Claims (3)
Es ist bekannt. Dicalciumphosphatdihydrat aus große Stabilität seines· pH-Wertes; und einen außer-It is known. Dicalcium phosphate dihydrate from great stability of its · pH value ; and an extra-
Phosphorsäure und/oder phosphorsauren Salzlösungen ordentlichen Weißgrad aus. :- · ·'5 ' - ; '*J a Phosphoric acid and / or phosphoric acid salt solutions have a good degree of whiteness. : - · · ' 5 ' - ; '* Yeah
sowie Lösungen eines Calciumsalzes und einer Ist nach beendeter Zugabe der pH-Wert des Reak-as well as solutions of a calcium salt and a.
basischen Verbindung herzustellen, indem die Aus- . tionsgemisches auf 7,0 bis 7,5 abgefallen, danivtrenntto produce a basic compound by the. tion mixture dropped to 7.0 to 7.5, daniv separated
gangsprodukte, gegebenenfalls in Gegenwart von 5 man das auskristallisierte Dicalciumphosphat von dergang products, optionally in the presence of 5, the crystallized dicalcium phosphate from the
zusätzlichem Wasser, gleichzeitig und in insgesamt Mutterlauge ab. Zur Stabilisierung des Dicalcium-additional water, at the same time and in a total of mother liquor. To stabilize the dicalcium
etwa stöchiometrischen Mengen, bezogen auf die phosphates setzt -man während" der Zugabe vonapproximately stoichiometric amounts, based on the phosphates, are set during the addition of
allgemeine theoretische ionengleichung beispielsweise Calciumchlorid und Natronlauge beigeneral theoretical ion equation, for example calcium chloride and sodium hydroxide solution
3H' -I- PO1- f Ca- -■- .3H '-I- PO 1 - f Ca- - ■ -.
2 OH" ->
CaHPO4 -2 H,0 Erreichen von etwa pfl 5 ein S^bili§ierungsmittel in2 OH "-> CaHPO 4 -2 H, 0 reaching about p 5 a stabilizing agent in
ίο Mengen von vorzugsweise 0,6 bis 0,8 Gewichtsprozent,ίο amounts of preferably 0.6 to 0.8 percent by weight,
in einen Reaktor eiijgetragerrund miteinander rasch, bezogen auf das-Endprodukt, zu. Als solcheSStabili-
und innig vermiscIiBwerden.' Dabei muß die Zugabe''./['sierungsmittel ;lassen sich Dinatriummetasili'cat, Di-in a reactor eiijgetragerrund each other quickly, based on the end product. As such, it becomes stable and intimately mixed. ' The addition '' ./ [' sizing agent; can disodium metasili'cat, di-
der Ausgangsprodukte so geregelt werden, daß wäh- nätriümtetraborat,Tetranatriumpyrophosphat, Magne-of the starting products are regulated so that tetraborate, tetrasodium pyrophosphate, magnesium
rend der Fällung ein pH-Wert zwischen ietwa".2,0 und .■'.'■ siumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphatsv'u. dgl.At the end of the precipitation a pH value between about ".2.0 and. ■ '.' ■ sium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, etc.
6.0, vorzugsweise 2,5 upd 5,5r aufrechterhalten werden 15 verwenden. ^
kann. Erst nachdem die gesamte Lösung der Phosphor- ■-■ Die Dichte der eingesetzten Calciumcarbonat-6.0, preferably 2.5 upd 5.5 r are maintained 15 use. ^
can. Only after the entire solution of phosphorus ■ - ■ The density of the calcium carbonate used
säure und/oder des phosphorsauren Salzes zugegeben.. ■ suspension soll vorteilhafterweise etwa 1,46 betragenacid and / or the phosphoric acid salt added .. ■ suspension should advantageously be about 1.46
ist, wird dann der pH-Wert, auf 6,0 bis 8,0, Vorzugs- und das suspendierte Calciumcarbonat eine Körnungis, then the pH, to 6.0 to 8.0, preferred and the suspended calcium carbonate is a grain
weise 6,5 bis 7,5, mit Hilfe der restlichen Lösungen des von höchstens 80% größer als 60 μ, vorzugsweise
Calciumsalzes und/oder : der basischen Verbindung ·26. maximal 80°/0 größer als 40μ, beispielsweise 70°/0 6.5 to 7.5, with the help of the remaining solutions of the at most 80% greater than 60 μ, preferably calcium salt and / or : the basic compound · 26. a maximum of 80 ° / 0 larger than 40μ, for example 70 ° / 0
eingestellt und anschließend.das. Reaktionsprodukt in größer als 40μ, aufweisen. Zur Erzielung eines hoch-set and then the. Reaction product larger than 40μ. To achieve a high
hek'an'nter Weise äbfiltriert und aufbereitet. weißen Endproduktes empfiehlt es sich, ein Calciuin-hek'an'nter filtered and processed. white end product, it is advisable to use a calciuin
AIs Calciumsalzlösungen werden bei dieser Arbeits- carboriat einzii'se'tzen^ 'dessert"'Weißgrad mindestensThe calcium salt solutions used in this working carborate must be at least a degree of whiteness
weise in erster Linie Lösungen des Calciumchlorids 97°/0 beträgt, verglichen mit einem MgO p. A. derwise, primarily solutions of calcium chloride is 97 ° / 0 , compared with an MgO p. Vein
oder -nitrats eingesetzt. Die alleinige Verwendung 25 Firma Merck. Ferner hat es sich "als zweckmäßigor nitrate used. Sole use 25 Merck company. It has also proven to be "expedient."
solcher Salzlösungen als Ausgangsprodukte bringt erwiesen, das Calcjumsalz, z.B.; Calciumchlorid, inSuch salt solutions as starting products have been proven to be calcium salt, for example; Calcium chloride, in
gewisse Nachteile mit, sich. Form einer etwa 35gewichtsprozentigen Lösung undcertain disadvantages with, yourself. Form of an approximately 35 weight percent solution and
Setzt man z. B. Calciumchloridlösungen ein, so das Alkalihydroxyd, z. B. Natronlauge, in einerIf you put z. B. calcium chloride solutions, so the alkali hydroxide, z. B. caustic soda, in one
entstehen in Verbindung mit der gleichfalls züge- Konzentration von etwa ^,Gewichtsprozent zuarise in connection with the likewise tensile concentration of about ^, percent by weight
gebenen basischen Verbindung, beispielsweise Natron- 3° verwenden. . .,-....,,..} .-;given basic compound, for example soda-3 ° use. . ., -.... ,, .. } .-;
lauge, äquivalente Mengen eines Chlorides, beispiels- Die vorliegende Erfindung sei "durch das folgendealkali, equivalent amounts of a chloride, exemplified by the present invention "by the following
weise· Natriumchlorid, die- inbesondere" bei "großen'■'·" Ausführüngsbeiäpiel' näher erläutert, ohne "daß siewise · sodium chloride, which - in particular "in" large '■' · "examples of execution" explains in more detail without "them
Produktionsanlagen den Salzgehalt des Abwassers , .sich, auf dieses Beispiel beschränkt: . ."^Production plants the salinity of the wastewater, .self, limited to this example:. . "^
stark erhöhen, was wiederum eine besondere Auf- Ein Reaktor aus V4A-Stahl (Inhalt 1 m3) mit schnellA reactor made of V4A steel (content 1 m 3 ) with fast
bereitung dieses Abwassers erforderlich macht. 35 laufendem Propellerrührer (1500UpM) wird mitmakes this wastewater treatment necessary. 35 running propeller stirrer (1500rpm) is with
Auf der anderen Seite würden diese Probleme nicht 220 1 Wasser gefüllt. Gleichzeitig werden in einemOn the other hand, these problems would not fill 220 liters of water. At the same time be in one
auftreten, wenn man in den Ausgangsprodukten die anderen V4A-Stahl-Behälter 100. kg CaCO3 in Wasser occur if you add 100 kg of CaCO 3 in water to the other V4A steel containers in the starting products
Gesamtmenge des Calciumchlorides durch Calcium- suspendiert; die Dichte der CäCO3-Suspensioh beträgtTotal amount of calcium chloride suspended by calcium; the density of the CaCO 3 suspension is
carbonat ersetzen würde. Auf diese Weise läßt sich etwa 1,46. In der ersten yerfahrensstiife werden diewould replace carbonate. In this way you can get about 1.46. In the first procedural stage, the
jedoch kein carbonatfreies Endprodukt erhalten, da 4° Carbönatsuspension und eine 78%ige PhosphorsäureHowever, no carbonate-free end product was obtained because 4 ° carbonate suspension and 78% phosphoric acid
gegen Ende der Umsetzung der pH-Wert des Reak- gleichzeitig in den Reaktor gepumpt. Der Phosphor-towards the end of the reaction, the pH of the reac- pumped into the reactor at the same time. The phosphorus
tionsgemisches so weit ansteigt, daß eine quantitative säii'rezulauf wird mit Hilfe eines Regelventils sotion mixture increases so far that a quantitative säii'rezulauf is so with the help of a control valve
Umsetzung des Calciumcarbonats und eine völlige gesteuert, daß der pH-Wert zwischen 2,4 und 2,6Implementation of the calcium carbonate and a total controlled that the pH is between 2.4 and 2.6
Austreibung des entstandenen CO2 nicht mehr schwankt. Sobald sich die gesamte CarbonatmengeExpulsion of the resulting CO 2 no longer fluctuates. As soon as the total amount of carbonate
erfolgen kann. ■ 45 umgesetzt Hat,'erfolgt in einem zweiten Verfahrens-can be done. ■ 45 has implemented, 'takes place in a second procedural
Im einzelnen besteht das erfindurigsgemäße Ver- schritt die End-pH-Einstellung unter Umsetzung derIn detail, the process according to the invention consists of the final pH setting with implementation of the
fahren darin, daß man zur Herstellung eines Dical- überschüssigen Phosphorsäure mit Calciumchloriddrive in the fact that to produce a dical excess phosphoric acid with calcium chloride
ciumphosphates einer Korngröße von 40 bis 70% (35%ig)undNatronIauge(25%ig)imstöchiometrischenciumphosphates with a grain size of 40 to 70% (35%) and sodium hydroxide (25%) in the stoichiometric
größer als 40 μ die Phosphorsäure-·'mit etwa 80 .bis .» Mengenverhältnis. ;Dabeirsteig£f:die Temperatur im
85 Gewichtsprozent des insgesamt, eingesetzten CaI- 5°'Reaktor von ursprünglich 25 bis 30°C (1. Stufe) aufgreater than 40 μ the phosphoric acid · 'with about 80 .to. » Quantity ratio. ; Dabeirsteig £ f : the temperature in the 85 percent by weight of the total CaI 5 ° 'reactor used from originally 25 to 30 ° C (1st stage)
ciums in Form von in Wasser suspendiertem Calcium- 40 bis 45° C an. Bei pH 4 bis 5· erfolgt die Stabilisie-ciums in the form of calcium suspended in water at 40 to 45 ° C. At pH 4 to 5 the stabilization takes place
carbonat unter rascher, inniger Vermischung gleich- rung durch Zusatz von 0,6 bis 0.8 Gewichtsprozentcarbonate with rapid, intimate mixing equalization by adding 0.6 to 0.8 percent by weight
"zeitig und in solchen Mengenverhältnissen zueinander Tetranätriumpyropnosphat,'". bezogen auf das er-"in good time and in such proportions to one another tetranetrium pyropnosphate, '". based on the
in eine Reaktionszone^fließen läßt, daß während, der .. wünschte Endprodukt^.Bei Erreichen von pH 8,2 bisin a reaction zone ^ that while, the .. desired end product ^. When reaching pH 8.2 to
Zugabe ein pH-Wert von 2 bis 4, vorzugsweise 2,4 bis 55 8,6 wird die Zufuhr von CaCl2 und NaOH abgestellt.Adding a pH value of 2 to 4, preferably 2.4 to 55 8.6, the supply of CaCl 2 and NaOH is switched off.
3,2, aufrechterhalten wird, wobei die besten Ergebnisse Das fertige Dicalciumnhosphät mit einer Korn-3.2, is maintained, with the best results The finished dicalcium phosphate with a grain
bei pH-Werten zwischen 2,4 und 2,6 erzielt werden. größe von 40 bis 70°/0 größer als 40 μ wird mittelscan be achieved at pH values between 2.4 and 2.6. size from 40 to 70 ° / 0 larger than 40 μ is determined by means of
Nach Beendigung dieser Zugabe und erfolgter Um- eines VakμumtΓommeΊfilters abfiltriert und gewaschen,After this addition has been completed and a vacuum filter has been changed, it is filtered off and washed,
setzung gibt man den Rest des Calciums in Form einer Der Filterkuchen mit etwa 40e/0 Haftwasser wird inreduction are added the rest of the calcium in the form of the filter cake with about 40 e / 0 adhesion in water is
Lösung eines Calciumsalzes, wie Calciumchlorid oder 60 einem Wirbelschichttrockner getrocknet und an-Solution of a calcium salt, such as calcium chloride or 60 dried in a fluidized bed dryer and then
-nitrat, und Alkali- oder Ammoniumhydroxyd, wie schließend in einer Sichtermühle auf die Körnung-nitrate, and alkali or ammonium hydroxide, like closing in a classifier mill on the grain
Natronlauge, in stöchiometrischen Mengen, bezogen 99% kleiner als 40 μ gemahlen, die für einen weiterenSodium hydroxide solution, ground in stoichiometric amounts, based on 99% less than 40 μ, which for another
auf die Reaktionsgleichung: speziellen Verwendungszweck erforderlich war.on the reaction equation: special purpose was required.
CaCI,+2NaOH-fH,PO4 ^ CaHPO1-2H2O+2NaCl 6 · Patentansprüche:CaCI, + 2NaOH-fH, PO 4 ^ CaHPO 1 -2H 2 O + 2NaCl 6 · Patent claims:
zu, bis sich ein pH-Wert zwischen 8 und 9, Vorzugs- 1. Verfahren zur Herstellung von Dicalcium-until a pH value between 8 and 9, preferred 1st process for the production of dicalcium
weise zwischen 8,2 und 8,6, eingestellt hat. Das auf phosphatdihydrat aus Phosphorsäure und/oderwise between 8.2 and 8.6. That on phosphate dihydrate from phosphoric acid and / or
diese Weise erhaltene Produkt zeichnet sich durch phosphorsauren Salzlösungen, einem CalciumsalzProduct obtained in this way is characterized by phosphoric acid salt solutions, a calcium salt
und einer basischen Verbindung, wobei die Ausgangsprodukte, gegebenenfalls in Gegenwart von
zusätzlichem Wasser, gleichzeitig und in insgesamt etwa stöchiometrischen Mengen, bezogen auf die
allgemeine theoretische Ionengleichungand a basic compound, the starting materials, optionally in the presence of
additional water, at the same time and in a total of approximately stoichiometric amounts, based on the
general theoretical ion equation
3 H++PO4— + Ca++ + 2 0H~ ->
CaHPO4 · 2 H2O3 H ++ PO 4 - + Ca ++ + 2 0H ~ -> CaHPO 4 · 2 H 2 O
in einen Reaktor eingetragen und miteinander rasch und innig vermischt werden, dadurch
gekennzeichnet, daß man zur Herstellung eines Dicalciumphosphates einer Korngröße von
40 bis 70 % größer als 40 μ, die Phosphorsäure mit etwa 80 bis 85 Gewichtsprozent, des ingesamt
eingesetzten Calciums in Form von in Wasser suspendiertem Calciumcarbonat unter rascher,
inniger Vermischung gleichzeitig und in solchen Mengenverhältnissen zueinander in eine Reaktionszone fließen läßt, daß während der Zugabe ein
pH-Wert von 2 bis 4, vorzugsweise von 2,4 bis 3,2, aufrechterhalten wird, worauf man nach Beendigung
dieser Zugabe und erfolgter Umsetzung den Rest des Calciums in Form einer Lösung eines
Calciumsalzes, wie Calciumchlorid oder -nitrat, und Alkali- oder Ammoniumhydroxyd, wie Natronlauge,
in stöchiometrischen Mengen, bezogen auf obige Ionengleichung, zugibt, bis sich ein
pH-Wert zwischen 8 und 9, vorzugsweise zwischen 8,2 und 8,6, eingestellt hat, und worauf man nach
beendeter Zugabe das auskristallisierte Dicalciumphosphat von der Mutterlauge abtrennt, nachdem
der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf 7,0 bis 7,5 abgefallen ist.entered into a reactor and quickly and intimately mixed with one another, thereby
characterized in that for the production of a dicalcium phosphate a grain size of
40 to 70% larger than 40 μ, the phosphoric acid with about 80 to 85 percent by weight, of the total
used calcium in the form of calcium carbonate suspended in water with rapid,
Intimate mixing at the same time and in such proportions to each other in a reaction zone that one can flow during the addition
pH from 2 to 4, preferably from 2.4 to 3.2, is maintained, which is followed after completion
this addition and completed reaction, the remainder of the calcium in the form of a solution
Calcium salt, such as calcium chloride or nitrate, and alkali or ammonium hydroxide, such as sodium hydroxide solution,
in stoichiometric amounts, based on the above ion equation, is added until a
pH between 8 and 9, preferably between 8.2 and 8.6, has been set, and what after
When the addition is complete, the dicalcium phosphate which has crystallized out is separated off from the mother liquor after
the pH of the reaction mixture has fallen to 7.0 to 7.5.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß während der Zugabe von Calciumchlorid
und Natronlauge bei Erreichen eines pH-Wertes von etwa 5 ein Stabilisierungsmitttel
für das Dicalciumphosphat in Mengen von vorzugsweise 0,6 bis 0,8 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Endprodukt, zugesetzt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that during the addition of calcium chloride
and sodium hydroxide solution as a stabilizer when a pH value of about 5 is reached
for the dicalcium phosphate in amounts of preferably 0.6 to 0.8 percent by weight, based on the
End product, is added.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisierungsmittel Dinatriummetasilicat,
Dinatriumtetraborat, Magnesiumpyrophosphat, Tetranatriumpyrophosphat oder Natriumtripolyphosphat
eingesetzt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the stabilizing agent disodium metasilicate,
Disodium tetraborate, magnesium pyrophosphate, tetrasodium pyrophosphate or sodium tripolyphosphate
is used.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichte der eingesetzten
Calciumcarbonatsuspension etwa 1,46 beträgt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the density of the used
Calcium carbonate suspension is about 1.46.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das suspendierte
Calciumcarbonat eine Körnung von höchstens 80% größer als 60 μ, vorzugsweise höchstens 80%
größer als 40 μ, aufweist.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the suspended
Calcium carbonate a grain size of not more than 80% larger than 60 μ, preferably not more than 80%
greater than 40 μ.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine etwa 35gewichtsprozentige
Lösung von Calciumchlorid eingesetzt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that an approximately 35 weight percent
Solution of calcium chloride is used.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine etwa 25gewichtsprozentige
Natronlauge eingesetzt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that an approximately 25 weight percent
Caustic soda is used.