DE1547913A1

DE1547913A1 - Photosensitive material

Info

Publication number: DE1547913A1
Application number: DE19661547913
Authority: DE
Inventors: Slimowicz Chester Edward
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1965-10-19
Filing date: 1966-09-26
Publication date: 1969-12-11
Also published as: GB1152477A; SE327627B; NL6613652A; US3386828A; CH483656A

Description

Ifrf.rl :⁷c:pr?nerIfrf.rl: ⁷ c: pr? Ner

Dr.Kaüö J«aäim V/olif . _ _IÄ__Dr. Kaüö J «aäim V / olif. _ _IÄ __

Dr. Kb« Chr. ßeÜ 23.Sep.19B6Dr. Kb «Chr. SseÜ 23.Sep.19B6

Kfcciilsai.wiuteKfcciilsai.wiute

Frankfurt a. M.-Höchst

• Adelonitralte 58 - XeL 3126 49
Unsere. Nr. 13 031• Adelonitralte 58 - XeL 3126 49
Our. No. 13 031

General Aniline & Film Corporation
New York, NY., USAGeneral Aniline & Film Corporation
New York, NY., USA

Photosensitive material

Gegenstand der Erfindung ist ein lichtempfindliches, photographisches Diazo— typie-Material, insbesondere ein Sensibilisierungsgemisch für dessen Herstellung. The invention relates to a light-sensitive, photographic diazo- typie material, especially a sensitizing mixture for making it.

Bei der Herstellung eines lichtempfindlichen Diazo-typie-Materials wird eine Sensibilisierungslöaung aus einer oder mehreren stabilisierten, lichtempfindlichen Diazo-nium-Verbindungen auf einen geeigneten Schichtträger aufgebracht. Werden diese Diazo-nium-Verbindungen aktinischem Licht ausgesetzt, so unterliegen sie einer photolytisch eingeleiteten Zersetzung und werden dadurch unfähig, mit einer Azofarbstoff-Kupplerkomponente zu kuppeln. Bei der Verwendung solcher Materialien werden diese unter einer Vorlage, z.B. eine» photographischen Negativ, einem Zeilenbild oder dergl., belichtet, wobei die lichtempfindliche Diazo—nium-Verbindung entsprechend de« durch die Vorlage durchgelassenen Licht in Art eines Bildes zersetzt wird. Bei Zweikomponenten-Oiazotypiematerialien d.h. wenn ein oder mehrere Kupplerkomponenten sowie geeignete Stabilisatoren gegen vorzeitige Kupplung in das Sensibilisierungsgemisch eingearbeitet werden, erhält man dadurch ein positives Farbbild, dass man das auf diese Weise belichtete Material einer alkalischen Umgebung, vorzugsweise einer Ammoniakatmosphäre aussetzt, um die Kupplungsreaktion zwischen den nichtzersetzten Diazonium- und Kupplerkomponenten einzuleiten.In the manufacture of a diazo-type photosensitive material, a Sensitization solution from one or more stabilized, photosensitive Diazonium compounds applied to a suitable substrate. If these diazonium compounds are exposed to actinic light, they are subject to photolytically initiated decomposition and are therefore unable to to couple with an azo dye coupler component. When using Such materials are placed under a template, e.g. a »photographic Negative, a line image or the like., Exposed, the photosensitive Diazonium compound corresponding to the light transmitted through the original is decomposed in the manner of an image. For two-component oiazotype materials i.e. if one or more coupler components as well as suitable stabilizers against premature coupling are incorporated into the sensitization mixture, a positive color image is obtained if the material exposed in this way is in an alkaline environment, preferably an ammonia atmosphere exposes to the coupling reaction between the undecomposed diazonium and Initiate coupler components.

909850/1.182.909850 / 1.182.

ORIGINALORIGINAL

Im allgemeinen wird Zweikomponenten-Diazotypiematerial bevorzugt, da dadurch die Verwendung eines wässrigen, den Kuppler enthaltenden Entwicklergemisches entfällt. Dies ist in verschiedener Hinsicht für das Verfahren vorteilhaft; ζ·Β warden die vielfältigen Schwierigkeiten ausgeschaltet_t die sich aus dem Verlust an Sensibilisierungskomponenten, Stabilisator usw. infolge Diffuison in dia wässrige Entwicklsrlösung ergeben· Das Zweikomponenten-Verfahren ermöglicht demzufolge die Herstellung von Reproduktionen, die sich durch grössere Farbdichte, schöneren Glanz, bessere Biidqualität usw. auszeichnen.In general, two-component diazotype material is preferred because it eliminates the need for an aqueous developer mix containing the coupler. This is beneficial to the process in several ways; ζ · Β warden the many difficulties off _t resulting from the loss of sensitizing components, stabilizer, etc. due Diffuison in dia aqueous Entwicklsrlösung give · Accordingly, the two-component process enables the production of reproductions, which is characterized by greater color density, beautiful gloss, better Biidqualität etc.

FQr die Wirksamkeit des Zwaikonponenten-Diazotypieverfahren ist es von ausschlaggebender Bedeutung, dass das lichtempfindliche Gemisch ausreichend gegen vorzeitige Kupplung stabilisiert ist, und dass demgemäss eine einheitliche, F homogene Dispersion der eingearbeiteten Bestandteile erreicht wird. Die industrielle Forschung konzentrierte sich daher in beachtlichem Ausreass auf die Entwicklung von Verbindungen, die bei« Einarbeiten in Diazo-Benaibilisierungsgemische die vorgenannten Ergebnisse hervorbringen. Offensichtlich macht das Auftreten einer vorzeitigen Kupplung in de» lichtempfindlichen Gemisch jeden Versuch, eine Bidlreproduktion von annehmbarer photographischer Qualität zu erhalten, praktisch zunichte·It is crucial for the effectiveness of the two-component diazotype process Significance that the photosensitive mixture is sufficiently stabilized against premature coupling, and that accordingly a uniform, F homogeneous dispersion of the incorporated constituents is achieved. The industrial Research therefore concentrated to a considerable extent on development of compounds which are used when incorporated into diazo-Benaibilization mixtures produce the aforementioned results. Obviously, the occurrence of a premature coupling in the light-sensitive mixture makes every attempt Obtaining a picture reproduction of acceptable photographic quality is practically null and void.

Üblicherweise werden Diazo-Sensibilisierungslosungen mit zwei Komponenten in wässrigen Medien hergestellt, die «an auf einem sauren pH-wert hält. Doch zeigt eine beachtliche Zahl der herkömmlichen Kupplerkomponenten eine etwas begrenzte Löslichkeit in den wässrigen Seneibilisierungsmedien, so dass die Auswahl . nutzbarer Kupplerkomponenten entsprechend eingeschränkt ist· Das Problem einer begrenzten Hasserlöelichkeit stellt sich auch in Verbindung mit der lichtempfindlichen Diazo-Verbindung, sowie insbesondere bei denp-Aminobenzol-diazoniumsalzen, die oleophile Subsiituenten, wie Alkylraste, tragen· Bei Verwendung löslicher Kuppler— und/oder Diazo-Verbindungen wird wohl jeder Versuch, solche Gemische in homogen dispergierter Form auf das Tragermaterial aufzutragen, beeinträch-v tigta Ein homogener Auftrag ist von grösster Bedeutung für eine Bildwiedergabe von guter photographischer Qualität« Die Folgen, die sich einstellen, wenn die erforderliche gleichmassige Dispersion der Komponenten nicht erreicht wird, sind offensichtlich. Ausnahmslos erhält man eine fehlerhafte Bildwiedergabe bei starker Beeinträchtigung der Bilddichte, des Kontrastet und dergl.Usually, two-component diazo sensitization solutions are used in Aqueous media produced that “hold on to an acidic pH value. But shows A considerable number of the conventional coupler components have somewhat limited solubility in the aqueous sensitizing media, so that the choice . usable coupler components is limited accordingly · The problem of a limited hater solubility also arises in connection with the light-sensitive diazo compound, as well as in particular with the p-aminobenzene-diazonium salts, the oleophilic substituents, such as alkyl rests, carry · Soluble when used Coupler and / or diazo compounds will probably be any attempt at such mixtures Applying it to the carrier material in a homogeneously dispersed form has a negative effect tigta A homogeneous application is of the greatest importance for image reproduction of good photographic quality «The consequences that arise if the required uniform dispersion of the components is not achieved are obvious. Without exception, you get a faulty image reproduction with severe impairment of the image density, the contrast and the like.

909850/1182 BAD Original 909850/1182 BAD original

Diese Schwierigkeiten treten besonders deutlich hervor, wenn schwer lösliche Kupplerkomponenten der Hydroxynaphthalin-Reihe verwendet werden· Verbindungen dieser Art zeigen normalerweise einen beachtlichen Grad an Unlöslichkeit in sauren wässrigen Medien, und zwar insbesondere innerhalb des pH-Bereiches, der in Diazo-Sensibilisierungsgemischen gewöhnlich vorliegt« Ferner enthalten viele Naphthol-Kuppler weitere, die Löslichkeit noch verringernde Substituenten, wie Amid7 Amingruppen usw., die ihrerseits durch weitere unlöslich machende Gruppen, wie Alkyl7 Arylgruppen und dergl·, substituiert sein können.These difficulties are particularly evident when they are difficult to solve Coupler components of the hydroxynaphthalene series are used · compounds of these species usually show a considerable degree of insolubility in acidic aqueous media, especially within the pH range, which is usually present in diazo sensitization mixtures «Also included many naphthol couplers further, the solubility reducing substituents, such as amide7 amine groups, etc., which in turn can be substituted by other insolubilizing groups such as alkyl7 aryl groups and the like.

Um diese und ähnliche Schwierigkeiten zu Oberwinden oder zu mildern, ist man in der Technik dazu übergegangen, die Zweikomponenten Diazo-Sensibilisierungsgemische mit verschiedenen löslich nachenden Zusätzen zu versehen, um dadurch die Löslichkeit der Kuppler- und/oder Diazoverbindungen in dem sauren Diazo-Sensibilisierungsmedium zu erhöhen· Besonders gute Ergebnisse erzielte «an dabei bei Verwendung von Verbindungen der Xanthin-Gruppe als Solubilisierungsmittel· Beispiele solcher Verbindungen, die in der Technik beachtlichen Eingang gefunden haben, sind Koffein, Theophyllin, Theobromin und dergl. Nun wirken die vorgenannten Xanthin-Verbindungen anscheinend nicht nur in der Weise, dass sie die erwähnten Löslichkeitsprobleme beachtlich Mildern, sondern sie wirken darüberhinaus in vielen Fällen auch als Stabilisatoren, d.h. sie erhöhen die Haltbarkeit der Zweikomponenten-Oiazotypiematerialien, wahrscheinlich durch Verzögerung einer vorzeitigen Kupplung·In order to overcome or alleviate these and similar difficulties, one is in technology, the two-component diazo sensitization mixtures to be provided with various soluble additives, thereby increasing the solubility of the coupler and / or diazo compounds in the acidic diazo sensitizing medium to increase · Particularly good results achieved when using compounds of the xanthine group as solubilizing agents · Examples of such compounds that have received considerable input in technology have found are caffeine, theophylline, theobromine and the like. Now work the aforementioned xanthine compounds apparently not only act in such a way that they considerably alleviate the mentioned solubility problems, but they also act in addition, in many cases also as stabilizers, i.e. they increase the Durability of the two-component oiazotype materials, probably through Delay of premature coupling

Es wurde nun gefunden, dass die durch Xanthin-Verbindungen erzielbaren solubilisierenden und stabilisierenden Wirkungen durch gleichzeitige Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der Imidazoledion-Reihe synergistisch verstärkt werden können.It has now been found that the solubilizing that can be achieved by xanthine compounds and stabilizing effects by simultaneous use of one or more compounds of the imidazoledione series are synergistically enhanced can be.

Erfindungsgemäss werden also synergistisch wirkende Solubilisierungsmittel für Zweikomponenten-Diazo-Sensibilisierungsgemische bereitgestellt und damit die Schwierigkeiten ausgeschaltet oder zumindest wesentlich herabgemindert, die durch schlecht lösliche Diazo- und/oder Kupplerkomponenten auftreten.According to the invention, therefore, synergistic solubilizing agents are used for Two-component diazo sensitization mixtures provided and thus the Difficulties eliminated or at least substantially reduced that occur due to poorly soluble diazo and / or coupler components.

Ferner werden erfindungsgemäss Diazo-Sensibiliaierunsgemische erhalten, die photographische Bilder mit verbesserter Farbdichte, echönrem Glanz, erhöhtemFurthermore, according to the invention, diazo sensitization mixtures are obtained which photographic images with improved color density, luster, increased

0 9 8 5 0/1182 _ßA0 original0 9 8 5 0/1182 _ßA0 original

Contrast and the like.

Die neuen photographischen Diazotypie-Materialien besitzen eine aussergewöhnliche Beständigkeit gegen vorzeitige Kupplung.The new photographic diazotype materials have an extraordinary one Resistance to premature coupling.

Das erfindungegemässe Zweikomponenten-Diazosensibilisierungsgeraiech enthält als wesentliche Bestandteile (1) e*ne Xanthin-Verbindung und (2) eine Imidazoledion-Verbindung folgender Strukturformel:The two-component diazo sensitizing device according to the invention contains as essential components (1) a xanthine compound and (2) an imidazoledione compound following structural formula:

in der R-, FU₁ R₃ und R₄ unabhängig voneinander aus Wasserstoff, einem niederen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isobutyl, einem Arylrest, z.B. Phenyl, Naphthyl, einem Aralkylrest, z.B. Benzyl, einem Alkarylrest, z.B. ToIy1, XyIyI, oder einem Cycloalkylrest, z.B. Cyclohexyl, Cyclopentyl bestehen. Dabei kQftnen die vorgenannten Gruppen weitere Substituenten tragen, deren Beschaffenheit nicht sonderlich entscheidend ist unter der Bedingung, dass die Kupplungsreaktion nicht beeinträchtigt wird. Die durch die obige Formel wiedergegebenen Verbindungen sollen also keine Gruppen wie -NO₂* -NH₂ oder -8O₃H enthalten.in which R-, FU ₁ R ₃ and R ₄ independently of one another from hydrogen, a lower alkyl radical with 1-4 carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl, isobutyl, an aryl radical, for example phenyl, naphthyl, an aralkyl radical, for example benzyl, a Alkaryl radical, for example ToIy1, XyIyI, or a cycloalkyl radical, for example cyclohexyl, cyclopentyl. The aforementioned groups can carry further substituents, the nature of which is not particularly critical, provided that the coupling reaction is not impaired. The compounds represented by the above formula should therefore not contain any groups such as -NO ₂ * -NH ₂ or -8O ₃ H.

Die erfindungsgemäss modifizierten Zweikomponenten-Diazo-Sensibilisierungsgemische zeichnen sich nicht nur durch eine gleichroäaaige Dispersion der darin enthaltenen Bestandteile, sondern auch durch merkliche Erhöhung ihrer Beständigkeit gegen vorzeitige Kupplung aus. überraschend stellte sich heraus, dass die vorstehend beiohriebene Kombination synergistisch wirkender 8olubilieierungemitte! in jedem Zweikomponenten-Diazo-Sensibilisierungsgemisch , d.h. unabhängig von der Löslichkeit der Diazo-Kupplers oder Stabilisators, verwendet werden kann,The two-component diazo sensitizing mixtures modified according to the invention are not only characterized by a uniform dispersion of the in it contained components, but also by noticeably increasing their resistance to premature coupling. surprisingly it turned out that the above in the case of the above combination of synergistically acting solubilization center! in each two-part diazo sensitizing mixture, i.e. independent of the solubility of the diazo coupler or stabilizer, can be used,

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

so dass man ein verträglicheres Sensibilisatormeiium mit aussergew5hnlicher Beständigkeit auch unter sehr feuchten Lagerbedingungen erhält· Es ist offensichtlich, dass die die Löslichkeit fordernde Wirkung besonders günstig ist in Verbindung mit Zweikomponenten-Diazosenaibilisierungsgemischen, die eine oder mehrere schlecht lösliche Kupplungs- und/oder Diazo-Komponenten enthalten·so that you can get a more compatible sensitizer with exceptional Stability is maintained even under very humid storage conditions · It is obvious that the solubility-promoting effect is particularly beneficial in connection with two-component diazo sensitization mixtures, the one or contain several poorly soluble coupling and / or diazo components

Examples of compounds of the above formula which can be used for the present purpose

als besonders geeignet erwiesen, sind ιproven to be particularly suitable are ι

HydantoinHydantoin

5,5-Dimethy!hydantoin5,5-dimethylhydantoin

1-Äthylhydantoin1-ethylhydantoin

1,5-Oimethylhydantoin·1,5-dimethylhydantoin

Diese Verbindungen können dem Sensibilisierungsmedium innerhalb eines groasen Mengenverhältnisbereiches zugesetzt werden, vorausgesetzt, dass ausreichende Mengen für die Erzielung des gewünschten Solubilisierungseffektea vorhanden sind· Optimale Ergebnisse erzielt man Jedoch iron allgemeinen dann, wenn die Unidazoledion-Verbindung in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 3,0, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bensibilisierungs lösung, verwendet wird· Innerhalb dieses Bereiches hängen die jeweils zu wählenden Mengenverhältnisse ausser von der Löslichkeit der Kuppler-Koeponente noch von einer Reihe anderer Faktoren ab, so ζ·Β· -von der eaaserlöelichkeit der restlichen Betandteile, z.B. der Diazo-Verbindung und des Stabilisators, oder von obm Konzentrationeverhlltnis der einzelnen Bestandteile· Jedenfalls lassen sich die optimalen Konzentrationen ±m einzelnen Fall leicht durch foutineeässige Laboratoriuasuntersuchungen eraitteln. Selbstverständlich können auch Seelachs aus zwei oder «ehr Iwidezoledion-Verbindungen mit Vorteil eingesetzt werden·These compounds can be added to the sensitizing medium over a wide range of proportions, provided that sufficient amounts are present to achieve the desired solubilizing effect 3.0, preferably from about 1 to about 2% by weight, based on the total weight of the sensitizing solution, is used. Within this range, the proportions to be selected depend on a number of other factors in addition to the solubility of the coupler component from so Β · · ζ of the diazo compound and the stabilizer, or OBM Konzentrationeverhlltnis of the individual constituents · In any case, the optimal concentrations ± m blank individual case by simple eraitteln foutineeässige Laboratoriuasuntersuchungen -Of eaaserlöelichkeit the remaining Betandteile, for example. Of course, saithe from two or more Iwidezoledione compounds can also be used to advantage.

Die durch die vorstehende Foreel wiedergegebenen Verbindungen sind in der Technik bekannt, und ihre Herstellung ist in der Fachliteratur beschrieben· Ie allgemeinen lassen sich diese Verbindung durch die Einwirkung von Säure-Chloriden oder -enhydriden auf Harnstoff oder von Phosphoroxychlorid auf die 8alze von Harnstoff eit organischen Säuren und durch anschliessende Hydrolyse des entstandenen Produktes unter Bildung des Imidazoledion-Derivates herstellen· So lässt sich z.B. Hydantoin durch einfache Hydrolyse der Glykolsäure, und 1-Methylhydantoin durch Teilhydrolyse des Kreatinins herstellen·The connections represented by the preceding foreel are in the The technology is known and its preparation is described in the technical literature. In general, this compound can be produced by the action of acid chlorides or enhydrides on urea or of phosphorus oxychloride on the Urea salts with organic acids and subsequent hydrolysis of the resulting product with the formation of the imidazoledione derivative For example, hydantoin can be produced by simple hydrolysis of glycolic acid and 1-methylhydantoin by partial hydrolysis of creatinine.

BAD Öftie'NAL _ ₆ _ 909850/1182 .BAD Öftie'NAL _ ₆ _ 909850/1182.

Erfindungsgemäss besonders geeignete Xanthin-Verbindungen sind z.B. Koffein, Theophyllin, Theobromin. Der besondere Vorzug gilt dabei dem Koffein, da es anscheinend eine recht hohe Wirksamkeit, d.h. ein recht beachtliches Solubilisier ungsvermOgen besitzt« In Verbindung mit der Imidazoledion-Verbindung ist die Konzentration des Xanthine nur insofern entscheidend, als dieses in ausreichender Menge zur Erzielung des gewünschten Solubilisierungsgrades vorhanden sein soll· Im allgemeinen erriecht man die vorgenannten Ergebnisse bei Verwendung der Xanthin-Verbindung in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 2,5, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 2 Gew.-^t, bezogen auf das Gesamtgewicht der 8erwibilisierungal lSsung·According to the invention particularly suitable xanthine compounds are e.g. caffeine, Theophylline, theobromine. The special advantage is the caffeine because it is apparently quite a high potency, i.e. quite a considerable solubilizer possesses ability «In connection with the imidazoledione compound is the Concentration of the xanthine is only decisive insofar as it is present in sufficient quantity to achieve the desired degree of solubilization should · In general, the above results are achieved when using the xanthine compound in an amount from about 0.5 to about 2.5, preferably from about 1 to about 2 wt .- ^ t, based on the total weight of the 8erwibilisierungal solution

Die Xanthin- und Imidazoledion-Komponenten können vorher in Form einer verträglichen Losung zubereitet oder auch getrennt dem Diazo-6eneibilieierungsgemisch zugegeben werden*The xanthine and imidazoledione components can be prepared beforehand in the form of a compatible solution or also separately from the diazo-6ene sensitization mixture to be admitted *

Bei der Bereitung des erfindungsgemässen SeneibilisierungsgeMischas kann man jede Kombination von Diazo- und Kupplerkomponenten anwenden, die geeignet ist für die Herstellung von Zweikomponenten-Oiazoschichten, d.h. von Trockenentwicklungspapieren, die nach erfolgter Entwicklung den fOr das endgültige Bild angestrebten Farbton ergeben« FQr diese Zweikomponenten Materialien geeignete Diazoverbindungen leiten sich van 1,2 - und 2~1-/wiinonaphtholen, 1,4-Aminonaphtnolen und aromatischen p-Diaminen der Benzol-fleihe ab und sind insbesondere p-Phenylsndiamine, die an einer der beiden Amino-Gruppen mono- oder disubstitu-Üert sind· Beispiele derartiger Diazo-Verbindungen, die gawOhnlich für die Herstellung von Dlazo-typie-eildem verwendet werden, sind die Diazo-Oerivate der folgenden VerbindungenιWhen preparing the sensitizing mixture according to the invention, one can use any combination of diazo and coupler components that is appropriate for the production of two-component oiazo layers, i.e. dry developing papers which, after development, are used for the final image The desired color shade is suitable for these two-component materials Diazo compounds are derived from 1,2- and 2 ~ 1- / wiinonaphtholen, 1,4-aminonaphthenols and aromatic p-diamines of the benzene loan and are in particular p-Phenylsndiamines which are mono- or disubstituted on one of the two amino groups are · Examples of such diazo compounds, which are generally used for the production of Dlazo-typie-eildem, are the diazo derivatives of following connectionsι

4-*mino mthylanilin
4-Jtoino-fWfchylanilin
4-Aüinodiphenylamin
4-N-(hydroxyMthyl)-«nilin
4-Λ«ίηο-Ι+-(2· ,5*-diörombenzyl}-anUin 4-Amino-H, N-dinethylanilin
Φ-Λκίηο-Ν, N-diäthylaniUn
4~Amino-N,K-dipropylanilin
4-A«ino-N-n»ethyl-N-(&-hydroxyäthyl)-anilin 4-Amino-^-(ß-hydroxyäthyl)-anilin
* 4-Araino-N-butyl-^-(a-hydroxyäthyl}-anilin 4- * mino methylaniline
4-jtoino-fWfchylaniline
4-Aüinodiphenylamin
4-N- (hydroxymethyl) - «niline
4-Λ «ίηο-Ι + - (2 ·, 5 * -diörombenzyl} -anUine 4-amino-H, N-dinethylaniline
Φ-Λκίηο-Ν, N-diethylaniUn
4 ~ Amino-N, K-dipropylaniline
4-A "ino-Nn" ethyl-N - (& - hydroxyethyl) aniline 4-amino - ^ - (ß-hydroxyethyl) aniline
* 4-Araino-N-butyl - ^ - (a-hydroxyethyl} -aniline

909 850/1182909 850/1182

BAD ORfQJNALBAD ORfQJNAL

4-Amino-N,N-di(ß-hydroxyäthyl)-anilin 4-Amirw-N-benzyl-N-äthylanilin <4^Amino-N-äthyl-3-methylanilin 4-Amino-N,N-dimethy1-3-methylanilin 4-Aniino-N,N-ciin(iethyl-2-methylanilin 4-Amino-N, N-diät hy 1-3-met hylanilin4-Amino-N, N-di (ß-hydroxyethyl) aniline 4-Amirw-N-benzyl-N-ethylaniline <4 ^ amino-N-ethyl-3-methylaniline 4-amino-N, N-dimethyl 1-3-methylaniline 4-Aniino-N, N-ciine (iethyl-2-methylaniline 4-Amino-N, N-diet hy 1-3-met hylaniline

4~Amino-N-cyclohexyl-2--methoxyanilin 4-Amino-N,N-di(B-hydroxyÄthyl)-3-«ethoxyanilin fl-Araino-N.N-diäthylaraino-S-äthoxyanilin 4-Amino-N~benzyl-2,5-diäthoxyanilin 4-^\mino^3-chloΓ-N_l^μdi(ß-hyclΓoxyäthyl)-βnilin *-Mino-3-oarboxy-N, N-diäthy lanilin 1-Amino-2-hydroxynaphth»lin-4-sulfosäure 2-Amino-1-hydroxynaphthalin-5-sulfosäure 2-Anino-i-hydroxynaphthalin-a,6-disulfosäure 3-Aitiifiocarbazol usw.4 ~ Amino-N-cyclohexyl-2-methoxyaniline 4-Amino-N, N-di (B-hydroxyethyl) -3- «ethoxyaniline fl-Araino-NN-diethylaraino-S-ethoxyaniline 4-Amino-N ~ benzyl- 2,5-diethoxyaniline 4 - ^ \ mino ^ 3-chloΓ-N _l ^ μdi (ß-hyclΓoxyäthyl) -βniline * -Mino-3-oarboxy-N, N-diethy laniline 1-amino-2-hydroxynaphth »lin- 4-sulfonic acid, 2-amino-1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid, 2-amino-i-hydroxynaphthalene-a, 6-disulfonic acid, 3-aitiifiocarbazole, etc.

Die Diazo-Derivate obiger Verbindungen können in Form ihrer stabilisierten Salze, z.B. als p-Diphenylamin-diazoniumsulfat, oder in Form der Zinkchlorid- oder Bortrifluorid-Ooppelsalze verwendet werden. Beispiele solcher stabilisierter Doppelsalze sind die Zinkchlorid- oder Bortrifluorid-Dappelsalze von:The diazo derivatives of the above compounds can be used in the form of their stabilized salts, e.g. as p-diphenylamine diazonium sulfate, or in the form of zinc chloride or Boron trifluoride double salts can be used. Examples of such stabilized Double salts are the zinc chloride or boron trifluoride dappels salts of:

p-Oiäthylaminobenzol—diazonium: hlorid p-Oi-(B-hydrOxyfithyl)-amino-2-niethylbenzol--diazoniumchlorid p-Äthyl—(B-hydroxyäthyl)-aniinobenzol—diazoniumchlorid D-Oiäthyleunino-3-äthoxylbenzol-diazaniurohlarid und dergl.p-ethylaminobenzene-diazonium: chloride p-Oi- (B-hydrOxyfithyl) -amino-2-diethylbenzene - diazonium chloride p-Ethyl- (B-hydroxyethyl) -aniinobenzene-diazonium chloride D-Oiäthyleunino-3-ethoxylbenzol-diazaniurohlarid and the like.

Ferner kann die Diazo-Verbindung in Form des Anhydrids verwendet werden, wie z.B. alsFurthermore, the diazo compound can be used in the form of the anhydride, such as e.g. as

2-Amino—i-hydroxynaphthalin-4—sulfo-diazoniumanhydrid 2-Amino-1-hydroxynaphthalin-5-sulfo-diazoniumanhydrid 1-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-8ulfo-diazoniunianhydrid i-Amino-2-hydroxynaphthalin-S-sulfo-diazoniuraanhydrid sowie als deren wasserlöslichen Alkalimetallsalze·2-amino-i-hydroxynaphthalene-4-sulfo-diazonium anhydride 2-Amino-1-hydroxynaphthalene-5-sulfo-diazonium anhydride 1-Amino-2-hydroxynaphthalene-4-8ulfo-diazonium anhydride i-Amino-2-hydroxynaphthalene-S-sulfo-diazoniura anhydride as well as their water-soluble alkali metal salts

-B--B-

9098 5 0/11829098 50/1182

For the present purpose, any of the usual azo coupler components can be used

wendet werden, insbesondereχbe applied, in particularχ

Resorcin
Phloroglucin
3-Hydroxyphenylharnstoff 3-(N-O^l-AMinobenzoyl)-aaiinophenol 3-(N-4'-Amino be nzoyl)-an>inophenol 2,3-Oihydroxynaphthalin 2,7-Oihydroxynaphthalin 2,3-Dinydroxynaphthalin-6-sulfosäure . i-Hydroxynaphthalin-4-sulfosäure 2-Hydroxynaphthalin-3₁6-disulfosäure i-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfosäure 2-A«ino-e-hydroxynaphthalin-3ι6-disulf osÄure 2_l3-Oihydroxynaphthalin-&-carboBseure 1-A«ino-7-hydroxynaphthalin i-Aniino-8-hydroxynaphthalin-0,6-disulf osäure 4-HydroxybenziBidazol-hydrochlorid 2-Hydroxy-7_fe-naphthimida2ol-hydrochlorid e-Hydroxy-i^-naphthinidazol-hydrochlorid 7-Hydroxy-1,2-na^tahimidazol-hydrochlorid 2-Hydroxynaphthalin-8-biguanid 7-Hydroxynaphthalin-2-biguanid 7-Hydroxynaphthalin-1-biguanid e-Hydroxynaphthalin-1-biguanid 2,2·_I4,4^l-Tetrahydroxydiphenyl 3,3',5,5*-Tetrahydroxybiphenyl 4-Hydroxychinolin
i-Methyl-4-hydroxychinolon (2) fk(2^t-Methoxyphenyl)-4-hydro^chinolon i-Phenyl-3-wethylpyrazolon 1-(4*-6ulf ophenyl)-3-«MthylpyrazolonResorcinol
Phloroglucine
3-hydroxyphenylurea 3- (NO ¹ -aminobenzoyl) -aaiinophenol 3- (N-4'-aminobenzoyl) -an> inophenol 2,3-hydroxynaphthalene 2,7-hydroxynaphthalene 2,3-dinydroxynaphthalene-6-sulfonic acid. i-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid 2-hydroxynaphthalene-3 ₁ 6-disulfonic acid i-hydroxynaphthalene-3,8-disulfonic acid 2-A «ino-e-hydroxynaphthalene-3ι6-disulfonic acid 2 _l 3-hydroxynaphthalene - & - carboBseure 1- A «ino-7-hydroxynaphthalene i-aniino-8-hydroxynaphthalene-0,6-disulfonic acid 4-hydroxybenzibidazole hydrochloride 2-hydroxy-7 _f e-naphthimida2ol hydrochloride e-hydroxy-1 ^ -naphthinidazole hydrochloride 7-hydroxy -1,2-na ^ tahimidazol hydrochloride 2-hydroxynaphthalene-8-biguanide 7-hydroxynaphthalene-2-biguanide 7-hydroxynaphthalene-1-biguanide e-hydroxynaphthalene-1-biguanide 2.2 x 4.4 _I ^l -Tetrahydroxydiphenyl 3 , 3 ', 5,5 * -tetrahydroxybiphenyl 4-hydroxyquinoline
i-methyl-4-hydroxyquinolone (2) fk ^(t 2-methoxyphenyl) -4-hydro ^ quinolone i-phenyl-3-wethylpyrazolon 1- (4 * -6ulf ophenyl) -3- "Mthylpyrazolon

9098S0/118 2 ^BAD ORiGiMAt9098S0 / 118 2 ^BAD ORiGiMAt

i-Tolyl-3-methylpyrazolon
Acetoacetanilid
Acetessigsäure-benzylamid
Acetoacet-o-toluididi-tolyl-3-methylpyrazolone
Acetoacetanilide
Acetoacetic acid benzylamide
Acetoacet-o-toluidide

Ausser den vorgenannten Bestandteilen kann das Sensibilisierungsgemisch auch die verschiedenen Zusätze! wie sie normalerweise bei der Herstellung lichtempfindlicher Diazotypiematerialien verwendet werden, enthalten, z.B. hygroskopische MIttel, wie Propylenglykol, eine ater mehrere Säuresubstanzen, ζ·Β. Zitronensäure, Weinsäure, Tricarballylsäure, Phosphorsäure, sowie geeignete Stabilisatoren oder Antioxydationsmittel, wie Thioharnstoff, Allyl, Isothiocyanat, die eine Untergrundverfärbung auf dem fertigen Abzug verzögern. Es können auch Metallsalze zur Intensivierung des Farbbildes zugesetzt werden, wie Zinkchlorid, AmmoniuRsulfat, Nickelsulfat· Geeignete Netzmittel sind u.a. Saponin, Laurylsulfonat, Kerylbenzolsulfonat, das Qleinsäureamid von N-Methyltaurin. In addition to the aforementioned ingredients, the sensitizing mixture can also the various accessories! as they normally are in the manufacture of photosensitive Diazotype materials are used, contain e.g. hygroscopic agents, such as propylene glycol, one of several acid substances, ζ · Β. Citric acid, tartaric acid, tricarballylic acid, phosphoric acid, and suitable stabilizers or antioxidants such as thiourea, allyl, Isothiocyanate, which delay the discoloration of the background on the finished print. Metal salts can also be added to intensify the color image, such as zinc chloride, ammonium sulfate, nickel sulfate.Suitable wetting agents include Saponin, lauryl sulfonate, kerylbenzenesulfonate, the leic acid amide of N-methyltaurine.

Das derart zusammengesetzt· Gemisch kann auf jedes geeignete Trägermaterial aufgebracht werden, wie Papier, Metall, sowie auch auf Stoffe, die aus film· bildenden synthetischen Harzen bestehen, z.B. Polyethylenterephthalat. Als weitere verwendbare Trägermaterialien können aufgeführt werden: Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Textilien, wie Gewebe aus Baumwolle, Celluloseacetat, Batist, regenerierte Cellulose vom Xanthat- oder Viakosetyp, Ballonstoff, gestrickter Kunstseidenjersey, Baumwolle Kunstseide- flämische oder andere absorbierende eee sowie Wirk- oder Filzweren, die sich mit der Diazo-Lösung imprägnieren lassen·The mixture composed in this way can be applied to any suitable carrier material be applied, such as paper, metal, as well as on materials made of film forming synthetic resins such as polyethylene terephthalate. Other carrier materials that can be used are: Cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, textiles such as cotton fabrics, Cellulose acetate, batiste, regenerated cellulose of the xanthate or viacose type, Balloon fabric, knitted rayon jersey, rayon cotton- Flemish or other absorbent eee as well as knitted or felted fabrics that deal with the diazo solution let impregnate

The following examples serve to further explain the invention A two-component Oiaz-aibilisiergemsch is produced aueι

98 com
2 com
3g
e-Oilthrleadwtaencel-98 com
2 com
3g
e-Oilthrleadwtaencel-

1 B
Kef fein 2 g1 B.
Kef fine 2 g

Jf-. BATH ORIGINAL

09850/1182 . -in-09850/1182. -in-

Zinc chloride 2g Thiourea 3 g Hydantoin 1 g

Diese Lösung wird auf einen Papierträger aufgebracht, unter einem Dichte-Stufenkeil aktinischem Licht ausgesetzt und mittels Ammoniakdämpfen in einem handelsüblichen Ammoniak-Entwicklergerät entwickelt. Der erhaltene Abzug zeigt eine beachtliche Erhöhung der Farbdichte und des Glanzes im Vergleich zu Abzügen auf Papier, das in gleicher Weise mit einer unter weglassung des Koffeins und des Hydantoins hergestellten Beachichtuhgslösung der obigen Rezeptur behandelt wurde·This solution is applied to a paper support under a density step wedge exposed to actinic light and ammonia vapors in one commercial ammonia developer developed. The print received shows a considerable increase in color density and gloss compared to prints on paper, which in the same way with an omission of the Caffeine and the hydantoin prepared attention solution of the above recipe was treated·

Example 2

Hochwertiges sulfitgebundenes Papier wird mit einer Sensibilisierungslösung folgender Zusammensetzung beschichtetζHigh quality sulfite-bonded paper comes with a sensitizing solution following composition coatedζ

ÄthylenglykolEthylene glycol 5,05.0 ecmecm IsopropanolIsopropanol 1,01.0 ecmecm Zitronensäurecitric acid 4,04.0 SS. Koffeincaffeine 2,02.0 gG ThioharnstoffThiourea 5,05.0 gG 2 ,3-Dihydroxynaphthalin
6-SUlfOSftUTB2,3-dihydroxynaphthalene
6-SUlfOSftUTB 4.04.0 αα

Zinc chloride double salt of

p-Oiithyl-winobwuoldiazoniumchlorid 1,6 gp-Oiithyl-winobwuoldiazoniumchlorid 1.6 g

Seponin 0,1 gSeponin 0.1 g

Zinc chloride 4.5 g

magnesiumchlorid (wasserfrei)1,5 g Hydantoin 1,5 gmagnesium chloride (anhydrous) 1.5 g hydantoin 1.5 g

auf 100 ecm«to 100 ecm "

Die «ie in teispiel 1 erfolgten Abzug· und Vergliche lasaen die gleichen Verhimichtlich ear Qualität der BÜdwisdergaltt erkennen·The deductions and comparisons made in part 1 left the same conditions ear recognize the quality of BÜdwisdergaltt

- 11 -- 11 -

BAD ORIGINAL 909850/1182BATH ORIGINAL 909850/1182

Example 3

Ein Diazotypie-Hadernpapier wird mit einer wässrigen Lösung folgender Zusammensetzung beschichtet: A diazotype rag paper is coated with an aqueous solution of the following composition:

1-4fethyl~4-oxychinolon~(2) 13,0 g1-4fethyl ~ 4-oxyquinolone ~ (2) 13.0 g

Zinc chloride double salt of

p-Oiäthylarainobenzol-diazonium-p-Oiäthylarainobenzol-diazonium-

chlorid 22,0 gchloride 22.0 g

Ethyl alcohol. 50.0 ecm Citric acid 60.0 g Hydantoin 5.0 g Thiourea 40.0 g Zinc chloride 39.0 g g

Coffein 15,0 gCaffeine 15.0 g

Water to 1 liter

Ein Vergleich der wie in Beispiel 1 hergestellten Abzüge lässt die gleiche Verbesserung hinsichtlich der Qualität der Bildwiedergabe erkennen.A comparison of the prints produced as in Example 1 leaves the same Detect improvement in the quality of image reproduction.

Example 4

Es wird eine wässrige Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt und auf mit Stärke geschlichteten Baumwollstoff aufgebracht:An aqueous solution of the following composition is prepared and used with Thickness of sized cotton fabric applied:

Zinc chloride double salt from

p-diäthylamino-2-wethylbenzol-p-diethylamino-2-methylbenzene

diazoniunchlorid 5,0 g g diazonium chloride 5.0 g g

2,3-Oihydroxynaphthalin 8,0 g2,3-hydroxynaphthalene 8.0 g

Citric acid 50.0 g Hydantoin 10.0 g Zinc chloride 45.0 g

Saponin 0,1 gSaponin 0.1 g

Coffein , 10,0 g Wasser auf 1 LiterCaffeine, 10.0 g of water per 1 liter

Man erzielt in Hinblick auf Farbdichte, Glanz und visuellen Kontrast eine ähnliche Verbesserung wie in den vorangehenden Beispielen«Similar results are achieved in terms of color density, gloss and visual contrast Improvement as in the previous examples «

- 12 -- 12 -

909850/1182909850/1182

15478131547813

Example 5

Es wird eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt und auf Diazotypie— Hadernpapier aufgetragen:A solution of the following composition is prepared and tested on a diazotype— Rag paper applied:

Resorcinol 25, Qg

Zinkchlorid-Ooppelsalz von
H-Methy l-N-( ß-hy droxy Mt hy I)Zinc chloride double salt of
H-methy lN- (ß-hy droxy Mt hy I)

aminobenzol-diazoniurachlorid 50,0 gaminobenzene diazoniurachloride 50.0 g

Citric acid 6O ₁ O g

Coffein 25,0 gCaffeine 25.0 g

Thiourea 45.0 g Isopropanol 15.0 ecm

W Saponin 0,1 g W saponin 0.1 g

Zinc chloride 40.0 g

Hydantoin 25,0 g Wasser auf 1 LiterHydantoin 25.0 g of water per 1 liter

The deductions and comparisons made as in Example 1 leave with regard to the

Qualität der Bildwiedergabe die gleichen Verbesserungen bei derjenigen Probe erkennen, die mit der hydantoin- und eoffeinhaltigen Zusammensetzung sensi- , bilisiert wurde·Image reproduction quality the same improvements in that sample recognize the sensi-, was bilized

Example 6

Eine Beschichtungslösung folgender Zusammensetzung wird auf Diazo-Papier aufge- | tragen:A coating solution of the following composition is applied to diazo paper | wear:

Glycerin 50.0 com Citric acid 50.0 g

Coffein 8,0 gCaffeine 8.0 g

Thiourea 50.0 g Acetoacetanilide 0.8 g

2,3-Dihydroxynaphtalin I₁Og2,3-dihydroxynaphthalene I ₁ Og

2,3-Oihydroxynaphtalin-2,3-hydroxynaphthalene

6-sulfosäure 40,0 g6-sulfonic acid 40.0 g

909850/1182909850/1182

Zinc chloride double salt from

p-dirasthylarainobenzol-p-dirasthylarainobenzene-

diazoniumchlorid 25,0 gdiazonium chloride 25.0 g

Saponin O ₁ S g Zinc chloride 30.0 g

Hydantoin 25,0 g Wasser auf 1 LiterHydantoin 25.0 g of water per 1 liter

Wie bei den vorangehenden Beispielen lassen Abzüge und Vergleiche klar eine entschiedene Verbesserung hinsichtlich Farbdichte, Glanz und visuellen Kontrast erkennen·As with the previous examples, deductions and comparisons clearly leave one marked improvement in color density, gloss and visual contrast recognize·

Beispiel 7Example 7 ΛΛ

Unter Wiederholung von Beispiel 1 verwendet man anstelle von Coffein Theobromin in gleicher Menge» Der Abzug, den man nach Belichtung und Entwicklung erhält, zeigt bei einem Vergleich mit der Kantrollprobe die gleiche Verbesserung«Repeating Example 1, theobromine is used instead of caffeine in the same amount »The print that is obtained after exposure and development, shows the same improvement when compared with the Kantrollprobe "

Example B.

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird anstelle von Hydantoin 1,5-0imethylhydantoin verwendet* Die Abzüge, die man erhält, lassen hinsichtlich der Qualität der Bildwiedergabe die gleiche Verbesserung erkennen·Example 1 is repeated, but 1,5-0imethylhydantoin is used instead of hydantoin used * The prints you get leave behind in terms of quality Recognize the same improvement in image reproduction

Ähnliche Verbeaeerusngan, wie in den vorangehenden Beispielen beschrieben, erzielt man auch bei Verwendung aller anderen, weiter oben ausführlicher beschriebenen Kupplung*- und/oder Diazoverbindungen« Zudem ist die Art des zur Verwendung i komaenden Trägermaterials ohne Einfluss auf eine derartige Verbesserung! so dass auch filmbildende Kunststoffe, wie z»B· Polyäthylenterephthalat-Cellulosaester oder regenerierte Cellulose sehr gut verwendet werden können· Auaserdem kann man das Trägermaterial nach in der Diazotypieteehnik bekannten Verfahren mit einer oder mehreren Vorbassftichtungan, beispielsweise aus synthetischem Harz, verseheh·Similar Verbeaeerusngan as described in the preceding examples, are achieved even with the use of all other clutch previously described more * - and / or diazo "In addition, the type of for use i coma-end support material has no influence on such an improvement! so that film-forming plastics such as polyethylene terephthalate cellulose ester or regenerated cellulose can also be used very well

909850/1182909850/1182

Claims

PATENT CLAIMS

1.) Photographic material consisting of a support with a light-sensitive Two-component diazo mixture from a compatible aqueous Solution of a photosensitive diazo compound is coated with a coupling component, characterized in that the solution also as essential constituents (a) a xanthine compound and (b) an imidazoledione compound the formula

* 3 P
I /

contains, in which R ,, FL, R- and R. independently of one another hydrogen, . ι ". lower alkyl7 aryl7 aralkyl7 alkaryl or cycloalkyl groups mean ·

2.) Material according to claim 1, characterized in that it is an imidazoledione bond Hydantoin contains

3 ·) Material according to claim 1, characterized in that it is an imidezoledione compound 1,5-Dinethy! Hydantoin contains

4.} Material according to claim 1, characterized in that it is used as a xanthine compound Contains caffeine.

5.) Material according to claim 1, characterized in that it contains theobromine as the xanthine compound.

6 «) Material according to claim 1, characterized in that aa as essential Sand parts (a) 0.5 to 2 * 3 weight- ^ based on the total weight of the

9098507 1182 ^ÖAD original

Sensitizing solution of xanthine compound and (ο) 0.5 to 3.0% by weight based on the total weight of the imidazole radio compound sensitizing solution contains.

Ford General Aniline & Film Corporation

htsanwa:

Lawyer

909850/1 182