DE1567357A1 - Process for the production of hydrolysates of starch or flour - Google Patents

Process for the production of hydrolysates of starch or flour

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DE1567357A1 DE19651567357 DE1567357A DE1567357A1 DE 1567357 A1 DE1567357 A1 DE 1567357A1 DE 19651567357 DE19651567357 DE 19651567357 DE 1567357 A DE1567357 A DE 1567357A DE 1567357 A1 DE1567357 A1 DE 1567357A1
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Description

Le Yi6UX Logis, Place JoyalβLe Yi6UX Logis, Place Joyalβ Yineuil St« firmin (Pia·). TranceYineuil St. Firmin (Pia ·). trance

Verfahren zur Herstellung τοη Hydrolyiaten τοη Stärke oder Mehl 'Process for the production of τοη hydrolytes τοη starch or flour '

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Stärke- oder Mthlhydrolysaten mit großer Klebewirkung, insbesondere für die Klebemittelindustrie.The invention relates to the production of starch or mineral hydrolyzates with a high adhesive effect, in particular for the adhesive industry.

Bisher wurden die meisten in dieser Industrie angewandten Dextrine und löslichen Stärken auf trockenem Vftge, besonder· durch Rösten von Stärke oder Mehl in Ofen oder Wärme trommeln, hergestellt. Diese Herstellung ist aber verhältnismäßig teuer·To date, most of the dextrins used in this industry have been used and soluble starches on dry food, especially by roasting made of starch or flour in oven or heat. However, this production is relatively expensive

Die Herstellung dieser Produkte durch Hydrolyse- sei aLe chemisch oder enzymatioch - ist viel wirtschaftlicher» BLihar Icotinbe man aber nach dienern Vorfahren nur Darlvata geringer Konzentration *» / Lm allgemeinen werden etwa Q r> nicht UbnriuihrLttnn -» hörabellen,The production of these products through hydrolysis was aLe chemically or enzymatioch - is much more economical "BLihar Icotinbe one but less to kowtow ancestors only Darlvata concentration *» / Lm general, about Q r> not UbnriuihrLttnn - "hörabellen,

tun 8 art/0-2 a 8do 8 art / 0-2 a 8

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

a· P «·a · P «·

Diese Konzentration ist für die Klebemittelindustrie nicht interessant.This concentration is not for the adhesive industry Interesting.

Oberhalb der genannten Konzentration zeigt sich in der Tat das Phänomen, welches als schnelles Gellieren bekannt und das eine Folge von sekundären, irreverriblen Reaktionen ist. Hierdurch werden die Erzeugnisse für die Klebemittelindustrie unbrauchbar· Dies ist auch der Grund dafür, daß man im Hinblick auf andere Anwendungsmöglichkeiten die Hydrolyse in einem fortgeschrittenen ' Stadium einsetzt, um flüssige, stabile Mischungen zu erhalten, die praktisch keine Klebewirkung haben und die besonders für das Kautschen des Papiers gebraucht werden können.This is indeed evident above the concentration mentioned Phenomenon known as rapid gelling, which is a consequence of secondary, irreversible reactions. Through this the products for the adhesive industry become unusable · This is also the reason that one is with regard to others Applications hydrolysis in an advanced ' Stage is used in order to obtain liquid, stable mixtures that have practically no adhesive effect and which are particularly suitable for the Squeezing the paper can be used.

Die Erfindung sieht ein Herstellungsverfahren durch enmymatische Hydrolyse von Derivaten von Stärke und Mehl vor, die bei höheren Konzentrationen stabil sind - sie können etwa 60 Gewiohts-jt erreichen - und die auch den wirtschaftlichen Vorteil dee Verfahrens auf feuchtem Wege bringt. Durch die Erfindung wird sichergestellt, daß Produkte von größerer Viskosität und größerer Klebkraft erhalten werden als sie solche aufweisen, die durch die bekannten Verfahren auf feuchtem Wege gewonnen werden und die für die Industrie der Kleber so ausgezeichnet geeignet sind·The invention provides a manufacturing method by enmymatic Hydrolysis of derivatives of starch and flour before that at higher levels Concentrations are stable - they can reach about 60 Gewiohts-jt - and which also brings the economic advantage of the process in a moist way. The invention ensures that products of greater viscosity and greater adhesive strength are obtained than they have those obtained by the known Processes are obtained in a moist way and which are so excellently suited for the glue industry

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse durch ein übliches Enzym, vorzugsweise vom Typ Amylaee, in Gegenwart von wenigstens einem Mittel, das komplexbiJdend und die GsIbLLdung verhindernd wirkt, bewirkt wird.The method according to the invention is characterized in that the hydrolysis is carried out by a common enzyme, preferably of the type Amylaee, in the presence of at least one agent that complexes and the GsIbLLLdung acts preventing, is effected.

Dtiii .,,.,,. v/lrcl aus uLiier Oruppe auBgewnhlt, dLe yersindungenDtiii. ,,. ,,. v / lrcl selected from uLiier group, dLe yer s indungen

00 994')/Π'2 6 0 BAD ORDINAL00 994 ') / Π'2 6 0 BAD ORDINAL

vom Ester-Typ mit mehr als 8 Kohlenstoffatome umfaßt. Derartige Ester werden abgeleitet von Säuren wie Ölsäure, Stearinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Linolsäure usw. Die wesentliche Wirkung der Verbindungen vom Estertyp ist die Bildung von Komplexen mit bestimmten Reaktionsprodukten. Auf diese Weise verhindert man das Gelieren und man kann auch die Hydrolyse in einem Zwischenstadium anhalten. Dieses erlaubt ea, Konzentrationen des Hydrolysate von 15 bis 60 Gewichts-^ zu erhalten.of the ester type having more than 8 carbon atoms. Such Esters are derived from acids such as oleic acid, stearic acid, Lauric acid, myristic acid, linoleic acid, etc. The essential The effect of the ester-type compounds is the formation of complexes with certain reaction products. This way you prevent gelling and you can also do hydrolysis all in one Hold intermediate stage. This allows ea to obtain concentrations of the hydrolyzate from 15 to 60% by weight.

Gemäß weiterer Erfindung kann man in vorteilhafter Weise neu· Arten von Hydrolysaten von Stärken oder Mehlen herstellen, die Klebkraft oder Widerstandsfähigkeit gegen Feuchtigkeit aufweisen. Hierbei handelt es sich um ein Gemisch der Verbindungen ihrer Copolymaren mit Tinyl-, Acryl-, Phenol-, Harnstoff-Formaldehyd oder Melamin-Pormaldehjd-Harzen und von Monopolyaeren dieser Harze. Diese modifizierten Hydrolysate können direkt durch Hydrolyse, durch Copolymerisation der Monomeren dieser Harze im Verlauf der Hydrolyse in Gegenwart von Katalysatoren für die Polymerisation, durch Kneten zum Reagieren zur Polymerisation vom Typ "Emulsion11 erhalten werden. An Stelle von Monomeren kann man im Verlauf der Hydrolyse auch ihre Polykondensate hinzugeben.According to a further invention, new types of hydrolysates of starches or flours which have adhesive strength or resistance to moisture can advantageously be produced. This is a mixture of the compounds of their copolymers with vinyl, acrylic, phenol, urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde resins and of monopolymers of these resins. These modified hydrolysates can be obtained directly by hydrolysis, by copolymerizing the monomers of these resins in the course of hydrolysis in the presence of catalysts for the polymerization, by kneading to react for polymerization of the type "emulsion 11" also add their polycondensates.

Diese Phänomene der Copolymeration sind unmöglich bei der Herstellung der Dextrine auf trockenem Wege au erhalten, während über das Hydrolyse-Verfahren schon bekannt ist, daß es unmöglich " ist, hohe Konzentrationen, wie sie für die Industrie der Kleber nötig sind, zu erzeugen.These copolymerization phenomena are impossible in production the dextrins can be obtained by dry means, while it is already known about the hydrolysis process that it is impossible " is to generate high concentrations as they are necessary for the glue industry.

BAD ORIQIhIAtBAD ORIQIhIAt

,*,..: *s,.. 0 0984 0/0260, *, ..: * s , .. 0 0984 0/0260

Die Hydrolysate der Stärken und der Mehle im reinen oder modifizierten Zustand, die gemäß der Erfindung hergestellt werden, werden in einem vollkommenen stabilen Zustand erhalten·The hydrolysates of starches and flours, pure or modified States produced according to the invention are obtained in a perfectly stable state.

Als industrielles Erzeugnis haben die Hydrolysenderivate rein oder modifiziert von Stärke oder Mehl eine hohe Konzentration von 15 bis 60 Gewichts-^ sowie eine hohe Klebkraft, die durch die beschriebenen Verfahrensmaßnahmen erhalten werden.As an industrial product, the hydrolysis derivatives have pure or modified from starch or flour a high concentration of 15 to 60 weight- ^ as well as a high adhesive force, which is due to the procedural measures described are obtained.

Zur weiteren Erläuterung sind nachstehend Beispiele für die Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung beschrieben:For further explanation, examples for the implementation of the method according to the invention are described below:

Beispiel 1example 1

Man nimmt Kartoffelstärke, Haismehl oder Ähnliches und einen Katalysator für die Hydrolyse von Amyloee-Iyp in Mengen von 0,15 bis 1 Gewichts«^ in bezug zur Stärke bzw· zum Mehl, um den Kleister in der gewünschten Konzentration (15 bis 605$) herzustellen. Man mischt ein (Dell Stärke bzw. Mehl mit 0,95 bis 3»5 Gewichtsteilen Wasser.You take potato starch, shark flour or something like that and one Catalyst for the hydrolysis of Amyloee-Iyp in quantities of 0.15 to 1 weight in relation to the starch or to the flour, around make the paste in the desired concentration ($ 15 to $ 605). Mix in (Dell starch or flour with 0.95 to 3 »5 Parts by weight of water.

Zur Stabilisierung und zur Verhinderung des öelierens fügt man Ester zu, die mehr als 8 Kohlenstoffatome enthalten und zwar in Mengen von 0,2 bis 1 Gewichts-ji im Verhältnis zur Stärke bzw· zum Mehl·To stabilize and to prevent oiling one adds Esters containing more than 8 carbon atoms in Quantities from 0.2 to 1 weight-ji in relation to the strength or to the flour

Man führt die Hydrolyse bei einer Temperatur von 20 bis 80° C während einer Zeit von 40 bis 75 Minuten durch, um HydrolysateThe hydrolysis is carried out at a temperature of 20 to 80 ° C. for a time of 40 to 75 minutes in order to produce hydrolysates

BADl 009848/0268BATHROOM 009848/0268

von einer Konzentration von 15 bis 60 Gewichts-^ zu erhalten.from a concentration of 15 to 60% by weight.

Bei diesem Beispiel erhält man Hydrolysate, die gewöhnlich mit Stärke oder Mehl bezeichnet werden* Um durch Kopolomerisation mit Monomeren der nachfolgend bezeichneten Art oder mit Polykondensaten, von denen nachfolgend einige Beispiele gegeben werden« modifizierte Hydrolysate zu erhalten, fügt man im Laufe der Hydrolyse einige Substanze zu z.B. in der Weise, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist.In this example, hydrolyzates are obtained that are usually used with Starch or flour are called * To be made by copolomerization with monomers of the type described below or with polycondensates, some examples of which are given below « To obtain modified hydrolysates, some substances are added in the course of the hydrolysis, for example in the manner described in Example 1.

Beispiel 2Example 2

Man setzt ein oder mehrere Monomere auf der Basis Vinyl und/oder Acryl (ζ«Β· Vinylacetat und/oder Acrylester) in Mangen von 2 bis 30 Gewichtβ-ί* bezogen auf Stärke bzw· Mehl zu, ferner einen Katalysator vom Peroxyd-Typ (z.B. Persulfat des Hatriums oder dta Kaliums oder Wasserstoffperoxyd) im Verhältnis von 0,1,bis 1j4 (Gewicht) in Beziehung zu den Monomeren. Bis Polymerisation der Ears· vollzieht sich in einer Emulsion, so daß eine wässerige Dispersion entsteht.One or more monomers based on vinyl and / or are used Acrylic (ζ «Β · vinyl acetate and / or acrylic ester) in quantities from 2 to 30 weight β-ί * based on starch or flour, also a catalyst of the peroxide type (e.g. persulfate of sodium or potassium or hydrogen peroxide) in a ratio of 0.1 to 1j4 (weight) in relation to the monomers. Until polymerization of the ears · takes place in an emulsion, making an aqueous dispersion arises.

Beispiel 3Example 3 Man setzt Monomere vom Typ Harnstoff und Formaldehyd und/odtrOne uses monomers of the type urea and formaldehyde and / or Melamin und Formaldehyd oder Polykondensate ditier Produkt« »u.Melamine and formaldehyde or polycondensates ditier product «» u. Man kann beispielsweise anwenden!For example, you can apply!

a) 3»3 Teil· Formaldehyd zu 3OjC für 1 Teil Harnstoff} dies entspricht 2,1 feilen der Verbindung Harnstoff-Formaldehyd,a) 3 »3 part · formaldehyde at 30 ° C for 1 part urea} this corresponds to 2.1 parts of the compound urea-formaldehyde,

BADi;ÖRIQINÄLBAD i; ORIQINAL

009848/0211009848/0211

"· 6 ■·"· 6 ■ ·

b) 3,3 Teile Formaltehyd zu 30£ fUr 1,4 Teile Melamin| dies entspricht 2,5 Teilen der Verbindung Melamin-Formalehyd. 1 bis 10 G-ewichts-Teile der Verbindung a) und/oder der Verbindung b) oder eines Polykondensate %us beiden in Gegenwart einer schwachen Base (organische Base vom Typ substituierter Amine, wie Ethanolamin usw.) sind der Stärke bzw· dem Kehl im bestimmten Verhältnis zu diesen Stoffen zugegeben.b) 3.3 parts of formaldehyde at £ 30 for 1.4 parts of melamine this corresponds to 2.5 parts of the compound melamine-formaldehyde. 1 to 10 parts by weight of the compound a) and / or the compound b) or a polycondensate% of both in the presence of one Weak base (organic base of the substituted amine type, such as ethanolamine, etc.) are the strength or the throat in particular Ratio to these substances added.

Beispiel 4-Example 4-

Man fügt in Gewi-chtsTerhältnissen zu Stärke bzw. Mehl 1 bis 4 Monomere tob Phenoltyp, 1 bis 1OfC Formaldehyd und 0,3 bis 0,5 $> Ammoniak oder JLtznatron zu·Is added in threaded-chtsTerhältnissen to starch or flour 1 to 4 1 · monomers tob phenol type 1 to 1OfC formaldehyde and 0.3 to 0.5 $> ammonia or JLtznatron to ·

Man rerfährt gea&e Beispiel 2, 3 und- 4 und erhält daduroh stabile Mischungen τοη hydrelyelvrten Mehlen, yoä Kopolymeren Mehlen mit hydrolysieren Harzen und harzartige Homopolymeren·The same applies to example 2, 3 and 4 and thus stable mixtures of hydrelyelated flours, yoä copolymers flours with hydrolyzed resins and resinous homopolymers are obtained.

Xs 1st noch darauf hinzuweisen, dafi die Produkte, die nach den Beispielen 3 und 4 hergestellt worden sind, wasserlösliche Stoffe sind·It should also be pointed out that the products manufactured according to the Examples 3 and 4 have been prepared, water-soluble substances are ·

009848/0268009848/0268

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1, Verfahren zur Herstellung von Hydrolysaten von Stärke oder Mehl durch enzymatiache Hydrolysen, Insbesondere unter Mitwirkung von Enzymen des Typs Amylase, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse in Gegenwart von wenigstens einem Mittel, das komplexbildend oder Gelbindung verhindernd wirkt, durchgeführt wird, wobei das Mittel aus einer Gruppe ausgewählt wird, die Verbindungen des Ester-Typs mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen umfaßt, wie die Ester der Säuren wie ölsäure, Stearinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Linolsäure oder ähnlichen Säuren.1, process for the production of hydrolysates of starch or flour by enzymatic hydrolyses, in particular with the participation of enzymes of the amylase type, characterized in, that the hydrolysis is carried out in the presence of at least one agent which has a complexing or gel binding effect, the agent being selected from a group, includes the ester-type compounds having more than 8 carbon atoms, such as the esters of acids such as oleic acid, stearic acid, lauric acid, myristic acid, linoleic acid or the like Acids. 2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß während der Hydrolyse Monomere der Art Vinyl und/oder Acryl und/oder Phenol oder Polykondensate dieser Produkte und daß ein Katalysator zur Polymerisation- z.B. vom Typ Peroxyd - zugesetzt werden.2 · The method according to claim 1, characterized in that during the hydrolysis monomers of the vinyl and / or acrylic and / or phenol or polycondensates of these products and that a catalyst for the polymerization - e.g. of the peroxide type - is added will. 3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß während der Hydrolyse Harnstoff und Formaldehyd und/oder Melamin und Formaldehyd oder Polykondensate dieser Produkte zugefügt werden·3 · Method according to claim 1 or 2, characterized in that urea and formaldehyde and / or melamine and formaldehyde or polycondensates of these products are added during the hydrolysis will· BADÖRIQINAL
008848/026$
BADÖRIQINAL
008848/026 $
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