DE1546948C

DE1546948C - Process for producing coatings, paints and varnishes on metals

Info

Publication number: DE1546948C
Application number: DE19621546948
Authority: DE
Inventors: Gottfried Dr Straelborn Wilhelm von 4403 Hiltrup Troger
Original assignee: Glasurit Werke M Winkelmann GmbH
Current assignee: Glasurit Werke M Winkelmann GmbH
Priority date: 1962-12-15
Filing date: 1962-12-15
Publication date: 1973-02-01

Description

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Zum Härten von aufgetragenen Einbrennlacken oder -lackfarben sind bekanntlich höhere Temperaturen erforderlich. Gewöhnlich enthalten die Lacke oder Lackfarben beträchtliche Mengen organischer Lösungsmittel, die teilweise schon während des Lakkier prozesses verdunsten, teilweise aber auch zunächst im Naßfilm verbleiben und erst später entweichen. Die Härtung erfolgt im allgemeinen in Trockenofen oder mit Hilfe von Infrarotstrahlen bei Temperaturen, die um 120° C oder höher liegen. Es ist nun bekannt, daß die frischlackierten Gegenstände nicht unmittelbar nach dem Lackauftrag, sondern erst nach einer gewissen Abdunst- oder Ablüftzeit dem Einbrennprozeß unterworfen werden können. In dieser Zeit verdunstet der größte Teil der noch im Lackfilm enthaltenen organischen Lösungsmittel, und es bleiben nur noch geringe Mengen schwer flüchtiger Lösungsmittel zurück, deren Siedepunkt so hoch liegt, daß sie erst langsam während des Einbrennens im Ofen entweichen. Die Ablüftzeit kann mitunter kurz gehalten werden und braucht oft nur wenige Minuten zu betragen; wird sie aber nicht eingehalten, so verdunsten die im Naßfilm verbliebenen Lösungsmittel während des Einbrennprozesses spontan, und e: kommt zu unliebsamen Störungen in der Oberflächt des gehärteten Filmes z. B. zur Bildung von Blasen eine Erscheinung, die man als »Kochen« des Lacke: bezeichnet. Daneben verschlechtern sich auch Verlau und Glanz der Oberfläche beträchtlich.It is known that higher temperatures are required to harden applied stoving enamels or enamel colors necessary. Usually the lacquers or lacquer paints contain considerable amounts of organic Solvents that partly evaporate during the painting process, but partly also initially remain in the wet film and only escape later. The hardening generally takes place in a drying oven or with the help of infrared rays at temperatures around 120 ° C or higher. It is now known that the freshly painted objects not immediately after the paint application, but only can be subjected to the baking process after a certain flash-off or flash-off time. In this Time most of the organic solvents still contained in the paint film evaporates, and it only small amounts of poorly volatile solvents remain, whose boiling point is so high lies in the fact that they only escape slowly during the baking in the oven. The flash-off time can sometimes can be kept short and often only takes a few minutes; but if it is not adhered to, so the solvents remaining in the wet film evaporate spontaneously during the stoving process, and e: comes to undesirable disturbances in the surface of the cured film z. B. to the formation of bubbles a phenomenon that is referred to as the "boiling" of the paint. In addition, defenses also deteriorate and gloss of the surface is considerable.

Bei der industriellen Massenlackierung von Werk stücken .ist ..man natürlich bestrebt, die Ablüftzeiter möglichst kurz zu halten, um eine hohe Produktions leistung zu erreichen. Lacke oder Lackfarben, derer. Lösurigs- -oder Verdünnungsmittel zum überwiegen den Teil Wasser ist, kann man aber nur mit langer Ablüftzeiten einsetzen, obwohl gerade die Verwen dung solcher Lacksorten wegen ihrer Unbrennbarkei: von großem Vorteil wäre. Weil Wasser den härten den Film nicht mehr anlöst, kann es durch die ge schlossene Filmoberfläche nur schwer entweichen und begünstigt so das »Kochen« der Lackoberfläche während des Einbrennens. Daher ist es auch schwie rig, durch Verarbeiten von wäßrigen Dispersionen oder von mit Wasser verdünnten wassermischbaren Lacken oder Lackfarben mit den üblichen Auftragsmethoden des Tauchens, Spritzens, Streichens dicke Überzüge von einwandfreier Oberfläche zu erhalten, denn je dicker die Lackschicht ist, desto größer ist die Neigung zum »Kochen«.In the industrial mass painting of workpieces... One naturally strives to reduce the flash-off time to be kept as short as possible in order to achieve a high production output. Lacquers or lacquer paints, those. Solvents or thinners are predominantly water, but can only be used for a long time Use flash-off times, although it is precisely the use of such types of paint because of their incombustibility: would be of great benefit. Because water no longer dissolves the hardened film, it can through the ge It is difficult to escape from the closed film surface and thus promotes the “boiling” of the paint surface during baking. It is therefore also difficult to process by processing aqueous dispersions or of water-miscible lacquers or lacquer paints diluted with water with the usual application methods by dipping, spraying or brushing to obtain thick coatings of a perfect surface, because the thicker the layer of lacquer, the greater the tendency to "boil".

Man hat schon versucht, Tauchlacküberzüge, bei spielsweise aus Nitrocelluloselacken, zur Vermeidung nachteiliger Hautbildung dadurch zu trocknen, dal? der zum Trocknen verwendete Luftstrom mit LacklÖ semitteldämpfen beladen wird (deutsche Patentschrift 424,446, französische Patentschrift 529,180). Hier durch erfahrt die Trocknung anfanglich eine Verzögerung, wodurch die Lackschicht gleichmäßig weich bleiben soll. Die Dosierung der Lösungsmitteldämpfe muß sehr vorsichtig erfolgen, damit keine den Film auflösende Wirkung eintritt.Attempts have already been made to avoid dipping lacquer coatings, for example made from nitrocellulose lacquers detrimental skin formation thereby drying, because? the air flow used for drying with LacklÖ semitteldampf is loaded (German patent specification 424,446, French patent specification 529,180). here Due to this, the drying process is initially delayed, which makes the paint layer evenly soft should stay. The dosage of the solvent vapors must be done very carefully so that no the film dissolving effect occurs.

Ferner ist aus der deutschen Patentschrift 933,855 bei einem Verfahren zum Herstellen von wasser- und reibfesten Leimfarbenanstrichen bekannt, den aufgetrockneten Farbanstrich mit einem flüchtigen, das Kunstharz lösenden Lösungsmittel durch Überstreichen oder Übersprühen nachzubehandeln. Hierdurch soll erreicht werden, daß die hydrophoben Teilchenhüllen der Kunstharzemulsion im Überzug in dem ,flüchtigen Lösungsmittel teils angequollen, teils angelöst werden; wodurch die restliche hydrophile Bindung des Emulgators zerstört und durch hydrophobe Bindung der Filmmasse ersetzt wird.Furthermore, from the German patent specification 933,855 in a method for producing water and Abrasion-resistant glue paints known, the dried paint with a volatile, the Resin dissolving solvent to be treated by painting over or spraying over. Through this is to be achieved that the hydrophobic particle shells of the synthetic resin emulsion in the coating in the volatile solvents are partly swollen and partly dissolved; thereby removing the remaining hydrophilic bond of the emulsifier is destroyed and replaced by hydrophobic binding of the film mass.

Aus der deutschen Patentschrift 615,219 ist es weiterhin bekannt, Überzüge von Dispersionsfarben mit Lösungsmitteln, die beispielsweise Nitrocellulose enthalten können, durch Überspritzen oder Übersprüher, nachzubehandeln.From the German patent 615,219 it is still known, coatings of emulsion paints with solvents containing, for example, nitrocellulose can be post-treated by overmolding or spraying.

Eine besondere Form der Filmabscheidung ist die elektrophoretische Beschichtung. So werden nach der britischen Patentschrift 492,160 Metallbehälter dadurch mit einem Überzug versehen, daß man sie mit einem Überzugsmittel auf Basis einer Öl-in-Wasser Emulsion oder einer wäßrigen Wachsdispersion füllt, dann eine Elektrode hineinhängt und einen Überzug elektrophoretisch abscheidet. Der Rest wird anschließend ausgegossen und zur Entfernung von an der Wandung haftender Emulsion ausgespült. Mit Hilfe der als Elektrotauchlackierung bezeichneten elektrophoretischen Lackabscheidung ist es möglich, die Dicke der Lacküberzüge zu steuern und durch Regu lierung der Strommengen und Stromdichten jede geElectrophoretic coating is a special form of film deposition. So after the British Patent 492,160 provided metal containers with a coating that they are with a coating agent based on an oil-in-water Emulsion or an aqueous wax dispersion fills, then an electrode hangs in and a coating electrophoretically deposited. The rest is then poured out and used to remove Wall of adhering emulsion rinsed out. With the help of the electrophoretic process known as electrodeposition Lacquer deposition it is possible to control the thickness of the lacquer coatings and through Regu determination of the current quantities and current densities every ge

wünschte Schichtdicke zu erhalten. Wegen der sehr langen Abdunstzeiten und der ausgeprägten Kocherscheinungen solcher Überzüge ist aber die Einführung der elektrophoretischen Lackabscheidung von Einbrennlacken als Lackierverfahren erschwert.to obtain the desired layer thickness. Because of the very long evaporation times and the pronounced boiling symptoms such coatings, however, is the introduction of the electrophoretic paint deposition of Stoving enamels made more difficult as a painting process.

Während des Austauschvorganges der Werkstücke legt sich auf den elektrophoretisch abgeschiedenen Überzug noch ein Tauchfilm.During the process of exchanging the workpieces, it lies down on the electrophoretically deposited Another dip film overlay.

Es war die Aufgabe zu lösen, auch bei elektrophoretisch aus wasserverdünnten Einbrennlacken tiergestellten Überzügen die Abdunstzeit herabzusetzen und gleichzeitig jede Art von beim Trocknen im Ofen auftretenden Oberflächenstörungen und Kocherscheinungen auszuschalten und den Tauchfilm mit dem elektrophoretisch abgeschiedenen Film verträglich zu machen, so daß die hierauf beruhenden Lackfehler entfallen.The task was to be solved, even with electrophoresis made from water-thinned stoving enamels Coatings reduce the evaporation time and at the same time avoid any kind of drying in the oven surface disturbances and boiling phenomena and the immersion film with the To make electrophoretically deposited film compatible, so that the paint defects based thereon omitted.

Es wurde gefunden, daß die aufgeführten Mangel ausgeschaltet werden bei einem Verfahren zum Herstellen von Überzügen, Anstrichen, Lackierungen auf Metallen oder anderen elektrisch leitenden Gegenständen, bei dem die Metalle oder die anderen elektrisch leitenden Gegenstände als Anode geschaltet in ein als Elektrolyt wirkendes, flüssiges, wasserhaltiges Überzugsmittel, in dem eine wäßrige Lösung von mit Alkauen oder Ammoniak und bzw. oder Aminen neutralisierten oder schwach alkalisch gemachten Kunstharzen, die zahlreiche saure Gruppen in ihrem Molekül enthalten, mit einer Säurezahl von mehr als 10 verwendet werden, wobei das Aufbringen der Überzüge, Anstriche, Lackierungen aus der Badflüssigkeit durch Elektrophorese erfolgt und die abgeschiedenen Überzugsschichten, Anstriche, Lackierungen nach dem Herausnehmen aus dem Behälter gehärtet werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die abgeschiedenen feuchten Überzugsschichten, Anstriche oder Lakkierungen vor Beginn der Ablüftperiode kurzfristig mit organischen, wassermischbaren Lösungsmitteln mit einem Flammpunkt von über 21° C behandelt werden.It has been found that the listed deficiencies are eliminated in a method of manufacture of coatings, paints, varnishes on metals or other electrically conductive objects, in which the metals or other electrically conductive objects are connected as an anode in an as Electrolyte-acting, liquid, water-containing coating agent in which an aqueous solution of alkali or ammonia and / or amines neutralized or made weakly alkaline synthetic resins, which contain numerous acidic groups in their molecule, with an acid number greater than 10 are used the application of the coatings, paints and varnishes from the bath liquid Electrophoresis takes place and the deposited coating layers, paints, varnishes after Removal from the container are hardened, which is characterized in that the deposited damp coating layers, paints or varnishes briefly before the start of the flash-off period Treated with organic, water-miscible solvents with a flash point above 21 ° C will.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, daß die abgeschiedenen, feuchten Überzugsschichten in ein die wassermischbaren, organischen Lösungsmittel enthaltendes Bad weniger als 30 Sekunden eingetaucht werden. Das Verfahren kann ferner so durchgeführt werden, daß die abgeschiedenen, feuchten Überzugsschichten mit gas- oder dampfförmigen, wassermischbaren, organischen Lösungsmitteln behandelt werden.A preferred embodiment of the method according to the invention provides that the separated, wet coating layers in a water-miscible, organic solvent containing Bath can be immersed for less than 30 seconds. The procedure can also be carried out in such a way that that the deposited, moist coating layers with gaseous or vaporous, water-miscible, organic Solvents are treated.

Die Lösungsmittelbehandlung der elektrophoretisch abgeschiedenen Überzüge bewirkt, daß der auf dem Elektrophoreseüberzug aufliegende Tauchfilm vollständig abgelöst und entfernt wird, und es wird gleichzeitig der verhältnismäßig dicken Elektrophoreseschicht ein Großteil der in ihr enthaltenen Feuchtigkeit entzo- $5 gen. Die Elektrophoreseschicht wird dabei nicht angegriffen. Das überraschende Ergebnis ist, daß der Überzug nach der Lösungsmittelbehandlung weitgehend in seinen Eigenschaften einem Film ähnelt, der aus Einbrennlacken oder -lackfarben hergestellt worden ist, deren flüchtige Anteile aber nur aus organischen Lösungsmitteln bestehen.Solvent treatment of the electrodeposited coatings causes the Electrophoretic coating overlying dip film is completely peeled off and removed, and it is simultaneously the relatively thick electrophoresis layer removes a large part of the moisture it contains gen. The electrophoresis layer is not attacked. The surprising result is that the The properties of the coating after the solvent treatment are largely similar to those of a film has been made from stoving enamels or enamel paints, but their volatile components only from organic Solvents exist.

Die erfindungsgemäße Lösungsmittelbehandlung der Überzüge ist nicht anwendbar bei solchen Naßfilmen, die aus wasserverdünnten Lacken durch andere übliche Auftragsmethoden, wie Tauchen, Spritzen oder Gießen erhalten werden, weil hier der Film von dem lackierten Gegenstand wieder abgewaschen wird. ' Sie ist beschränkt auf elektrophoretisch erhaltene Überzüge. Die elektrophoretische Abscheidung ergibt einen anderen Filmzustand. Wahrscheinlich liegt ein wasserhaltiges Gel vor, das keine oder nur sehr geringe Fließeigenschaften besitzt. Durch die kurzfristige Lösungsmittelbehandlung wird der auf den lakkierten Gegenständen befindliche Naßfilm nur wenig angegriffen. Die Außenfläche wird etwas ängelöst, wodurch sich Unregelmäßigkeiten in der Struktur der Oberfläche ausgleichen. Durch das erfindungsgemäße Verfahren der Lösungsmittelbehandlung wurde es überraschenderweise erreicht, bei solchen Naßfilmen, die mit Hilfe der Elektrophorese aus wasserhaltigen Lacken oder Dispersionen erhalten wurden, d,ie lange Abdunstzeit der Wasserlacke auf das bei normalen Lacken übliche Maß zu reduzieren. Durch die erfindungsgemäße Lösungsmittelbehandlung wird ferner das Kochen des Lackfilms beim Einbrennen vermieden und gleichzeitig wird erreicht, daß der Verlauf verbessert und der Glanz der gehärteten Filmoberfläche erhöht wird. Selbst Überzüge mit Trockenfilmdicken von 100 Mikron und mehr können nunmehr ohne Schwierigkeiten durch Einbrennen gehärtet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren erspart lange Abdunstungszeiten, Vakuumtrocknung und Vorwärmzonen im Trockenofen und ermöglicht damit- einen breiten Einsatz der Elektrophorese als Lackiermethode in der Industrie.The solvent treatment of the coatings according to the invention is not applicable to such wet films those from water-thinned paints by other common application methods, such as dipping, spraying or casting, because here the film is washed off again from the painted object. ' It is limited to electrophoretically obtained coatings. The electrophoretic deposition gives another film state. There is probably a water-containing gel that has little or no Has flow properties. Due to the short-term solvent treatment, the on the painted Objects located only slightly attacked wet film. The outer surface is somewhat undone, whereby irregularities in the structure of the surface are evened out. By the invention Method of solvent treatment, it was surprisingly achieved, with such wet films, obtained with the help of electrophoresis from water-based paints or dispersions, ie long To reduce the evaporation time of the water-based paints to the usual level for normal paints. The solvent treatment according to the invention also the boiling of the paint film during stoving is avoided and at the same time it is achieved that the flow and the gloss of the cured film surface is increased. Even coatings with dry film thicknesses of 100 microns and more can now can be hardened by baking without difficulty. The inventive method saves a long time Evaporation times, vacuum drying and preheating zones in the drying oven and thus enables one widespread use of electrophoresis as a painting method in industry.

Die Behandlung des Naßfilmes mit wassermischbaren Lösungsmitteln kann außer durch Eintauchen der lackierten Gegenstände in ein Bad, das die wasserlöslichen Lösungsmittel enthält, auch noch in einer anderen Ausfiihrungsform erfolgen, die für viele Fälle vorteilhaft ist. Gemäß dieser Verfahrensform wird der den Naßfilm tragende Gegenstand durch eine Gaszone geführt, in der die wasserlöslichen Lösungsmittel in Gas- oder Dampfzonen enthalten sind. Die gasförmigen Lösungsmittel wirken genau in der gleichen Weise wasserentziehend auf den Naßfilm, wie ein flüssiges Lösungsmittel bei dem oben beschriebenen Tauchverfahren. Auch nach dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Abdunstzeit in gleicher Weise herabgesetzt, und es werden nach dem Härten von Blasen freie Filme erhalten.The treatment of the wet film with water-miscible solvents can except by immersion of the painted objects in one bath, which contains the water-soluble solvents, also in another Embodiment take place, which is advantageous for many cases. According to this form of procedure, the the wet film carrying object passed through a gas zone in which the water-soluble solvents contained in gas or vapor zones. The gaseous solvents act in exactly the same way Mode dehydrating on the wet film, like a liquid solvent in the case of the one described above Immersion process. The evaporation time is also in accordance with this embodiment of the method according to the invention is reduced in the same way, and there are obtained bubbles free films after curing.

Für das erfindungsgemäße Verfahren sind a'le mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel geeigneti die einen Flammpunkt von über 21° C aufweisen. Vorzugsweise kommen Lösungsmittel aus den Gruppen der Alkohole, wie z.B. Diacetonalkohol, Methoxybutanol, der Polyglykole sowie der Monourid Polyglykoläther in Betracht, die sowohl für sich allein als auch in Form von Gemischen benutzt werden können.For the process according to the invention, all are with Suitable for water-miscible organic solvents which have a flash point of over 21 ° C. Solvents preferably come from the Groups of alcohols such as diacetone alcohol, methoxybutanol, polyglycols and monouride Polyglycol ethers are considered, which are used both alone and in the form of mixtures be able.

Der technische Effekt des erfindungsgemäßen Verfahrens wird an Hand der nachfolgend beschriebenen Beispiele eindeutig herausgestellt:The technical effect of the method according to the invention is described below with reference to the Examples clearly highlighted:

' '■ ' , Beispiel 1 '' ■ ', example 1

Die benutzte, mit Wasser verdünnte Lösung eines Einbrennlackes hat folgende bekannte Zusammensetzung: The stoving enamel solution used, diluted with water, has the following known composition:

59,5 Gramm eines trocknenden, mittelöligen Rizinenalkydharzes mit einem Ölgehalt von 40%, einem Phthalsäureanhydridgehalt von 38%, einer Säurezahl von ca. 25 und einer Hydroxylzahl von ca. 80,59.5 grams of a drying, medium-oil castor alkyd resin with an oil content of 40%, a Phthalic anhydride content of 38%, an acid number of approx. 25 and a hydroxyl number of approx. 80,

15,0 Gramm einer 60%igen Lösung eines in bekannter Weise durch Kondensation von Melamin mit Formaldehyd und Methanol erhaltenen Melaminharzes in Wasser,15.0 grams of a 60% solution in a known manner by condensation of melamine with Formaldehyde and methanol obtained melamine resin in water,

25,5 Gramm Butylglykol und25.5 grams of butyl glycol and

200,0 Gramm Wasser.' , s200.0 grams of water. ' , s

Das Alkydharz wurde mit Kalilauge so neutralisiert, daß die verdünnte Lösung einen pH-Wert von 7,5 aufweist. In diese Lösung werden 2 entfettete Eisenbleche von 10x10 cm² getaucht und an eine Gleichstromquelle angeschlossen, wobei das eine ι ο Blech die Kathode, das andere die Anode darstellt. In bekannter Weise wird nun elektrophoretisch auf dem als Anode geschalteten Blech bei einer Stromdichte von 1,5 MiUiampere/cm² ein Überzug abgeschieden. Die Potentialdifferenz zwischen den BIechen lag zwischen 12 und 60 Volt. Der Strom wurde auf 300 Milliampere gehalten. Die Elektrophorese wurde 4 Minuten lang durchgeführt. Der erhaltene Naßfilm wurde 45 Minuten an der Luft abgelüftet und anschließend 20 Minuten bei 170° C eingebrannt. Die Schichtdicke lag zwischen 80 bis 85 Mikron. Die Oberfläche war nicht frei von Blasen und der Film zeigte einen schlechten Verlauf.The alkyd resin was neutralized with potassium hydroxide so that the dilute solution had a pH of 7.5. 2 degreased iron sheets of 10x10 cm ^{2 are} immersed in this solution and connected to a direct current source, one ι ο sheet representing the cathode, the other the anode. In a known manner, a coating is now deposited electrophoretically on the sheet metal connected as anode at a current density of 1.5 MiUiampere / cm ^2. The potential difference between the tubes was between 12 and 60 volts. The current was held at 300 milliamperes. Electrophoresis was carried out for 4 minutes. The wet film obtained was flashed off in air for 45 minutes and then baked at 170 ° C. for 20 minutes. The layer thickness was between 80 and 85 microns. The surface was not free from bubbles and the film was poorly leveled.

Example 2

2525th

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein Naßfilm hergestellt, den man 5 Minuten abtropfen ließ. Anschließend wurde er 15 Sekunden lang in ein Lösungsmittelbad, das Butylglykol enthielt, getaucht. Danach ließ man den Film 10 Minuten ablüften und 20 Minuten bei 170° C einbrennen. Die Schichtdicke lag zwischen 70 und 80 Mikron. Die Oberfläche war nunmehr frei von Blasen und zeigte einen sehr guten Verlauf. As described in Example 1, a wet film was produced which was allowed to drain off for 5 minutes. It was then immersed in a solvent bath containing butyl glycol for 15 seconds. The film was then allowed to flash off for 10 minutes and 20 Bake in for minutes at 170 ° C. The layer thickness was between 70 and 80 microns. The surface was now free of bubbles and showed a very good flow.

Example 3

A. Es wurde eine mit Wasser verdünnte Lösung eines Einbrennlackes mit folgender Zusammensetzung benutzt:A. It was a water-diluted solution of a stoving enamel with the following composition used:

47,9 Gramm des in Beispiel 1 beschriebenen Alkydharzes, 47.9 grams of the alkyd resin described in Example 1,

34.4 Gramm des In Beispiel 1 beschriebenen MeIamjnharzes, 34.4 grams of the melamine resin described in Example 1,

25.5 Gramm Butylglykol,
192,2 Gramm Wasser.25.5 grams of butyl glycol,
192.2 grams of water.

Das Alkydharz wurde mit Diäthanolamin so neutralisiert, daß die verdünnte Lösung einen pH-Wert von 7,5 aufweist. In diese Lösung werden zwei entfettete Eisenbleche von 10 χ 10 cm² getaucht und an eine Gleichstromquelle angeschlossen, wobei das eine Blech die Kathode, das andere die Anode darstellt. In bekannter Weise wird nun elektrophoretisch auf dem als Anode geschalteten Blech bei einer Stromdichte von 1,5 Milliampere/cm² ein Überzug abgeschieden. Die Potentialdifferenz zwischen den Blechen lag zwischen 17 und 87 Volt. Der Strom wurde auf 300 Milliampere gehalten und die Elektrophorese 4 Minuten lang durchgeführt. .The alkyd resin was neutralized with diethanolamine so that the dilute solution has a pH of 7.5. Two degreased iron sheets of 10 × 10 cm ^{2 are} immersed in this solution and connected to a direct current source, one sheet being the cathode and the other the anode. In a known manner, a coating is now deposited electrophoretically on the sheet metal connected as anode at a current density of 1.5 milliamperes / cm ^2. The potential difference between the sheets was between 17 and 87 volts. The current was held at 300 milliamps and electrophoresis was carried out for 4 minutes. .

B. Der erhaltene Naßfilm wurde 45 Minuten an der Luft abgelüftet und anschließend 20 Minuten bei 170° C eingebrannt. Die Schichtdicke lag zwischen 45 bis, 48 Mikron. Es erfolgte keine Lösungsmittelbehandlung.. Die Oberfläche war nicht frei von Blasen, und der Film zeigte einen schlechten Verlauf.B. The resulting wet film was flashed off in air for 45 minutes and then for 20 minutes at Burned in at 170 ° C. The layer thickness ranged from 45 to .48 microns. There was no solvent treatment. The surface was not free from bubbles and the film was poorly leveled.

C. Den Naßfilm ließ man 5 Minuten abtropfen. Anschließend wurde jeweils ein beschichtetes Blech 10 Sekunden lang in einem der in der Tabelle aufgeführten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische geschwenkt und danach 20 Minuten bei 170° C eingebrannt. Die Ergebnisse der Oberflächenbeurteilung sind ebenfalls aus der Tabelle zu entnehmen.C. The wet film was allowed to drain for 5 minutes. A coated sheet was then placed in each case In one of the solvents or solvent mixtures listed in the table for 10 seconds swirled and then baked at 170 ° C for 20 minutes. The results of the surface assessment can also be found in the table.

Lfd. Nr.Serial No. Lösungsmittel oder GemischSolvent or mixture ErgebnisResult schlechtbad SchichtdickeLayer thickness II. destilliertes Wasserdistilled water gutWell XX Mikronmicron II. Acetonacetone XXXX 45-5045-50 22 ButylglykolButyl glycol 40-4540-45 33 Aceton u. destilliertes WasserAcetone and distilled water 00 43-4543-45 44th (Verhältnis 1:1)(Ratio 1: 1) XXXXXX Aceton u. dest. WasserAcetone and dist. water 4545 5 ·5 · u. Butylglykol (Verhältnis 1:1:1)and butyl glycol (ratio 1: 1: 1) XXXXXX Butylglykol u. dest. WasserButyl glycol and dist. water 45-4845-48 66th (Verhältnis 1:1)(Ratio 1: 1) XXXXXX MethanolMethanol XXXX 4848 77th IsopropanolIsopropanol XXXX 43-4543-45 88th tert. Butanoltert. Butanol XXXX 4545 99 3 Methoxybutanol3 methoxybutanol 44-4544-45 1010 η Butyldiglykolη butyl diglycol 00 45-4645-46 IlIl MethylglykolacetatMethyl glycol acetate 00 44 -4644 -46 1212th DiacctonalkoholDiacctonic alcohol 00 45-4845-48 1313th 00 4545

Es bedeuten im einzelnen:They mean in detail:

χ - Die Oberfläche ist porös und unruhig.χ - The surface is porous and uneven.

xx - starke Kocherscheinungen; unbrauchbarer Film.xx - strong boiling phenomena; unusable film.

xxx ■ schlechte Oberfläche mit starken inneren Oberfläclienstörungen.xxx ■ bad surface with strong internal surface defects.

0 Die Oberfläche sieht gut ;ius. ist glatt und gut verspannt.0 The surface looks fine; ius. is smooth and good tense.

Claims

Patent claims:

1. Process for producing coatings, paints, varnishes on metals or others electrically conductive objects, in which the metals or the other electrically conductive objects connected as an anode in a liquid, water-containing coating agent that acts as an electrolyte, in which an aqueous solution of neutralized with ammonia and / or amines or weakly alkalized synthetic resins that have numerous acidic groups in their molecule contain, with an acid number of more than 10, whereby the application of the coatings, Paints, varnishes from the bath liquid is done by electrophoresis and the deposited Coating layers, paints, varnishes hardened after being removed from the container are characterized in that the deposited moist coating layers, Paints, varnishes before the start of the flash-off period briefly with organic, water-miscible Solvents with a flash point above 21 ° C are treated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the deposited, moist coating layers in a bath containing the water-miscible, organic solvents less than Be immersed for 30 seconds.

3. The method according to claim 1, characterized in that the deposited, moist coating layers treated with gaseous or vaporous, water-miscible, organic solvents will.