nisse Industriebedarf, 8000 München
Priority date: 1967-10-30
Filing date: 1967-10-30
Publication date: 1972-08-24
Also published as: DE1567996A1

Description

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unter Nitrosylchloridbildung entfernt und die dabei wenn sie frisch eingesetzt wird, und eine entsprechendremoved with formation of nitrosyl chloride and the one when it is freshly used, and one accordingly

anfallende, praktisch chlorionenfreie kaliumnitrat- höhere Lösetemperatur bevorzugt,accruing, practically chlorine ion-free potassium nitrate - higher dissolution temperature preferred,

haltige HNO₃ in den Auflösungsprozeß zurückgeführt Die so erhaltene warme Lösung wird nun abgekühlt,containing HNO _{3 returned} to the dissolution process. The warm solution obtained in this way is now cooled,

wird. wobei die Temperatur von 25 ⁰C nicht unterschrittenwill. the temperature not falling below ^{25 0 C.}

Nun ist zwar mit der britischen Patentschrift 5 werden soll, um die nötige Kaliumnitratkonzentration 327 047 ein Verfahren zur Herstellung von Kalium- in der Mutterlauge zu erhalten. Falls das Kaliumnitrat nitrat bekanntgeworden, bei welchem die Um- in Zentrifugen oder Filtern üblichen Materials abgesetzung von Kaliumchlorid zu Kaliumnitrat durch schieden werden soll, schließt sich die Gegenstrom-Umsetzung mit salpetersäurereichen Lösungen erfolgt, wäsche mit chlorionenfreier Salpetersäure an, die wobei gemäß Beispiel eine HNO₃-Konzentration über io beispielsweise in einem Spitzbehälter vorgenommen 50°/₀ eingesetzt wird. Die dabei als Nebenprodukt werden kann, um Verluste an festem Kaliumnitrat zu gebildete Salzsäure wird dann durch Einleiten von vermeiden. Die Gegenstromwäsche kann aber auch Stickoxyden, worunter in erster Linie Stickstoff- in einer aufsteigenden Schnecke durchgeführt werden, monoxyd verstanden wird, und Luftsauerstoff ausge- wobei die feststoffhaltige und chlorionenhaltige Mitrieben. Wie aber im folgenden noch ausführlicher 15 schung durch diese Schnecke aus dem Behälter ausgeerläutert wird, ist jedoch Voraussetzung für die Durch- tragen und die zum Waschen verwendete chlorionenführbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß freie Salpetersäure etwa im oberen Drittel der Schnecke die Salpetersäurekonzentration 50 % nicht über- aufgegeben wird. In der Schnecke findet dann der Ausschreitet, während bei einer Salpetersäurekonzentra- tausch zwischen der salzsäurehältigen Mutterlauge tion von unter 30°/₀ die Reaktionstemperatur mit 20 und der reinen Salpetersäure statt. Am oberen Ende über 90⁰C bereits ungünstig hoch gewählt werden der Schnecke läuft dann praktisch eine von Chlorionen müßte. Wie ferner eigene Versuche ergeben haben, freie Mischung ab, die der Zentrifuge oder dem Filter hat der Einsatz eines Gemisches von NO und Luft- zugeführt wird.Now it is true that with the British patent specification 5, in order to obtain the necessary potassium nitrate concentration 327 047, a method for the production of potassium in the mother liquor is to be obtained. If the potassium nitrate nitrate has become known, in which the conversion of potassium chloride to potassium nitrate, which is common in centrifuges or filters, is to be separated, the countercurrent conversion with nitric acid-rich solutions follows, washing with chlorine-free nitric acid, which, according to the example, is an ENT ₃ concentration above io, for example in a sharpened container, 50 ° / _{0 is} used. The hydrochloric acid that can be formed as a by-product in order to avoid losses of solid potassium nitrate is then avoided by introducing. The countercurrent washing can, however, also be nitrogen oxides, which primarily mean nitrogen oxides in an ascending screw, meaning monoxide, and atmospheric oxygen, whereby the entrainment containing solids and chlorine ions is removed. However, as will be explained in more detail below with this screw from the container, the prerequisite for the carrying out and the ability of the method according to the invention to carry out chlorine ions used for washing is that free nitric acid in the upper third of the screw does not exceed the nitric acid concentration of 50% - is abandoned. In the screw, the spreading takes place, while with a nitric acid concentration between the hydrochloric acid-containing mother liquor of less than 30 ° / ₀ the reaction temperature with 20 and the pure nitric acid takes place. At the upper end above 90 ^° C., an unfavorably high value is selected, the screw then practically running would have to be one of chlorine ions. As our own tests have also shown, the use of a mixture of NO and air is dependent on the use of a mixture of NO and air that is fed to the centrifuge or the filter.

Sauerstoff im Gegensatz zu dem erfindungsgemäßen Die chlorionenhaltige Mutterlauge wird gemeinsam Einsatz von N₂O₄ den Nachteil, daß das eingeleitete 25 mit den Waschlösungen der Gegenstromwäsche zur NO nicht nur mit dem Luftsauerstoff, sondern Beseitigung des Gehaltes an Chlorionen mit N₂O₄ umgleichzeitig auch mit der in der Lösung vorhandenen gesetzt. Die Reaktionstemperatur soll dabei unter Salpetersäure reagiert, womit die Reaktion unüber- 70° C gehalten werden. Das N₂O₄ kann in gasförmiger sichtlich wird, da auch dabei Wasser gebildet wird. oder flüssiger Form eingesetzt werden. Welche der Außerdem geht aus Seite 2, Zeile 17 ff, der britischen 30 beiden Formen gewählt wird, richtet sich nach der Patentschrift hervor, daß dort »bei ununterbrochener gewünschten Reaktionstemperatur. Verwendet man Verfahrensführung die Umsetzung von Kaliumchlorid flüssiges N₂O₄, so bedingt die Verdampfung desselben zu Kaliumnitrat unter Bildung von Nitrosylchlorid im Reaktionsbehälter eine Temperaturerniedrigung, und Chlor« erfolgt. Gerade diese Reaktion muß aber Das gebildete Nitrosylchlorid entweicht gasförmig. Da vermieden werden, wenn das erfindungsgemäße Ver- 35 die Reaktionsmischung jedoch gewisse Mengen an fahren durchführbar sein soll. Nitrosylchlorid zurückhält, muß zur Erzielung der er-Oxygen in contrast to the invention. The mother liquor containing chlorine ions together with N ₂ O _{4 has} the disadvantage that the introduced 25 with the scrubbing solutions of the countercurrent scrubbing to the NO not only with the atmospheric oxygen, but also removal of the chlorine _{ion content with N 2} O _{4 at the} same time set with the one present in the solution. The reaction temperature should react under nitric acid, which means that the reaction should not exceed 70 ° C. The N ₂ O ₄ can be seen in gaseous form, since water is also formed here. or in liquid form. Which of the two forms is also selected from page 2, line 17 ff, the British 30, depends on the patent specification that there "with uninterrupted desired reaction temperature. If the implementation of the process involves the conversion of potassium chloride into liquid N ₂ O ₄ , the evaporation of the same to potassium nitrate with the formation of nitrosyl chloride in the reaction vessel causes a temperature decrease, and chlorine takes place. It is precisely this reaction that has to be The nitrosyl chloride formed escapes in gaseous form. Since it is to be avoided if the process according to the invention is to be able to carry out certain amounts of the reaction mixture. Holds back nitrosyl chloride, must be to achieve the

Das erfindungsgemäß ausgeschiedene feste Kalium- forderlichen Freiheit der resultierenden kaliumnitratnitrat kann dabei nach üblichen Methoden, beispiels- haltigen Salpetersäure an Chlorionen das restliche weise durch Zentrifugieren oder Filtrieren abgetrennt Nitrosylchlorid durch einen Inertgasstrom ausgeblasen werden. Das als Lösung darüberstehende, Salpeter- 40 werden. Als solches Inertgas kann Stickstoff, vorzugssäure und Salzsäure enthaltende Gemisch ist aller- weise aber Sauerstoff verwendet werden, da ja das dings sehr korrosiv, so daß die hierzu nötigen Appa- Nitrosylchlorid in der Regel anschließend oxydiert rate aus Spezialmaterial, z. B. aus Titan gefertigt sein wird und dazu mit Sauerstoff gemischt werden muß. müssen. Es ist daher zweckmäßig, vor der Trenn- Ein Beispiel für eine Vorrichtung zur Durchführung Operation die chlorionenhaltige Mutterlauge zu ent- 45 des Verfahrens kann der Figur entnommen werden, fernen, was zweckmäßig durch Waschen mit chlor- In dieser bedeutet 1 den Bunker für Kaliumchlorid, ionenfreier Salpetersäure im Gegenstrom geschehen 2 den Behälter zur Auflösung desselben in Salpeterkann. Die resultierende, festes Kaliumnitrat enthal- säure und 3 den dazugehörenden Wärmetauscher, tende Mischung kann dann auf den üblichen Apparat 4 ist der Kristallisator, versehen mit dem Wärmeten aus rostfreiem Stahl getrennt werden. 50 tauscher 6, und 5 die zur Aufrechterhaltung des Kreis-■ Zur praktischen Durchführung des Verfahrens laufes nötige Pumpe. 7 ist der Absitzbehälter, versehen wird festes Kaliumchlorid bei Temperaturen von 35 bis mit der Austragsschnecke 8 und den Ablauf 11,10 die 90° C in Salpetersäure, die eine Konzentration von Zentrifuge zur Abtrennung des Kaliumnitrats. 13 be-50% nicht überschreiten darf, bis zur Sättigung gelöst. deutet die Reaktionskolonne für die Umsetzung mit Dabei wird die Reaktionstemperatur durch die Kon- 55 N₂O₄ samt Wärmetauscher 14, wobei die Pumpen 12 zentration der Salpetersäure bestimmt. Verwendet und 15 für Zu- und Ablauf sorgen. Mit 16 und 17 sind man Salpetersäure einer Konzentration von 50%, so die Stellen bezeichnet, an denen Salpetersäure für die darf die Temperatur, die bei der Lösung angewendet Wäsche und die Umsetzung abgenommen werden, wird, 40°C nicht wesentlich überschreiten, da sonst Bei 18 wird festes KNO₃ entnommen, während bei 19 die unerwünschte Oxydation von Kaliumchlorid durch .60 ein Gemisch von O₂ und NOCl als weiteres Verfahrens-Salpetersäure zu NOCl und Chlor einsetzt. Dagegen produkt abzieht. Bei 20 wird N₂O₄ in die Kolonne 13 geschieht dies bei Verwendung einer 40°/₀igen Salpeter- eingeführt.The solid potassium-required freedom of the resulting potassium nitrate nitrate excreted according to the invention can be blown out by a stream of inert gas by customary methods, for example containing nitric acid on chlorine ions, the remaining nitrosyl chloride separated by centrifugation or filtration. The overlying solution, saltpeter- 40. A mixture containing nitrogen, preferably acid and hydrochloric acid can be used as such an inert gas, but oxygen can be used, as this is very corrosive, so that the apparatus required for this is usually subsequently oxidized. B. will be made of titanium and must be mixed with oxygen. have to. It is therefore advisable to remove the mother liquor containing chlorine ions prior to the separation of the process can be seen in the figure, remove what is expedient by washing with chlorine. ion-free nitric acid in countercurrent is done 2 the container to dissolve it in nitric can. The resulting solid potassium nitrate containing acid and 3 the associated heat exchanger, the mixture can then be separated on the usual apparatus 4 is the crystallizer, provided with the stainless steel heater. 50 exchanger 6, and 5 the pump required to maintain the circuit ■ for the practical implementation of the process. 7 is the sedimentation tank, solid potassium chloride is provided at temperatures of 35 to with the discharge screw 8 and the outlet 11,10 the 90 ° C in nitric acid, which is a concentration of centrifuge for separating the potassium nitrate. 13 be-50% must not be exceeded, dissolved to saturation. indicates the reaction column for the reaction with The reaction temperature is determined by the concentration of 55 N ₂ O ₄ including the heat exchanger 14, the pumps 12 determining the concentration of the nitric acid. Used and 15 provide for inflow and outflow. With 16 and 17 you are nitric acid with a concentration of 50%, so the places where nitric acid for the may not significantly exceed 40 ° C, otherwise the temperature, which is used in the solution washing and the conversion, will not exceed 40 ° C At 18 solid KNO _{3 is} removed, while at 19 the undesired oxidation of potassium chloride by .60 a mixture of O ₂ and NOCl as a further process nitric acid to NOCl and chlorine begins. On the other hand, product withdraws. At 20 N ₂ O ₄ is introduced into the column 13 this happens introduced when using a 40 ° / ₀ aqueous nitric.

säure erst bei etwa 7O⁰C, bei 30%iger bei etwa 90⁰C. . Der Verfahrensablauf in dieser Vorrichtung ge-acid only at about 7O ⁰ C, 30% at about 90 ⁰ C.. The process sequence in this device

Die Lösetemperatur kann also umso höher sein, je staltet sich dann beispielsweise wie folgt: geringer die Säurekonzentration ist. Im allgemeinen 65 Aus dem Kaliumchloridbunker 1 wird das festeThe dissolving temperature can therefore be higher, depending on, for example, the following: the acid concentration is lower. In general 65 the potassium chloride bunker 1 becomes the solid one

ist die Verwendung einer verdünnteren Salpetersäure Kaliumchlorid in den Lösebehälter 2 eingetragen, wothe use of a more dilute nitric acid potassium chloride is entered in the dissolving tank 2, where

etwa von 30 bis 35%) wenn sie von einer früheren es durch Kreislauf salpetersäure die von 17 her überabout 30 to 35%) if they were from an earlier it by circulating nitric acid that of 17 over

Reaktion her KNO₃ enthält bzw. etwa 30 bis 40 %> den Wärmetauscher 3 in vorgewärmtem Zustand inReaction her KNO ₃ contains or about 30 to 40%> the heat exchanger 3 in a preheated state in

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das Lösegefäß 2 gelangt, aufgelöst wird. Die klare dem Zentrifugenablauf 1406 kg einer chlorionenhalti-Lösung wird dann in den Kristallisator 4 eingetragen, gen und kaliumnitrathaltigen Salpetersäure, die in wo sie mit der Pumpe 5 über den Wärmetauscher 6 im der Lochbodenkolonne 13 bei 30° C mit 312 kg Di-Kreislauf geführt und dabei abgekühlt wird, bis die stickstofftetroxyd pro Stunde umgesetzt wird. Während gewünschte Kristallisationstemperatur, nicht unter 5 der Reaktion wird durch diese Kolonne 13 ein Sauer-25°C, erreicht ist. Sie wird dann in den Absitzbehälter 7 stoff strom von 34Nl pro Stunde durchgeblasen, der übergeführt, aus dem das Kristallisat samt Mutter- das gebildete Nitrosylchlorid aus dem Reaktionslauge durch die Schnecke 8 ausgetragen wird, die zur gemisch restlos entfernt und mit diesem zusammen Gegenstromwäsche bei 9 mit chlorionenfreier, von 16 am Kopf der Kolonne abzieht. Dabei erhält man im her bezogener Kreislaufsalpetersäure beaufschlagt io Sumpf der Kolonne pro Stunde 1490 kg praktisch wird. Die überlaufende, chlorionenhaltige, mit Wasch- chlorionenfreier Salpetersäure der Zusammensetzung salpetersäure vermischte Mutterlauge wird aus dem 29,1 °/p HNO₃, 56,6 % H₂O, 5,48 % K⁺(entsprechend Absitzbehälter über 11 abgezogen. Das gewaschene, einem Gehalt von 14,2 % KNO₃) und 0,1% Cl~. chlorionenfreie Gemisch kommt in die Zentrifuge 10, Diese Säure wird wieder zum Auflösen von frischem wo das zentrifugenfeuchte Kaliumnitrat bei 18 ge- 15 Kaliumchlorid verwendet. Jene Menge, die dadurch wonnen wird, während die in der Zentrifuge anfallende verloren geht, daß dem Zentrifugenprodukt noch Mutterlauge mit der Mutterlauge, die bei 11 den Ab- gewisse Mengen Flüssigkeit anhaften, wird durch sitzbehälter verläßt, vereinigt wird. Die vereinigten Zugabe von 35%iger Salpetersäure ergänzt.
Mutterlaugen werden durch die Pumpe 12 zu Kolonne Das am Kopf der Kolonne 13 im Gemisch mit 13 gebracht, wo sie am Kopf dieser Kolonne aufge- 20 Sauerstoff anfallende Nitrosylchlorid wird durch Oxygeben werden. Diese Kolonne wird etwa in der Mitte dation in Chlor und Stickstoff dioxyd umgewandelt, von 20 her mit N₂O₄ beaufschlagt, das im Wärme- das Gemisch durch Destillation getrennt und das tauscher 14 ganz oder teilweise verdampft wurde. In dabei anfallende Distickstofftetroxyd zur Umsetzung diese Kolonne 13 wird am Sumpf bei 21 Sauerstoff in die Kolonne 13 zurückgeführt,
zugesetzt, um das sich bei der Reaktion zwischen HCl 25 . .
bzw. KCl und N₂O₁ sich bildende Nitrosylchlorid Beispiel/
vollständig auszutreiben. Das Gemisch von Nitrosyl- Technisches Kaliumchlorid mit einem Gehalt an chlorid und Inertgas zieht über 19 ab und wird der K+-Ionen von 49,2 % und einem Gehalt an Chlorionen Oxydation zu NO₂ und Chlor zugeführt. Im Sumpf von 45,6 % werden bei 7O⁰C in einer kaliumnitratder Kolonne wird die dort anfallende, von Chlorionen 30 haltigen Salpetersäure aus einem vorhergehenden befreite, kaliumnitrathältige Salpetersäure über die Umsatz mit folgender Zusammensetzung gelöst: Pumpe 15 abgezogen und teils als Säure zum Lösen, 32,8 % HNO₃,6,68 °/o K⁺ (entsprechend 17,3% KNO₃) teils als Waschsäure in den Prozeß zurückgeführt. 0,1% HCl und 49,8% H₂O, wobei pro Stundethe dissolving vessel 2 arrives, is dissolved. The clear from the centrifuge outlet 1406 kg of a chlorine-containing solution is then entered into the crystallizer 4, gene and potassium nitrate-containing nitric acid, which is then fed into the pump 5 via the heat exchanger 6 in the perforated plate column 13 at 30 ° C with 312 kg of di-circuit and it is cooled until the nitrogen tetroxide is converted per hour. While the desired crystallization temperature, not below 5, of the reaction, an acidic temperature of -25 ° C. is reached through this column 13. It is then blown through into the sedimentation tank 7 a stream of 34Nl per hour, which is transferred, from which the crystallizate including the mother and the nitrosyl chloride formed is discharged from the reaction liquor through the screw 8, which is completely removed from the mixture and, together with this, countercurrent washing at 9 with chlorine ion-free, withdraws from 16 at the top of the column. In this way, the circulating nitric acid applied to the bottom of the column is 1490 kg per hour, which is practical. The overflowing mother liquor containing chlorine ions and mixed with washing chlorine ion-free nitric acid with the composition nitric acid is drawn off from the 29.1 ° / p HNO ₃ , 56.6% H ₂ O, 5.48% K ⁺ (corresponding to the settling tank via 11. The washed , a content of 14.2% KNO ₃ ) and 0.1% Cl ~. Chlorine ion-free mixture is put into the centrifuge 10. This acid is again used to dissolve fresh where the centrifuge-moist potassium nitrate is used at 18 ° 15 potassium chloride. That amount which is gained while that which occurs in the centrifuge is lost by the fact that the centrifuge product is still combined with the mother liquor, which adheres to certain amounts of liquid, is left through the seated container. The combined addition of 35% nitric acid supplemented.
Mother liquors are brought by the pump 12 to the column that is mixed with 13 at the top of the column 13, where the nitrosyl chloride obtained at the top of this column is oxy-fed. This column is converted into chlorine and nitrogen dioxide approximately in the middle, charged with N ₂ O ₄ , which is separated by distillation in the heat and the exchanger 14 is completely or partially evaporated. In the resulting dinitrogen tetroxide for conversion, this column 13 is returned to column 13 at the bottom at 21 oxygen,
added to the reaction between HCl 25. .
or KCl and N ₂ O ₁ forming nitrosyl chloride Example /
drive out completely. The mixture of nitrosyl technical potassium chloride with a content of chloride and inert gas withdraws over 19 and is _{fed to the K + ions of 49.2% and a content of chlorine ions, oxidation to NO 2} and chlorine. In the bottom of 45.6% are at 7O ⁰ C in a kaliumnitratder column which there obtained, containing chlorine ions 30 nitric acid is achieved from a previous freed, kaliumnitrathältige nitric acid on the conversion with the following composition: peeled off pump 15 and partly as an acid to dissolve , 32.8% HNO ₃ , 6.68 ^{% K +} (corresponding to 17.3% KNO ₃ ) partly returned to the process as washing acid. 0.1% HCl and 49.8% H ₂ O, per hour

Die nachfolgenden Beispiele sollen das erfindungs- 261 kg KCl und 1213 kg Säure zum Einsatz kommen.The following examples are intended to use the 261 kg KCl and 1213 kg acid according to the invention.

gemäße Verfahren noch näher erläutern: 35 Nach Erzielung einer klaren Lösung wird diese vomexplain the appropriate procedures in more detail: 35 After a clear solution has been achieved, this is taken from the

. . Lösebehälter in den Kristallisator übergeführt und. . Dissolving container transferred to the crystallizer and

Beispiel 1 _do^ _au{ 25°c abgekühlt. Der dabei entstehendeExample 1 _do ^ _{au {} cooled to 25 ° c. The resulting

Technisches Kaliumchlorid mit einem Gehalt an Kristallbrei läuft in den Spitzbehälter ab, der von K+-Ionen von 49,2% und einem solchen an Cl~-Ionen unten her in der Stunde mit 558 kg Waschsäure der von 45,6 % werden in einer, aus einer vorhergehenden 40 gleichen Zusammensetzung wie die zum Auflösen Umsetzung stammenden, kaliumnitrathaltigen SaI- verwendete Säure beschickt wird. Die chlorionenpetersäure bestehend aus 28,9 % HNO₃, 0,1 % HCl, haltige Mutterlauge läuft dann oben aus dem Spitz-5,45 % K⁺ (entsprechend einem Gehalt an KNO₃ von behälter aus. Aus dem Spitz des Behälters werden 14,1%) und 56,9% H₂O bei 75 ⁰C gelöst, wobei pro stündlich 702 kg gewaschene und praktisch chlorionen-Stunde 260 kg Kaüumchlorid und 1000 kg kalium- 45 freie Maische über eine waagerecht angeordnete nitrathaltige Salpetersäure zum Einsatz gelangen. Die Schnecke ausgetragen und der Zentrifuge zugeführt, klare Lösung wird vom Lösebehälter 2 in den Kristalli- Nach Zentrifugieren erhält man pro Stunde 347 kg sator4 übergeführt und auf 25⁰C abgekühlt. Nach feuchtes Kaliumnitrat mit einem Kaliumnitratgehalt Überführen der dabei entstandenen Mischung in den von 94,5 % neben 0,01 % KCl, 1,4% HNO₃, 2,6% Spitzbehälter 7 wird das am Boden abgesetzte Kristalli- 50 H₂O und 1,5% Inertstoffe. Der Überlauf des Spitzsat durch die aufsteigende Schnecke 8 ausgetragen. behälters und der Zentrifugenablauf werden gemein-Nach zwei Drittel der Schneckenlänge werden pro sam einer Lochbodenkolonne zugeführt, wo sie pro Stunde 500 kg einer auf einer Temperatur von 25° C Stunde mit 315 kg verdampftem Distickstofftetroxyd befindliche, praktisch chlorionenfreien Salpetersäure bei 6O⁰C umgesetzt werden. Während der Umsetzung der gleichen Zusammensetzung wie die zum Lösen 55 wird ein Sauerstoffatom von 34 Nl pro Stunde durchverwendete Salpetersäure, -als Waschlösung aufge- geleitet. Man erhält so im Sumpf der Kolonne pro geben. Am oberen Ende der Schnecke 8 nimmt man Stunde 1750 kg einer kaliumnitrathaltigen Salpeterpro Stunde 428,6 kg eines praktisch von Chlorionen säure der Zusammensetzung 32,8 % HNO₃, 49,7 % befreiten Kristallbreies der Zusammensetzung 79,8 % H₈O, 17,4% KNO₃ und 0,1 % HCl, die nach Ergän-Kaliumnitrat (verunreinigt mit Inertstoffen), 0,1 % ^6o zung des Abganges durch das feuchte Kaliumnitrat HCl, 7,05% HNO₃ und 13,09 % H₂O ab. Aus dieser durch frische, 40%ige HNO₃ wieder in die Auflösung Mischung wird in der Zentrifuge 10 pro Stunde 350 kg von Kaliumchlorid zurückgeführt wird. Das am Kopf feuchtes Kaliumnitrat erhalten, das einen Kalium- der Kolonne abziehende Gemisch von Sauerstoff und nitratgehalt von 94,5% besitzt und daneben 0,01% Nitrosylchlorid wird wiederum der Oxydation zu KCl, 1,4% HNO₃, 2,6 % H₂O und 1,5% Inertstoffe 65 Chlor und Stickstoffdioxyd zugeführt. Das nach der enthält. destillativen Auftrennung erhaltene Distickstofftetrox-Technical potassium chloride with a content of crystal pulp runs off into the pointed container, which is made up of K + ions of 49.2% and one of Cl ~ ions below in the hour with 558 kg of washing acid of 45.6% in a, is charged from a previous 40 composition of the same composition as the acid used to dissolve the reaction, containing potassium nitrate. The chlorine ion pitric acid consisting of 28.9% HNO ₃ , 0.1% HCl, containing mother liquor then runs out of the top of the Spitz-5.45% K ⁺ (corresponding to a content of KNO ₃ from the container , 1%) and 56.9% H ₂ O at 75 ⁰ C, wherein per hour 702 kg washed and practically chlorine ion-hour 260 kg Kaüumchlorid and 1000 kg potassium 45 free mash over a horizontally arranged nitrate-containing nitric acid are used. The screw discharged and the centrifuge fed, clear solution is obtained in the crystallization After centrifugation per hour 347 kg sator4 transferred from the solvent container 2 and cooled to 25 ⁰ C. After transferring moist potassium nitrate with a potassium nitrate content, the resulting mixture into the of 94.5% in addition to 0.01% KCl, 1.4% HNO ₃ , 2.6% pointed container 7, the crystalline 50 H ₂ O and 1.5% inerts. The overflow of the Spitzsat is discharged by the ascending screw 8. After two thirds of the screw length, a perforated plate column is fed per sam, where 500 kg of a practically chlorine ion-free nitric acid, which is located at a temperature of 25 ° C hour with 315 kg of evaporated dinitrogen tetroxide, is converted at 6O ⁰ C . During the reaction of the same composition as that for dissolving 55, an oxygen atom of 34 Nl per hour of nitric acid used as a washing solution is passed on. This gives per give in the bottom of the column. At the upper end of the screw 8 one takes 1750 kg of a potassium nitrate-containing saltpeter per hour 428.6 kg of a crystal pulp of the composition 79.8% H ₈ O, 17 _{practically freed from chlorine ionic acid of the composition 32.8% HNO 3, 49.7%} , 4% KNO ₃ and 0.1% HCl, which after supplement potassium nitrate (contaminated with inert substances), 0.1% ^{6o tion of the waste} due to the moist potassium nitrate HCl, 7.05% HNO ₃ and 13.09% H ₂ O from. From this mixture back into the dissolution by means of fresh, 40% HNO ₃ , 350 kg of potassium chloride is returned per hour in the centrifuge 10. The potassium nitrate that is moist at the top is obtained, which has a mixture of oxygen and nitrate content of 94.5% which removes potassium from the column and in addition 0.01% nitrosyl chloride is again oxidized to KCl, 1.4% HNO ₃ , 2.6% H ₂ O and 1.5% inert substances 65 chlorine and nitrogen dioxide supplied. That after the contains. distillative separation obtained nitrous tetrox-

Die chlorionenhaltige Mutterlauge ergibt pro Stunde yd wird wieder zur Umsetzung der chlorionenhaltigenThe mother liquor containing chlorine ions yields yd per hour to convert the chlorine ion containing liquor

gemeinsam mit der Waschlösung der Schnecke 8 und Mutterlauge verwendet.used together with the washing solution of the screw 8 and mother liquor.

Claims

1 2 corresponding to the converted potassium chloride equivalent patent claims: contains equivalent amount. In order to be able to feed this solution back into the process, the SaIz-

1. Continuous process for the production of acid can be separated. It was suggested of potassium nitrate by dissolving potassium 5 this hydrochloric acid by distillation from the solution chloride in nitric acid at elevated temperature, but it requires a relatively large amount of energy where only potassium nitrate and hydrochloric acid are necessary, and a side reaction occurs is formed, the formation of nitrosyl chloride, oxidation of hydrochloric acid by nitric acid, Chlorine and water of reaction, however, are avoided in the case of, as mentioned above, nitrosyl chloride, chlorine and The solution is cooled and the solid water of reaction is isolated, which on the one hand results in salt potassium nitrate and circulation of the mother pitric acid is consumed and, on the other hand, the distillate solution after removal of the hydrochloric acid formed, leated hydrochloric acid is contaminated.

characterized in that the hydrochloric acid with nitrous oxide conversion of potassium chloride with a 30 to tetroxide, N ₂ O ₄ , takes place analogously to its conversion with Ka-50% nitric acid, the mixture after 15 lium chloride in the equivalents Amounts of nitric acid and nitrosyl chloride dissolve the potassium chloride at temperatures. Since Nitrosylnicht cooled below 25 ⁰ C and the fixed excluded chloride is known to be isolated at room temperature incurred potassium nitrate, while in is volatile, it would be possible to in this way, in addition to hydrochloric acid and nitric acid dissolved potassium the occurring as an undesired byproduct SaI -nitrate-containing mother liquor to convert the hydrochloric acid back to the original concentration by reaction with liquid or gaseous and remove the chloride as further usable N ₂ O ₄ with formation of nitrosyl chloride and simply let the nitrosyl chloride escape from the reaction mixture, which is practically free of chlorine ions. Due to the limit that HNO ₃ containing potassium nitrate is fed back into the dissolution of the nitric acid process used as the starting material. 25 is given in terms of their concentration, fall

2. The method according to claim 1, characterized in that the solutions after the crystallization of the potassium shows that after the crystallization of the nitrate but in a dilution that in addition to the potassium nitrate, the desired reaction of the chlorine ions with N ₂ O ₄ containing chlorine ions is above the crystals Mother liquor removes an undesirable side reaction between N ₂ O ₄ and the potassium nitrate with countercurrent 3o water with the formation of nitric acid and NO chlorine ion-free nitric acid before the separation and takes place, which leads to the separation of the potassium nitrate afterwards, leading to a significant increase in consumption. N ₂ O ₄ and an undesirable increase in the concentration. tration of nitric acid or to an undesirable

■ · ■■■■ · ■■ leads to an increased amount of dilute nitric acid, so that

35 Nitric acid would have to be discharged, what that

Process would be economically heavy.

Surprisingly, it has now been found

It is known that potassium nitrate can be obtained in solid form that the competitive _{reaction between N 2} O ₄ and water is obtained if potassium chloride is suppressed in dilute water and the mother liquors obtained after nitric acid at elevated temperature, for example 40 crystallization, are processed by up to 75 ° C dissolves and the potassium nitrate formed is still possible by using the hydrochloric acid contained therein with nitrosyl cooling to temperatures between +10 and chloride if it can crystallize out ^{in the mixture -1O 0 C.} In order to achieve a good yield of potassium nitrate in a certain minimum concentration with this potassium nitrate, tion is present. This minimum concentration is recommended so that the hydrogen ion concentration 45 is not reached if, as has been the norm up to now, the potassium is kept in a certain ratio to the potassium and nitrate crystallization at +10 to - 10 ⁰ C, and the hydrogen ion should be, but it is sufficient if the sum at a temperature of 25 ⁰ C ion concentration in the crystallization is not exceeded, be potassium and chlorine ions at least equal to. On the other hand designate the solution that is at least 25 ⁰ C in potassium is known that potassium chloride is saturated with nitric acid nitrate 50th

higher concentration with formation of nitrosyl- the subject of the present invention is thus

chloride, chlorine and relatively large amounts of reaction- a continuous process for the production of When water is oxidized, the concentration of the acid is potassium nitrate by dissolving potassium chloride in A limit is set upwards if this oxidation nitric acid at elevated temperature, with complete reaction avoided and instead of a discontinuous 55 finally formed potassium nitrate and nitric acid Process control is a continuous potassium chloride, the formation of nitrosyl chloride, chlorine and implementation is to be selected, which is avoided by the water of reaction, cooling constant formation of large amounts of water of reaction in the solution, isolation of the solid potassium nitrate and would be disturbed. So if the potassium nitrate is formed, the mother liquor is recirculated after removal while avoiding this oxidation reaction, 60 of the hydrochloric acid formed falls, characterized in that according to the also known implementation that the implementation of the potassium chloride with a

KCl + HNO === KNO 4- HCl ^ ^ ^1S 50% nitric acid is made, the mixture

^{3 3} after the potassium chloride has dissolved to temperature

After the potassium nitrate has been separated off, the door is not cooled below 25 ° C and the potassium nitrate, which is solidly saturated with the crystallization temperature, is isolated, while the potassium nitrate solution contains, apart from the potassium-potassium chloride that is not dissolved in addition to hydrochloric acid and nitric acid, i.e. Excess salt-containing mother liquor replaces the hydrochloric acid with pitric acid and chlorine ions or hydrochloric acid in a reaction with liquid or gaseous N ₂ O ₄