DE1547688B

DE1547688B - Use of copolymers for the production of photographic layers

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Publication number: DE1547688B
Authority: DE
Inventors: Thomas Karl Rochester N.Y. Dykstra (V.StA.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co

Description

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a) 65 bis 95 Gewichtsprozent einer Komponente der Die neuen, erfindungsgemäß verwendbaren Misch-Formel polymerisate können nach bekannten Methoden durcha) 65 to 95 percent by weight of a component of the new mixing formula that can be used according to the invention polymers can by known methods

, O Mischpolymerisation hergestellt werden. Die zur Her-, O interpolymerization can be produced. The for-

Q <y stellung der erfindungsgemäß verwendeten Misch- Q <y position of the mixture used according to the invention

\ 5 polymerisate benötigten Sulfoester sind Sulfoester von\ 5 sulfoesters required are sulfoesters of

ORi «-Methylencarbonsäuren.ORi «-methylene carboxylic acids.

In der für die Komponente a) angegebenen Struk-In the structure specified for component a)

worin bedeutet: R ein Wasserstoff atom oder ein turformel kann R₁ beispielsweise sein ein Äthyl-, Me-where: R is a hydrogen atom or a structural formula, R ₁ can be, for example, an ethyl, metal

Methylrest, R₁ ein Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlen- thyl-, Propyl-, Pentyl- oder Dodecylrest. VorzugsweiseMethyl radical, R _{1 is} an alkyl radical with 1 to 12 carbon, propyl, pentyl or dodecyl radical. Preferably

Stoffatomen, io ist R₁ ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Ge-Substance atoms, R _{1 is} an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms. Ge

b) 5 bis 20 Gewichtsprozent einer Komponente der ^eiS^nete Monomere sind somit ζ B. Acrylsäureäthyl-Formel ester, Acrylsauremethylester, Acrylsaurebutylester,b) 5 to 20 percent by weight of a component of the ^ei S ^nete monomers are thus ζ B. Acrylic acid ethyl formula ester, acrylic acid methyl ester, acrylic acid butyl ester,

Q Methacrylsäureäthylester und Methacrylsäureoctyl-Q Ethyl methacrylate and octyl methacrylate

y* ester.y * ester.

CH₂ = CR₂ —Cv 15 Besitzt in der für die Komponente b) angegebenenCH ₂ = CR ₂ —Cv 15 Has in the one specified for component b)

^O R₃ SO₃M Strukturformel R₂ die Bedeutung eines Alkylrestes, so^ OR ₃ SO ₃ M structural formula R ₂ the meaning of an alkyl radical, see above

kann dieser z. B. sein ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-,can this z. B. be a methyl, ethyl, propyl,

worin bedeutet: R₂ ein Wasserstoffatom oder ein *?**}:> ,⁰^¹" ⁰^^D°^d£^c^^est Vorzugsweise ist R₂ Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₃ ein ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
zweiwertiger aliphatischen cycloaliphatischer oder ²⁰ . ^R3 f_u vorzugsweise ein Alkylenrest, insbesondere aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu em solcher m!t 2 bis 4 Kohlenstoffatomen Ist R₃ ein 12 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenstoff- zweiwertiger ahphatischer Kohlenwasserstoffrest, deskette des aliphatischen Restes durch ein Sauer- ^{sen Kette} Jurch em Sauerstoff- und/oder Schwefelstoff- und/oder Schwefelatom unterbrochen sein ^atom unterbrochen ist, _so kann dieser Rest aus einem kann M ein Kation ^a5 S^esattlg^{ten ode}r ungesättigten zweiwertigen Alkylen-' ' rest bestehen, obgleich gesättigte zweiwertige Alkylen-where: R ₂ denotes a hydrogen atom or a *? **}:> , ⁰ ^ ¹ " ⁰ ^ ^D ° ^d £ ^c ^ ^est. Preferably, R _{2 is an} alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms, R _{3 is} an alkyl radical having 1 to 8 Carbon atoms
divalent aliphatic cycloaliphatic or ²⁰ . ^R 3 f _u is preferably an alkylene group, especially an aromatic hydrocarbon radical having up to em such m t 2 to 4 carbon atoms, R ₃ is 12 carbon atoms, wherein the carbon divalent ahphatischer hydrocarbon radical, deskette of the aliphatic radical ^sen by an oxygen ^chain Jurch em Oxygen and / or sulfur and / or sulfur ^{atom is} interrupted if its atom is interrupted, so this radical can consist of a cation ^a5 S ^sattl g ^{th or} unsaturated divalent alkylene radical, although saturated divalent alkylene

c) O bis 20 Gewichtsprozent einer, von a) und b) _reste, in denen die Kohlenstoffkette durch ein Sauerverschiedenen mit a) und b) polymerisierbaren, _stoff- und/oder Schwefelatom unterbrochen ist, beäthylenisch ungesättigten Komponente, vorzugt werden. Im einzelnen kann R₃ z. B. sein ein, in which the carbon chain polymerizable c) O to 20 weight percent of one of a) and b) _res te by Sauer Various with a) and b), _sto FF and / or sulfur atom is interrupted, are vorzugt beäthylenisch unsaturated component. In detail, R _{3 can,} for. B. be a

30 Äthylen-, 1,3-Propylen-, 1,2-Propylen-, Tetramethy-30 ethylene, 1,3-propylene, 1,2-propylene, tetramethylene

als Binde- und/oder Dispergiermittel für die Herstel· len-, 1,3-Isobutylen-, Pentamethylen-, Hexamethylen-,as a binding and / or dispersing agent for the manufacture of 1,3-isobutylene, pentamethylene, hexamethylene,

lung photographischer Schichten. Octamethylen-, Phenylen-, Bisphenylen-, Naphthylen-,treatment of photographic layers. Octamethylene, phenylene, bisphenylene, naphthylene,

Die erfindungsgemäß verwendbaren neuen Misch- Cyclopentylen-, Cyclohexylen-, 2-Butenylen-, Butiny-The new mixed cyclopentylene, cyclohexylene, 2-butenylene, butiny-

polymerisate stellen einen hervorragenden Ersatz für len-, 2-Oxatrimethylen- oder 3-Thiapentamethylenrest.polymers are an excellent substitute for len, 2-oxatrimethylene or 3-thiapentamethylene radicals.

Gelatine dar, da sie nicht nur Schichten bilden, die 35 M kann außer einem Wasserstoffatom ζ. Β. einGelatine, because it does not only form layers, the 35 M can except for a hydrogen atom ζ. Β. one

nicht kleben, sondern auch photographisch inert sind Alkaliion, ein Ammoniumion oder der Rest eines or-do not stick, but also photographically inert are alkali ions, an ammonium ion or the remainder of an organic

und eine ausgezeichnete Dimensionsstabilität, photo- ganischen Amins sein. Das Alkaliion kann z. B. einand excellent dimensional stability, photographic amine. The alkali ion can e.g. B. a

graphische Unempfindlichkeit, Unlöslichkeit in Was- Natrium- oder Kaliumion sein. Das organische Amingraphic insensitivity, insolubility in water, sodium or potassium ion. The organic amine

ser und Permeabilität für Wasser besitzen. Außerdem kann beispielsweise aus Triäthylamin oder Diäthanol-water and permeability for water. In addition, for example, from triethylamine or diethanol

sind sie mit Gelatine gut verträglich. Auch koagulie- 40 amin bestehen.they are well tolerated with gelatine. There are also coagulants.

ren die Polymerisate in Gegenwart organischer und Die Sulfoester können nach bekannten Verfahren anorganischer Salze nicht, welche oft in photogra- hergestellt werden, z. B. nach dem in der USA.-Paphischen, Silberhalogenid enthaltenden Beschichtungs- tentschrift 2 923 734 beschriebenen Verfahren, womassen vorhanden sind. Auf Grund dieser Eigenschaf- nach eine Methylencarbonsäure mit einer aliphatiten können die Mischpolymerisate in photographi- 45 sehen Hydroxysulfonsäure in freier Form durch Ersehen Emulsionen Gelatine ganz oder teilweise er- hitzen miteinander umgesetzt werden. Beide Säuren setzen. können beispielsweise in einem inerten flüssigen Me-Ren the polymers in the presence of organic and The sulfoesters can by known processes inorganic salts, which are often produced in photographic technology, z. B. after that in the USA.-Paphischen, Coating document 2 923 734 containing silver halide, which means available. Because of this property, a methylenecarboxylic acid with an aliphatic can see the copolymers in photographic hydroxysulfonic acid in free form by seeing Emulsions gelatin can be reacted with one another by heating them completely or partially. Both acids set. can, for example, in an inert liquid

Es hat sich gezeigt, daß die Eigenschaften, welche dium dispergiert werden, das mit Wasser ein azeotro-It has been shown that the properties which are dispersed dium, an azeotro-

die erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate zu pes Gemisch bildet. Die Reaktion wird zweckmäßigthe polymers used according to the invention form a pes mixture. The reaction becomes convenient

einem Gelatineersatz machen, stark von den Konzen- 50 bei Temperaturen zwischen 50 und 200° C durch-make a gelatin substitute, strongly influenced by the concentration 50 at temperatures between 50 and 200 ° C

trationsverhältnissen und der Natur der Monomeren, geführt. Die Sulfoester können des weiteren nach demtration ratios and the nature of the monomers. The sulfoesters can also after

aus denen die Mischpolymerisate bestehen, abhängen. aus der USA.-Patentschrift 3 024 221 bekannten Ver-from which the copolymers consist, depend. from the USA.-Patent 3 024 221 known ver

So zeigen z. B. Mischpolymerisate des erfindungs- fahren hergestellt werden, bei dem ein AcylhalogenidSo show z. B. copolymers of the invention are produced in which an acyl halide

gemäß verwendeten Typs, die zu mehr als 20 Gewichts- mit dem Salz einer Hydroxysulfonsäure, vorzugsweiseaccording to the type used, which is greater than 20% by weight with the salt of a hydroxysulfonic acid, preferably

Prozent aus Resten der Monomeren c) aufgebaut sind, 55 bei Temperaturen von 0 bis 200° C, umgesetzt wird,Percent are built up from residues of the monomers c), 55 is reacted at temperatures from 0 to 200 ° C,

unerwünschte photographische Eigenschaften. Eine Zur Herstellung der Sulfoester geeignete Hydroxy-undesirable photographic properties. A hydroxyl suitable for the preparation of the sulfoester

Erhöhung des Sulfoestergehaltes in den Mischpoly- sulfonsäuren sind beispielsweise 2-Hydroxyäthansul-Increase in the sulfoester content in the mixed-sulfonic acids are, for example, 2-hydroxyethane sulfonic acids

merisaten führt wiederum zu in Wasser löslichen Pro- fonsäure, 2-Hydroxy-l-propansulfonsäure, 1-Hydroxy-merisaten in turn leads to water-soluble proponic acid, 2-hydroxy-1-propanesulfonic acid, 1-hydroxy-

dukten. 2-butansulf onsäure, 2-Hydroxycyclohexansulfonsäure,ducks 2-butanesulfonic acid, 2-hydroxycyclohexanesulfonic acid,

Wird weiterhin die Komponente a) durch ähnliche 60 p-Phenolsulfonsäure, 2-(Hydroxyäthoxy)-äthan-l-sul-If component a) continues to be replaced by similar 60 p-phenolsulfonic acid, 2- (hydroxyethoxy) -ethane-l-sul-

Monomere, wie z. B. Acrylnitril ersetzt, so erhält man fonsäure, 2 - (2 - Hydroxyäthylthio) - äthan -1 - sulfon-Monomers such as B. replacing acrylonitrile, you get fonsäure, 2 - (2 - Hydroxyäthylthio) - ethane -1 - sulfone-

harte und spröde Mischpolymerisate, die sich in keiner säure, 4 - Hydroxy - 2 - buten -1 - sulf onsäure undhard and brittle copolymers that are not acidic, 4 - hydroxy - 2 - butene -1 - sulfonic acid and

Weise als Gelatineersatz für photographische Silber- 4-Hydroxy-2-butan-l-sulfonsäure. Als a-Methylen-As a gelatin substitute for photographic silver 4-hydroxy-2-butane-1-sulfonic acid. As a-methylene

halogenidemulsionen eignen. carbonsäuren oder Acylhalogenide können beispiels-halide emulsions are suitable. carboxylic acids or acyl halides can, for example

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß verwend- 65 weise Acrylsäure, Methacrylsäure, «-Butylacrylsäure,Another advantage of the acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylic acid used according to the invention

baren, festen, wasserunlöslichen Mischpolymerisate Acryloylchlorid, Methacryloylbromid und a-Hexyl-solid, water-insoluble copolymers acryloyl chloride, methacryloyl bromide and a-hexyl

liegt darin, daß sie oftmals die Empfindlichkeit photo- acryloylchlorid verwendet werden,lies in the fact that they are often used the sensitivity photo-acryloyl chloride,

graphischer Silberhalogenidemulsionen erhöhen. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendunggraphic silver halide emulsions. The use has proven to be particularly advantageous

von Mischpolymerisaten erwiesen, die erhalten worden 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 20 bis 40 Gesind aus: wichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels.of copolymers which have been obtained 40 percent by weight, preferably from 20 to 40 percent from: weight percent, based on the weight of the solvent or diluent.

a) 85 bis 95 Gewichtsprozent der Komponente der Geeignete Katalysatoren für die Polymerisation Formel 5 sind z. B. freie Radikale bildende Katalysatoren, z. B.a) 85 to 95 percent by weight of the component of the Suitable Catalysts for the Polymerization Formula 5 are e.g. B. free radical catalysts, e.g. B.

Wasserstoffperoxyd, Cumolhydroperoxyd und wasser- A O lösliche Azo-Initiatoren. In Redoxypolymerisations-Hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, and water-soluble azo initiators A O. In redox polymerization

Qjl — CR c systemen können die üblichen Bestandteile verwendet Qjl - CR c systems can use the usual components

\ werden.\ will.

¹ ίο Die Mischpolymerisate können aus dem Reaktions ¹ ίο The copolymers can from the reaction

medium durch Ausfrieren, Aussalzen, Koagulierenmedium by freezing out, salting out, coagulating

worin bedeutet: R ein Wasserstoff atom oder ein _oder durch andere bekannte Abtrennverfahren isoliert Methylrest, R₁ ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlen- werden.
Stoffatomen, Ein Verfahren zur Herstellung von erfindungs-wherein means: R is a hydrogen atom or an isolated _o-known by other separation methyl radical, R ₁ is an alkyl group having 1 to 4 carbon.
Atoms of matter, a process for the production of inventive

b) 5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente der *5 gemäß verwendbaren Mischpolymerisaten ist z. B. aus F_ormel der USA.-Patentschrift 2 914 499 bekannt.b) 5 to 15 percent by weight of the component of the * 5 according to usable copolymers is z. Known, for example, from F _orme I of U.S. Pat. No. 2,914,499.

Unter Verwendung der beschriebenen Mischpoly-. O merisate, wie auch in Kombination mit anderen Binde-Using the described mixed poly. O merisate, as well as in combination with other binding

__ £T> q" mitteln können photographische Silberhalogenidemul- __ £ T> q "can average photographic silver halide mul-

^{2 2} \ 2o sionen in verschiedenster Weise hergestellt werden. ^{2 2} \ 2o sions can be produced in a wide variety of ways.

O — R3 — SO₃M Zum Beispiel kann eine wäßrige Gelatine-Silberhalo-O - R3 - SO ₃ M For example, an aqueous gelatin silver halide

geniddispersion mit einer wäßrigen Dispersion einesgeniddispersion with an aqueous dispersion of a

worin bedeutet: R₂ ein Wasserstoff atom oder ein der erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₃ ein vermischt werden. Das Silberhalogenid kann aber auch Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, M ein 25 in einer wäßrigen Dispersion eines der erfindungsgemäß Alkalimetallatom. verwendeten Mischpolymerisate ausgefällt werden. Beiin which: R _{2 is} a hydrogen atom or one of the copolymers used according to the invention is an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms, R _{3 is} mixed. The silver halide can, however, also be an alkylene radical having 2 to 4 carbon atoms, M a 25 in an aqueous dispersion of one of the alkali metal atoms according to the invention. copolymers used are precipitated. at

dieser Arbeitsweise wird ein wasserlösliches Silbersalz,this way of working is a water-soluble silver salt,

Enthält das Mischpolymerisat noch zusätzlich äthy- z. B. Silbernitrat mit einem wasserlöslichen HaIolenisch ungesättigte Monomere c), so sind hiervon genid, wie z. B. Kaliumbromid, in Gegenwart des vorzugsweise bis zu 10 Gewichtsprozent im Polymeri- 30 Polymerisates vermischt. Gemäß einer anderen sat enthalten. Dabei können ein oder mehrere ver- Verfahrensweise wird das Silberhalogenid zunächst schiedene Monomere c) verwendet werden, d. h. un- in einer wäßrigen Gelatinelösung ausgefällt und gesättigte, polymerisierbare Verbindungen mit einer dann in bekannter Weise digeriert. Nach der oder mehreren — CH = C=:-Gruppen oder insbeson- Digerierung wird die Emulsion dann mit einer dere einer oder mehreren CH₂ = C=c-Gruppen im 35 wäßrigen Dispersion eines der erfindungsgemäß verMolekül. Beispielsweise kann die Komponente c) be- wendbaren Mischpolymerisate vermischt. Die Visstehen aus Acrylnitril, Methacrylnitril, Styrol, «-Me- kosität der entstandenen Dispersion kann anschließend thylstyrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Methyl- gegebenenfalls noch durch Zugabe weiterer Mengen vinylketon, Vinylacetat, einem Fumarsäureester, einem eines der Mischpolymerisate und/oder natürlicher oder Maleinsäureester, einem Itaconsäureester, 2-Chloro- 40 synthetischer Kolloide oder Bindemittel, die zur Heräthyläther, Methylenmalononitril, Acrylsäure, Meth- stellung photographischer Silberhalogenidemulsionen acrylsäure, Dimethylaminoäthylmethacrylat, N-Vinyl- verwendet werden, erhöht werden. Besonders geeigsuccinimid, N-Vinyphthalimid, N-Vinylpyrrolidon, nete Kolloide sind z. B. Gelatine, kolloidales Albumin, Butadien, Isopren oder Vinylidencyanid. Cellulosederivate und synthetische Polymere, wie z. B.If the copolymer also contains ethy- z. B. silver nitrate with a water-soluble Halolenisch unsaturated monomers c), these are genid, such. B. potassium bromide, mixed in the presence of preferably up to 10 percent by weight in the polymer 30 polymer. According to another sat included. One or more different monomers c) can be used, that is, un- precipitated in an aqueous gelatin solution and saturated, polymerizable compounds are digested with one in a known manner. After one or more - CH = C =: groups or, in particular, digestion, the emulsion then becomes one of the molecules according to the invention with one or more CH ₂ = C = c groups in the aqueous dispersion. For example, component c) can be mixed with usable copolymers. The viscosity of the resulting dispersion can then consist of acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, methyl styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, methyl optionally by adding further amounts of vinyl ketone, vinyl acetate, a fumaric acid ester, one of the copolymers and / or natural or maleic acid esters , an itaconic acid ester, 2-chloro-40 synthetic colloids or binders which are used for ethyl ether, methylenemalononitrile, acrylic acid, meth- position of photographic silver halide emulsions, acrylic acid, dimethylaminoethyl methacrylate, N-vinyl. Particularly geeigsuccinimid, N-vinyphthalimide, N-vinylpyrrolidone, nete colloids are z. B. gelatin, colloidal albumin, butadiene, isoprene or vinylidenecyanide. Cellulose derivatives and synthetic polymers, such as. B.

Zweckmäßig besitzen die erfindungsgemäß verwen- 45 Polyvinylverbindungen.Advantageously, those used according to the invention have polyvinyl compounds.

deten Mischpolymerisate ein durchschnittliches Mole- Besonders bewährt haben sich beispielsweise photo-deten copolymers have an average mole, for example, photo-

kulargewicht von 5000 bis 500000. graphische Schichten, deren Bindemittel zu 10 biskular weight from 5000 to 500000. graphic layers, their binders to 10 to

Die bei der Mischpolymerisation angewandte Tem- 90 Gewichtsprozent, oftmals mindestens 50 Gewichtsperatur kann sehr verschieden sein. Sie hängt nor- prozent und insbesondere zu 40 bis 65 Gewichtspromalerweise von den verschiedenen Faktoren, wie bei- 50 zent aus den erfindungsgemäß verwendbaren Mischspielsweise den verwendeten Monomeren, der Erhit- polymerisaten besteht.The temperature used in the interpolymerization is 90 percent by weight, often at least 50 percent by weight can be very different. It depends normally and in particular to 40 to 65 weight percentages on the various factors, such as 50 percent on the mixed play that can be used according to the invention the monomers used, which consists of heating polymers.

zungsdauer, vom angewandten Druck und anderen Die Mischpolymerisate können zur Herstellung vonDuration of use, the pressure applied and other The copolymers can be used to produce

Faktoren ab. Zweckmäßig werden Polymerisations- eine oder mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten temperaturen von nicht höher als 100° C, Vorzugs- enthaltenden photographischen Materialien verwendet weise von 50 bis 90° C angewandt. Die Polymerisation 55 werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, kann dabei in einem Lösungsmittel oder Verdünnungs- wenn die neuen Mischpolymerisate gemeinsam mit mittel, z. B. in Wasser oder Mischungen von Wasser solchen Dispergier- oder Bindemitteln für Silberhalo- und mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, z. B. genide verwendet werden, die eine besonders gute Pep-Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol und Buta- tisationswirkung für Silberhalogenide besitzen,
nol durchgeführt werden. 60 Die Mischpolymerisate können sowohl zur Herstel-Factors. It is expedient to use one or more silver halide emulsion layers at temperatures not exceeding 100.degree. C., preferably containing photographic materials from 50 to 90.degree. The polymerization will be 55. It has proven to be particularly advantageous if the new copolymers can be used in a solvent or diluent together with agents, e.g. B. in water or mixtures of water such dispersants or binders for silver halide and water-miscible solvents, z. B. genides are used that have a particularly good pep methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butatization effect for silver halides,
nol to be carried out. 60 The copolymers can be used for both

Der bei der Polymerisation angewandte Druck soll lungphotographischerSilberhalogenidemulsionsschichausreichen, um die Reaktionsmischung in flüssiger ten als auch zur Herstellung von Filterschichten, Licht-Form zu halten. Die Umsetzung kann sowohl bei hofschutzschichten, Schutzschichten antistatisch wirk-Unterdruck als auch bei Normaldruck oder bei er- samen Schichten und Trennschichten verwendet werhöhtem Druck durchgeführt werden. Die Konzentra- 65 den. Sie können das einzige Bindemittel dieser Schichtion des polymerisierbaren Monomeren in der Poly- ten darstellen oder gemeinsam mit anderen natürlich merisationsmischung kann sehr verschieden sein. vorkommenden oder synthetischen Kolloiden verwen-The pressure applied during the polymerization should be sufficient for the photographic silver halide emulsion layer around the reaction mixture in liquid th as well as for the production of filter layers, light form to keep. The implementation can be done with protective layers, anti-static protective layers and negative pressure as well as at normal pressure or with separate layers and separating layers Printing can be carried out. The concentrates. They can be the only binder of this layer ion of the polymerizable monomers in the polythene or together with others of course merization mixing can be very different. occurring or synthetic colloids

Besonders geeignet sind Konzentrationen von bis zu det werden.Concentrations of up to det are particularly suitable.

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Das für die Herstellung der lichtempfindlichen Schichten verwendete Silberhalogenid kann z. B. aus Silberbromid, Silberchlorid, Silberjodid oder aus gemischten Silberhalogeniden, beispielsweise Silberchloridbromid oder Silberbromidjodid bestehen.That for making the photosensitive Silver halide layers used may e.g. B. of silver bromide, silver chloride, silver iodide or mixed Silver halides, for example silver chloride bromide or silver bromide iodide.

Mit die neuen Mischpolymerisate enthaltenden Emulsionen können die verschiedensten üblichen Schichtträger beschichtet werden.The most varied of customary emulsions can be used with the new copolymers containing emulsions Layer support are coated.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate können zur Herstellung der verschiedensten photographischen Emulsionen verwendet werden, z. B. zur Herstellung von Röntgenfllmemulsionen oder nicht spektral sensibilisierten Emulsionen als auch zur Herstellung orthochromatisch und panchromatisch sensibilisierter Emulsionen sowie infrarotempfindlichen Emulsionen, insbesondere zur Herstellung von mit Merocyanin-, Carbocyanin- und ähnlichen Farbstoffen sensibilisierten Emulsionen. Weiterhin können die Mischpolymerisate zur Herstellung von Emulsionen für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, so z. B. zur Herstellung von Emulsionen, die Farbkuppler enthalten oder zur Herstellung von Emulsionen, die mit Farbkuppler enthaltenden Lösungen entwickelt werden. _: The copolymers which can be used according to the invention can be used for the production of a wide variety of photographic emulsions, e.g. B. for the production of X-ray emulsions or non-spectrally sensitized emulsions as well as for the production of orthochromatically and panchromatically sensitized emulsions and infrared-sensitive emulsions, especially for the production of emulsions sensitized with merocyanine, carbocyanine and similar dyes. Furthermore, the copolymers can be used for the preparation of emulsions for color photographic recording materials, such. B. for the production of emulsions which contain color couplers or for the production of emulsions which are developed with solutions containing color couplers. _:

Die Mischpolymerisate eignen sich.in vorteilhafter Weise ferner zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien, die für Diffusionsübertragungsverfahren bestimmt sind. Solche Verfahren werden z. B. in den USA.-Patentschriften 2 352 014, 2 543 181 und 3 020155 beschrieben. Die Mischpolymerisate können des weiteren in vorteilhafter Weise zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, bei denen eine Diffusionsübertragung eines Entwicklers, eines Kupplers oder eines Farbstoffes von einer lichtempfindlichen Schicht auf eine zweite Schicht durchgeführt wird. Farbdiffusionsübertragungsverfahren dieses Typs sind z. B. aus den USA.-Patentschriften 2 856 142 und 2 983 606 sowie den britischen Patentschriften 904 464 und 840 731 bekannt. The copolymers are more suitable Way also for the production of photographic recording materials, those for diffusion transfer processes are determined. Such procedures are e.g. See U.S. Patents 2,352,014, 2,543,181 and 3,020155. The copolymers can also be used in an advantageous manner for production Photographic recording materials are used in which a diffusion transfer a developer, a coupler or a dye from a photosensitive layer a second shift is performed. Color diffusion transfer methods of this type are e.g. B. from the U.S. Patents 2,856,142 and 2,983,606 and British Patents 904,464 and 840,731 are known.

Silberhalogenidemulsionsschichten, die unter Verwendung der erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate hergestellt wurden, können nach dem sogenannten Einbadverfahren, wie es z. B. in der USA.-Patentschrift 2 875 048 beschrieben wird oder nach den üblichen, mehrere Bäder verwendeten Verfahren entwickelt werden.Silver halide emulsion layers produced using the copolymers used in accordance with the invention have been prepared, can by the so-called single bath process, as it is, for. B. U.S. Patent 2 875 048 or by the usual multiple bath procedures to be developed.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Für die Herstellung der Mischpolymerisate wird jedoch kein Schutz begehrt.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail. For the production of the copolymers however, no protection is sought.

example 1

Ein Mischpolymerisatlatex aus Methylacrylat und Natrium - 4 - acryloyloxybutan - 2 - sulf onat (95 : 5 Gewichtsprozent) wurde in folgender Weise hergestellt: A mixed polymer latex of methyl acrylate and sodium 4 - acryloyloxybutane - 2 - sulfonate (95: 5 percent by weight) was produced in the following manner:

375 ml destilliertes Wasser wurden in einen Kolben gegeben, auf 95⁰C erhitzt und durch; Durchleiten von Stickstoff von Sauerstoff befreit. Dann wurden 4 ml eines oberflächenaktiven Mittels, bestehend aus einem Natriumalkylarylpolyäthersulfat und, Isopropanol als 40 %ige Lösung, 1,0 g Kaliumpersulfat und 0,1 g Natriumbisulfit zugegeben. Innerhalb von 15 Minuten wurden anschließend unter Stickstoff und unter starkem Rühren gleichzeitig zugegeben: 1) 118,7 g Methylacrylat und 2) eine Lösung von 6,3 g Natrium-4-acryloyloxybutan-2-suIfonat, 0,23 g Natriumbisulfit und 4ml .des bereits beschriebenen oberflächenaktiven Mittels in 125 ml destilliertem Wässer. Die Mischung wurde weitere 30 Minuten bei 95⁰C gerührt, worauf der entstandene Latex gekühlt und sein pH-Wert mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung auf 5,0 eingestellt wurde. .375 ml of distilled water were placed in a flask, ^{heated to 95 °} C. and allowed to through; Freed of oxygen by passing nitrogen through. Then 4 ml of a surface-active agent consisting of a sodium alkylaryl polyether sulfate and isopropanol as a 40% solution, 1.0 g of potassium persulfate and 0.1 g of sodium bisulfite were added. Within 15 minutes, the following were then added simultaneously under nitrogen and with vigorous stirring: 1) 118.7 g of methyl acrylate and 2) a solution of 6.3 g of sodium 4-acryloyloxybutane-2-sulfonate, 0.23 g of sodium bisulfite and 4 ml. of the surfactant already described in 125 ml of distilled water. The mixture was stirred for a further 30 minutes at 95 ^° C., after which the latex formed was cooled and its pH value was adjusted to 5.0 with an aqueous sodium hydroxide solution. .

Entsprechendes wurde erhalten, wenn bei dem beT schriebenen Verfahren an Stelle von Methylacrylat Äthylacrylat oder Butylacrylat verwendet wurden. .
Die verbesserte Dimensionsstabilität eines photographischen Materials, das unter Verwendung eines Mischpolymerisates nach der Erfindung hergestellt wurde, ergibt sich aus folgendem Versuch:The same was obtained when, in the process described, ethyl acrylate or butyl acrylate were used instead of methyl acrylate. .
The improved dimensional stability of a photographic material which was produced using a copolymer according to the invention results from the following experiment:

Eine feinkörnige Silberchloridbromidjodidemulsion für lithographische Zwecke, die 40 g Gelatine pro Mol Silberhalogenid und 80 g obigen Mischpolymerisates aus Methylacrylat und Natrium-4-acryloyloxybutan-2-sulfonat pro Mol Silberhalogenid als Bindemittel enthielt, wurde in einer Menge von 540 mg Bindemittel pro 9,29 dm² Trägerfläche auf einen 0,1016 mm dicken Polyäthylenterephthalatfilmträger aufgetragen. Eine Kolloidschicht mit dem gleichen Bindemittel wurde in der gleichen Menge auf die Unterseite des Filmträgers aufgetragen. Die Dimensionsstabilitätsuntersuchungen, die an diesem Film, an einem Träger allein und an einem Film, der mit einer ähnlichen Emulsion beschichtet war, die lediglich Gelatine in einer Menge von 450 mg Gelatine pro 9,29 dm² Trägerfläche und eine Gelatineschicht in der gleichen Menge auf der Unterseite des Filmträgers als Bindemittel enthielt, durchgeführt wurden, sind in der folgenden Tabelle ,_: zusammengestellt.A fine-grain silver chlorobromide iodide emulsion for lithographic purposes containing 40 g of gelatin per mole of silver halide and 80 g of the above copolymer of methyl acrylate and sodium 4-acryloyloxybutane-2-sulfonate per mole of silver halide as a binder, was in an amount of 540 mg of binder per 9.29 dm ² carrier area applied to a 0.1016 mm thick polyethylene terephthalate film carrier. A colloid layer with the same binder was applied in the same amount to the underside of the film support. The dimensional stability tests carried out on this film, on a carrier alone and on a film which was coated with a similar emulsion which only contained gelatin in an amount of 450 mg gelatin per 9.29 dm ^{2 of} carrier area and a gelatin layer in the same amount the underside of the film carrier contained as a binder, are summarized _{in the following table:.}

% Dimensionsänderung/% Change in dimension / Photographisches MaterialPhotographic material bei l°/oiger Änderung ·
der relativenwith l% change
the relative Feuchtigkeithumidity Filmträger allein Film carrier alone 0,00080.0008 Mit Gelatine beschichteterCoated with gelatin Trägercarrier 0,00290.0029 Mit Gelatine-MischpolymeriWith gelatin mixed polymer sat-Bindemittel beschichtesat binder coated ter Träger the carrier 0,00120.0012

Aus der Tabelle ergibt sich, daß das photographische Material, das mit einer ein Bindemittel nach der Erfindung enthaltende Emulsion beschichtet ist, gegenüber dem nur mit Gelatine beschichteten photographischen Material eine bedeutend verbesserte Dimensions-Stabilität besitzt. Diese kommt der Dimensionsstabilität des Filmträgers allein sehr nahe. Der das Gelatine-Mischpolymerisat-Bindemittel nach der Erfindung enthaltende Film war nicht klebrig, dabei klar und flexibel. Der Mischpolymerisat-Latex erwies sich des weiteren als sehr widerstandsfähig gegenüber zweiwertigen Metallsalzlösungen. Der Latex koagulierte bei Zugabe solcher Lösungen nicht.From the table it can be seen that the photographic material with a binder according to the invention containing emulsion is coated, compared to the photographic coated only with gelatin Material has a significantly improved dimensional stability. This comes from the dimensional stability very close to the film carrier alone. The gelatin copolymer binder according to the invention The film containing it was not tacky, while being clear and flexible. The copolymer latex turned out to be the best further to be very resistant to divalent metal salt solutions. The latex coagulated not when adding such solutions.

B ei spiel 2Eg game 2

Das im Beispiel 1 beschriebene Polymerisationsverfahren wurde wiederholt, jedoch wurde an Stelle von Natrium-4-acryloyloxybutan-2-sulfonat diesmal Natrium- 3 - acryloyloxypropan -1 - sulf onat verwendet. Der erhaltene Latex aus dem Methylacrylat-Natrium? 3 - acryloyloxypropan -1 - sulf onat - Mischpolymerisat (95 : 5 Gewichtsprozent) besaß ähnliche Eigenschaften, wie der im Beispiel 1 beschriebene Latex.The polymerization procedure described in Example 1 was repeated, but instead of of sodium 4-acryloyloxybutane-2-sulfonate this time sodium 3-acryloyloxypropane -1-sulfonate is used. The latex obtained from the methyl acrylate sodium? 3 - acryloyloxypropane -1 - sulfonate copolymer (95: 5 percent by weight) had properties similar to those of the latex described in Example 1.

209 530/461209 530/461

9 109 10

Beispiel 3 polymerer Latex mit 20,9 % Feststoffen erhalten. AusExample 3 Obtained polymer latex with 20.9% solids. Out

der in Beispiel 7 aufgeführten Tabelle ergeben sich diethe table listed in Example 7 gives the

Ein Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und vorteilhaften photographischen Eigenschaften dieses Natrium-3-acryloyloxypropan-l-sulfonat (90:10 Ge- Terpolymerisats.
wichtsprozent) wurde nach dem im Beispiel 1 be- 5A copolymer of methyl methacrylate and advantageous photographic properties of this sodium 3-acryloyloxypropane-1-sulfonate (90:10 Ge terpolymer.
weight percent) was weighted according to the example 1 5

schriebenen Polymerisationsverfahren aus 112,5 g B e i s ρ i e 1 7described polymerization process from 112.5 g B e i s ρ i e 1 7

Methylmethacrylat und 12,5 g Natrium-3-acryloyloxy-Methyl methacrylate and 12.5 g sodium 3-acryloyloxy-

propan-1-sulfonat hergestellt. Der erhaltene Latex er- Zu verschiedenen Anteilen einer feinkörnigen SiI-propane-1-sulfonate produced. The latex obtained - to various proportions of a fine-grained SiI-

wies sich als außerordentlich koagulationsbeständig berchloridbromidemulsion, wie sie für lithographische gegenüber dem Zusatz von Salzlösungen und bildete io Zwecke verwendet wird, die 70 g Gelatine pro Mol durch Auftragen auf Unterlagen klare und flexible Silberhalogenid enthielt, wurden die in der folgenden Filme. Tabelle aufgeführten Latices in Mengen von 70 gproved to be extremely coagulation-resistant berchlorobromide emulsion, as it is for lithographic versus the addition of salt solutions and formed io purposes is used that 70 g of gelatin per mole contained clear and flexible silver halide by coating on substrates, those in the following Movies. Table listed latices in amounts of 70 g

Beispiel 5 Mischpolymerisat pro Mol Silber zugesetzt. Die EmulExample 5 Copolymer added per mole of silver. The Emul

sionen wurden auf Polyäthylenterephthalatträger auf-ions were applied to polyethylene terephthalate

106,8 g Methylacrylat, 11,9 g Acrylsäure und 6,3 g 15 getragen, wobei jeweils 412 mg Ag pro 0,09 m² Trä-Natrium-3-acryloyloxypropan-l-sulfonat wurden nach gerfläche entfielen. Die hergestellten Filme wurden in dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymeri- einem Sensitometer vom Typ Eastman 1B belichtet siert. Die Acrylsäure wurde vor der Zugabe in Methyl- und 2 Minuten lang in einem Entwickler folgender acrylat gelöst. Das erhaltene Terpolymerisat zeigte Zusammensetzung entwickelt:
nach dem Auftragen auf eine Unterlage gute Flexibili- 20 Wasser (50⁰C) 500 cm³ 106.8 g of methyl acrylate, 11.9 g of acrylic acid and 6.3 g of 15 were carried, with 412 mg of Ag per 0.09 m ^{2 of} Trä-Sodium-3-acryloyloxypropane-1-sulfonate being accounted for in each case. The films produced were exposed in the process described in Example 1 to polymeric exposure to a sensitometer of the Eastman 1B type. Before the addition, the acrylic acid was dissolved in methyl and for 2 minutes in a developer of the following acrylate. The terpolymer obtained had a developed composition:
good flexibility after application to a base - water (50 ^° C.) 500 cm ³

tat, Wasserpermeabilität, Eigenschaften, die bei photo- p-Methylaminophenolsuifat".'.'.'.'.'.'.'.'.'. Igtat, water permeability, properties associated with photo-p-methylaminophenol sulfate ". '.'. '.'. '.'. '.'. '. Ig

graphischen Materialien sehr erwünscht sind. Natriumsulfit, sicc 75 ggraphic materials are very desirable. Sodium sulfite, sicc 75 g

Hydrochinon 9 gHydroquinone 9 g

Beispiel 6 Natriumcarbonat, Monohydrat 30 gExample 6 Sodium carbonate, monohydrate 30 g

^ . τ, ..,_,,., „ r 1. j²⁵ Kaliumbromid 5 g^. τ, .., _ ,,., "r 1. j ²⁵ potassium bromide 5 g

Das m Beispiel 5 beschriebene Verfahren wurde ^ _{Wassef auf} _χ _{Liter auf füUt} The procedure described in Example 5 was _füUt _{^ water to} _{χ liters}

unter Verwendung von 101,3 g Methylacrylat, 12,5 g ⁶ using 101.3 g methyl acrylate, 12.5 g ⁶

Glycidylmethacrylat und 11,2 g Natrium-3-acryloyl- Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgen-Glycidyl methacrylate and 11.2 g sodium 3-acryloyl- The results obtained are in the following

oxypropan-1-sulfonat wiederholt. Es wurde ein ter- den Tabelle zusammengefaßt.oxypropane-1-sulfonate repeated. A different table was summarized.

Versuchattempt Mischpolymerisat
aus BeispielMixed polymer
from example Relative Empfindlichkeit
bei einer Schwärzung von
0,3 über dem SchleierRelative sensitivity
with a blackening of
0.3 above the veil Gammagamma Schleierveil VergleichsversuchComparative experiment 100100 5,75.7 0,040.04 AA. 11 110110 5,15.1 0,040.04 BB. 22 110110 4,74.7 0,040.04 CC. 66th 105105 5,35.3 0,040.04 VergleichsversuchComparative experiment —- 100100 6,36.3 0,040.04 DD. 44th 9494 5,45.4 0,040.04 EE. 55 118118 5,75.7 0,040.04

Aus der Tabelle ergibt sich, daß die photographisehen Materialien der Versuche A bis E eine hervorragende Dimensionsstabilität, einen guten Widerstand gegen Kräuselungen und keinerlei nachteilige Auswirkungen auf die photographischen Eigenschaften der photographischen Silberhalogenidemulsionen besaßen. It can be seen from the table that the photographers see Materials of tests A to E have excellent dimensional stability, good resistance against curling and no adverse effects on photographic properties of silver halide photographic emulsions.

Example 8

Eine grobkörnige Silberbromidjodidemulsion des Typs, der für Röntgenstrahlfilme mit Verstärkerschirm verwendet wird, wurde bis zur optimalen Empfindlichkeit gereift und dann in einige Portionen aufgeteilt. Eine Portion wurde zu Vergleichszwecken verwendet. Ein, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellter Mischpolymerisatlatex wurde als Teil des Bindemittels den anderen Portionen zugegeben. Die Konzentrationen des Mischpolymerisats pro Mol Silberhalogenid sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die Emulsionen wurden auf einen Polyesterfilmträger aufgetragen, wobei 484 mg Silber auf 9,29 dm² Trägerfläche entfielen. Die Filme wurden in einem Intensitätsskalensensitometer belichtet und 3 Minuten lang in einem Entwickler folgender Zusammensetzung entwickelt:A coarse grain silver bromide iodide emulsion of the type used for X-ray intensifying screen films was ripened to optimum speed and then divided into several portions. One serving was used for comparison purposes. A mixed polymer latex prepared as described in Example 1 was added to the other portions as part of the binder. The concentrations of the copolymer per mole of silver halide are given in the table below. The emulsions were applied to a polyester film support, 484 mg of silver being applied to 9.29 dm ^{2 of support area} . The films were exposed in an intensity scale sensitometer and developed for 3 minutes in a developer with the following composition:

Wasser (ca. 50⁰C) 500 cm³ Water (approx. 50 ^° C.) 500 cm ³

p-Methylaminophenolsulfat 2,0 gp-methylaminophenol sulfate 2.0 g

Natriumsuhlt, entwässert 90,0 gSodium sulphate, dehydrated 90.0 g

Hydrochinon 8,0 gHydroquinone 8.0 g

Natriumcarbonat, Monohydrat 52,5 gSodium carbonate, monohydrate 52.5 g

Kaliumbromid 5,0 gPotassium bromide 5.0 g

Mit kaltem Wasser auf 1 Liter aufgefüllt.Make up to 1 liter with cold water.

Dann wurde fixiert und gewaschen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt: Then it was fixed and washed. The results obtained are summarized in the following table:

RelativeRelative Gammagamma Schleierveil ... ,..., Empfindlichkeitsensitivity ftÄlSCrl"
polymerisatftÄlSCrl "
polymer bei einer Schwär
zung von 0,3 überat a swear
tation of 0.3 over 2,952.95 0,100.10 dem Schleierthe veil VergleichsComparison 100100 2,902.90 0,090.09 versuchattempt 2,502.50 0,130.13 20 g20 g 129129 60 g60 g 151151

Aus der Tabelle ergibt sich, daß das Mischpolymerisat in den photographischen Silberhalogenid-The table shows that the copolymer in the photographic silver halide

11 1211 12

emulsionen eine beträchtliche Erhöhung der Empfind- Wasser (ca. 30⁰C) 500 cm³ emulsions a considerable increase in the sensation water (approx. 30 ⁰ C) 500 cm ³

lichkeit hervorruft. Natriumsulfit, sicc 30 gevokes the possibility. Sodium sulfite, sicc 30 g

_ . . , . Paraformaldehyd 7,5 g_. . ,. Paraformaldehyde 7.5 g

^BeisP^ie19 Natriumbisulfit 2,2g ^Beis P ^ie19 sodium bisulfite 2.2g

Eine 20%ige wäßrige Dispersion eines Mischpoly- 5 Borsäure krist 7,5 gA 20% strength aqueous dispersion of a mixed poly boric acid crystallized 7.5 g

merisates aus Methylacrylat und Natrium-4-acryloyl- Hydrochinon 22,5 gmerisates from methyl acrylate and sodium 4-acryloyl hydroquinone 22.5 g

oxybutan-2-sulfonat (80:20 Gewichtsprozent) wurde Kaliumbromid 1,6 goxybutane-2-sulfonate (80:20 percent by weight) was potassium bromide 1.6 g

zu einer für lithographische Zwecke bestimmten, fein- mit kaltem Wasser auf 1 Liter aufgefüllt, körnigen Silberchloridjodidemulsion, die 70 g Gelatine pro Mol Silberhalogenid enthielt, zugegeben. Die io B e i s ρ i e 1 10 70 g Mischpolymerisat pro Mol Silberhalogenid enthaltende Emulsion wurde auf einem Polyäthylen- Nach dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren terephthalatfilmträger aufgetragen, wobei 456 mg.SiI- wurde ein Latex aus 76 Gewichtsprozent Methylber auf eine Trägerfläche von 9,29 dm² entfielen. Zu acrylat, 19 Gewichtsprozent Acrylonitril und 5 Ge-Vergleichszwecken wurden an Stelle der Mischpoly- 15 wichtsprozent Natrium-3-acryloyloxypropan-l-sulfomerisatdispersion 37 g Gelatine pro Mol Silberhalo- nat hergestellt. Der Latex wurde zur Erzeugung einer genid zu der Emulsion zugegeben. Die Filme wurden in Schutzschicht über die Silberhalogenidemulsions- «inem Sensitometer vom Typ Eastman 1B belichtet schicht des Filmes B von Beispiel 7 aufgetragen. Die und 2% Minuten lang in einem Hydrochinon-Ent- vor Abrieb schützenden Eigenschaften der Schicht wickler folgender Zusammensetzung entwickelt: 20 waren ausgezeichnet.to a fine, granular silver chloride iodide emulsion made up to 1 liter with cold water and intended for lithographic purposes and containing 70 g of gelatin per mole of silver halide. The emulsion containing io B eis ρ ie 1 10 70 g of mixed polymer per mole of silver halide was applied to a polyethylene terephthalate film base using the method described in Example 5, with 456 mg of SiI-a latex made of 76 percent by weight methylber was applied to a base surface of 9, 29 dm ^{2 were} accounted for. For acrylate, 19 percent by weight acrylonitrile and 5 Ge comparison purposes, 37 g of gelatin per mole of silver halate were prepared instead of the mixed poly 15 percent by weight sodium 3-acryloyloxypropane-1-sulfomerizate dispersion. The latex was added to the emulsion to create a genid. The films were applied in the protective layer over the silver halide emulsion «inem sensitometer of the Eastman 1B exposed layer of the film B of Example 7. The properties of the layer wrapper with the following composition developed for 2% minutes in a hydroquinone developer to protect against abrasion: 20 were excellent.

Claims

1 2 5. Use of copolymers according to patent claims: Claims 2 to 4 with sodium 3-acryloyloxypropane-1-sulfonate or sodium 4-acryloyloxybutan

1. Use of solid, water-insoluble 2-sulfonate as component b).
Copolymers obtained from: 5

a) 65 to 95 percent by weight of a component of the formula The invention relates to the use of solid,

water-insoluble copolymers as binding and /

^ O or dispersants for making photographic

CJj ₂ _ qr q " io phic layers.

\ It is known to produce photographic

^{1 to use} silver halide emulsions as binding and / or dispersing agent gelatin. Disadvantageous at

wherein means: R is a hydrogen atom or the use of gelatin, however, that they are under

a methyl radical, R ₁ an alkyl radical with 1 to 15 certain temperature or humidity conditions

12 carbon atoms, is dimensionally unstable. As a substitute for gelatin

b) 5 to 20 percent by weight of a component are therefore already the most varied, of course in front Suggested formula coming and synthetic fabrics

been. The disadvantage of many of these substances is, however,

yO zo that they undesirably sticky photographic layers

QTT __ pn q th form. In addition, many of these substances are

^{2 2} \ _nM latine not tolerated and / or coagulate easily.

UK ₃ - ^ U ₃ M For example, it is known from British patent 685 303 to produce photographic

wherein: R ₂ denotes a hydrogen atom or a phical silver halide emulsion as a gelatin substitute

Alkyl radical with Ibis 12 carbon atoms, R ₃ a the polymerization products of acrylic acid and

to use divalent aliphatic, cycloaliphatic methacrylic acid esters. Disadvantageous at

or aromatic hydrocarbon radical with these polymerization products is that they are in

up to 12 carbon atoms, whereby the coh- presence of salts extremely easily coagu-

lenstoffkette of the aliphatic radical through 30 lieren, d. H. have only a low salt tolerance, where-

an oxygen and / or sulfur atom greatly impaired by their practical usability

can be broken, M is a cation that is pregnant.

c) 0 to 20 percent by weight of one of a) and b) From German Patent 1134 831 is the different with a) and b) polymerize further a process for the production of sulfonables, Ethylenically unsaturated component, 35 acid group-containing polymers by poly

as a binding and / or dispersing agent for the merization of at least one sulfonyl fluoride group

Position of photographic layers. bearing monomers, optionally together with

2. Use of copolymers according to other polymerizable monomers and hydrolysis Claim 1 for the production of a silver halide of the polymers obtained and the usability emulsion. 4 ° of these polymers as binders and precipitants

3. Use of copolymers according to the production of photographic silver halide claims 1 and 2, obtained from: known emulsions. In the case of the known

a) 85 to 95 percent by weight of the component process producible high and low molecular weight of the formula containing polymers containing sulfonic acid groups

45 it concerns relatively easily soluble substances (cf.

/, O column 16 of the patent specification), which consequently the

CfJ ₂ _ qr Q ^ have the disadvantage that in the course of the photographic

\ phic development process through washing water

¹ and photographic processing solutions easily

50 can be washed.

wherein: R is a hydrogen atom or the object of the invention is to water-insoluble

a methyl radical, R ₁ an alkyl radical with 1 to indicate copolymers, which can be used as binding

4 carbon atoms, and / or dispersants for making photo-

b) 5 to 15 percent by weight of the component graphic layers are suitable and are in particular Formula 55 is particularly well tolerated by gelatine

distinguish, form non-adhesive layers, dimension

/.Q are stable, in the presence of salts they do not

CH ₂ = CR ₂ C and gelatin as a binder

OP _{ςηΜ able} to completely replace in many cases.

UK ₃ bU ₃ M _{6o The} invention was based on the knowledge that

certain unsaturated alkyl esters and suIfoesters

where: R ₂ denotes a hydrogen atom or interpolymers which can be prepared from an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, the binding and / or dispersant shown for R _{3 is} an alkylene group with 2 to 4 carbon atoms, photographic layers with the ermen, M is an alkali metal atom . 65 are desirable properties.

4. Use of copolymers according to the invention is the use of Claims 1 to 3 in the form of mixtures with solid, water-insoluble copolymers, erbis 50 weight percent gelatin. hold out: