DE1545445B - Process for the production of town or long-distance gas. Eliminated from: 1259298 - Google Patents

Process for the production of town or long-distance gas. Eliminated from: 1259298

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DE1545445B
DE1545445B DE1545445B DE 1545445 B DE1545445 B DE 1545445B DE 1545445 B DE1545445 B DE 1545445B
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gases
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German (de)
Inventor
Karl-Heinz Dr.rer.nat 2000 Hamburg; Schulze Volker Dipl.-Chem. 2100 Hamburg Schmidt
Original Assignee
Hamburger Gaswerke Gmbh, 2000 Hamburg

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Description

Die Katalysatormenge betrug für 300 m3/h 250 kg. Der Katalysator wurde durch das strömende Gas auf die Temperatur von 2500C gebracht. Vordem Reaktoreingang wurde aus Gasflaschen Ammoniak in leichtem Überschuß eindosiert. Das den Reaktor verlassende Gas wurde in einem nachgeschalteten Kühler direkt gewaschen und mit einem Drehkolbenzähler gemessen. Durch die Entfernung der Stickoxyde konnte dieses Gas direkt als Mischkomponente für Stadtgas verwendet werden. Das verwendete Rauchgas hatte im Mittel folgende Zusammensetzung:The amount of catalyst was 250 kg for 300 m 3 / h. The catalyst was brought to the temperature of 250 ° C. by the flowing gas. A slight excess of ammonia was metered in from gas bottles upstream of the reactor inlet. The gas leaving the reactor was washed directly in a downstream cooler and measured with a rotary piston meter. By removing the nitrogen oxides, this gas could be used directly as a mixed component for town gas. The average composition of the flue gas used was as follows:

CO, I O2 I N2
Volumprozent
CO, IO 2 IN 2
Volume percentage

6,06.0

8,08.0

86,086.0

SO2 SO 2

mg/m3 mg / m 3

500500

NONO

ml/m3 ml / m 3

120120

NO2 NO 2

ml/m'5'ml / m ' 5 '

1515th

Nach Passieren des Reaktors hatten sich die Hauptbestandteile des Rauchgases kaum verändert, jedoch lagen die Gehalte an Stickoxyden unterhalb 0,01 ml/m3. Überschüssiges Ammoniak war vollständig verbrannt, ίο H2S und HCN aus Ammoniakwasser waren nicht mehr nachzuweisen.After passing through the reactor, the main components of the flue gas had hardly changed, but the nitrogen oxide content was below 0.01 ml / m 3 . Excess ammonia was completely burned off, ίο H 2 S and HCN from ammonia water could no longer be detected.

Claims (1)

1 21 2 Schwefeloxyde enthalten. Das bekannte VerfahrenContain sulfur oxides. The known procedure PatentansDrüche · kann auch deshalb nicht zum Erfolg führen, weil esPatent claims · cannot lead to success because it den Feuchtigkeitsgehalt des Gases' unberücksichtigt läßt.does not take into account the moisture content of the gas. 1. Verfahren zur Herstellung von Stadt- oder 5 Weiterhin ist aus der britischen Patentschrift Ferngas, dadurch gekennzeichnet, 883 946 ein Verfahren bekannt, bei dem Stickoxyde daß an Stelle von Generator-, Wasser- und Gicht- . mit Ammoniak an metallhaltigen Katalysatoren der gas als Mischkomponente Rauchgas verwendet Platingruppe, auch in Gegenwart von freiem Sauerwird, aus dem Stickoxyde durch Reduktion der- stoff, zu Stickstoff reduziert werden. Die verwendeten selben zu Stickstoff bei erhöhter Temperatur mit- io Katalysatoren sind jedoch sehr teuer und werden tels Ammoniak oder mittels solcher Verbindungen, erfahrungsgemäß durch Schwefel schnell vergiftet, so die unter den. angewandten Reduktionsbedingun- daß sie nur zur Behandlung von schwefelfreien Gasen, gen Ammoniak abspalten, in Gegenwart eines nicht aber von Rauchgas, verwendet werden können. Katalysators aus Eisen- und Chromoxyden ent- Aus der deutschen Auslegeschrift 1115 230 ist fernt wird. 15 außerdem ein Verfahren zur Reduktion von Stick-1. Process for the manufacture of urban or 5 Furthermore is from the British patent Ferngas, characterized in 883 946 a method known in which nitrogen oxides that in place of generator, water and gout. with ammonia on metal-containing catalysts of the gas platinum group is used as a mixed component flue gas, even in the presence of free acid, the nitrogen oxides can be reduced to nitrogen by reducing the substance. The used However, the same as nitrogen at an elevated temperature with io catalysts are very expensive and will be by means of ammonia or by means of such compounds, experience has shown that it is quickly poisoned by sulfur, so those under the. applied reduction conditions - that they are only used for the treatment of sulfur-free gases, splitting off gen ammonia, but not in the presence of flue gas, can be used. Catalyst made of iron and chromium oxides from German Auslegeschrift 1115 230 is is removed. 15 also a method for reducing nitrogen 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- oxyden aus Sauerstoff enthaltenden Gasgemischen in zeichnet, daß bei der Vorbehandlung des Rauch- Gegenwart von Kobalt, Nickel oder Eisen als Katalygases zur Entfernung des Sauerstoffs die Erwär- sator bekannt. Der Wirkungsgrad des Verfahrens ist mung des Rauchgases mit Hilfe eines Einbau- jedoch begrenzt. Der Restgehalt an Stickoxyden des brenners durchgeführt wird. 20 behandelten Gases nach der Reduktion liegt im günstigsten Fall bei 1,3 °/0.2. The method according to claim 1, characterized in that, in the pretreatment of the smoke, the presence of cobalt, nickel or iron as catalyst gas for removing the oxygen, the heater is known. The efficiency of the process is limited by the use of a built-in flue gas. The residual nitrogen oxide content of the burner is carried out. 20 treated gas after the reduction is at best at 1.3 ° / 0th Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein weitgehend entgiftetes Stadt- oder Ferngas herzustellen.The invention is based on the object of producing a largely detoxified city or long-distance gas. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß an StelleThis object is achieved in that in place 35 von Generator-, Wasser- und Gichtgas als Mischkomponente Rauchgas verwendet wird, aus dem Stickoxyde durch Reduktion derselben zu Stickstoff bei erhöhter Temperatur mittels Ammoniak oder35 of generator, water and furnace gas as a mixed component Flue gas is used from the nitrogen oxides by reducing them to nitrogen at elevated temperature by means of ammonia or Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung mittels solcher Verbindungen, die unter den ange-The invention relates to a process for the preparation by means of such compounds which are von Stadt- oder Ferngas. 30 wandten Reduktionsbedingungen Ammoniak abspal-from town or long-distance gas. 30 applied reduction conditions ammonia splitting off Gaserzeugungsanlagen liefern nur in seltenen Fällen ten, in Gegenwart eines Katalysators aus Eisen- undGas generation systems only deliver in rare cases, in the presence of an iron and catalyst ein Gas, das den Qualitätsanforderungen für die Chromoxyden entfernt sind.a gas that meets the quality requirements for chromium oxides. öffentliche Gasversorgung (vgl. DVGW-Arbeitsblatt Der Sauerstoffgehalt des Rauchgases wird vorteil-public gas supply (see DVGW worksheet The oxygen content of the flue gas is G 260) sogleich entspricht. Neben einer Aufbereitung hafterweise dadurch abgebaut, daß die für die kata-G 260) immediately corresponds. In addition to reprocessing, it is liable to be broken down by the fact that the wird allgemein eine Mischung aus sogenannten Stark- 35 lytische Stickoxydentfemung erforderliche Temperatura mixture of so-called strong- 35 lytic nitrogen oxide removal is generally required temperature gasen (z. B. Koksofengas, Raffinerierestgas, Naturgas) durch Erwärmung des Rauchgases mit Hilfe einesgases (e.g. coke oven gas, refinery residual gas, natural gas) by heating the flue gas with the help of a und sogenannten Schwachgasen vorgenommen. Als Einbaubrenners erhalten wird.and so-called lean gases. As a built-in burner is obtained. Schwachgase wurden bisher die stark kohlenoxyd- Das Rauchgas wird von Staub und Nebeln befreit,Lean gases have so far been the strong carbon oxide The flue gas is freed from dust and mists, haltigen, also giftigen Komponenten Generatorgas, Bei hohem Feuchtigkeitsgehalt empfiehlt es sich,containing, i.e. poisonous, components of generator gas, If the moisture content is high, it is advisable to Wassergas oder Gichtgas eingesetzt. Rauchgaszusatz 40 Wasser durch Kühlung auszukondensieren. Das soWater gas or furnace gas used. Condense flue gas additive 40 water by cooling. That so war bisher unmöglich, weil einmal die Entfernung der vorbehandelte Gas wird wieder aufgeheizt und un-was previously impossible because once the pretreated gas is removed it is heated up again and un- Stickoxyde nicht wirtschaftlich vertretbar gelang, zum mittelbar vor Eintritt in den Katalysator mit Ammo-Nitrogen oxides were not economically justifiable, for indirectly before entering the catalyst with ammonia anderen Bedenken gegen den Sauerstoffanteil des niak versetzt, oder es gelangt kalt, mit Ammoniak ver-other concerns about the oxygen content of the nia, or it gets cold, mixed with ammonia Rauchgases bestanden. - setzt, in einen beheizten Reaktor, der den KatalysatorFlue gas passed. - puts, in a heated reactor, which the catalyst In der Zeitschrift gwf — Gas.- und Wasserfach, 45 enthält. Das Ammoniak k'anitals Gas oder als Am-In the magazine gwf - Gas.- und Wasserfach, 45 contains. The ammonia k'anital gas or as am- 101. Jahrgang, 1960, wird auf den S. 102 bis 106, moniakwasserkonzentrat eingegeben werden. Die an-101st year, 1960, will be entered on p. 102 to 106, monia water concentrate. The other 152 bis 156 und 261 bis 263 über den Abbau von deren Reaktionsbestandteile des Ammoniakwassers,152 to 156 and 261 to 263 on the breakdown of their reaction components of ammonia water, Stickoxyden bei der Aufbereitung von Koksofengas wie H2S, HCN, stören den NO-Abbau nicht,Nitrogen oxides in the treatment of coke oven gas such as H 2 S, HCN, do not interfere with NO breakdown, berichtet. Danach gelingt die Entfernung der Stick- Die Reaktionstemperaturen liegen bei trockenemreported. The stick can then be removed. The reaction temperatures are dry oxyde bis zu einem .Restgehalt von 0,2 cm3/Nm3; jm so Ausgangsgas im Bereich von 150 bis 3000C, vorzugs-oxides up to a residual content of 0.2 cm 3 / Nm 3 ; jm so starting gas in the range from 150 to 300 0 C, preferably behandelten Gas. Auf S. 261 f. der vorstehend: ge- weise etwa bei 250° C. Mit sehr feuchten Gasen werdentreated gas. On p. 261 f. The above : usually at around 250 ° C. With very humid gases nannten Literatursteile wird jedoch ausgeführt, daß oberhalb 300° C gute Ergebnisse erzielt. AnschließendHowever, it is stated that above 300 ° C. good results are obtained. Subsequently sich bei Anwesenheit von Stickoxyden im Kohlengas kann direkt gekühlt werden, wobei Verunreinigungen,in the presence of nitrogen oxides in the coal gas can be cooled directly, with impurities, Harze bilden könnenr die zu Störungen an Reglern, wie z. B. SO2, unter Umständen entfernt werden kön-Resins can form which can interfere with regulators, such as B. SO 2 , can be removed under certain circumstances Ventilen u. dgl. führen, wobei die Harzbildung durch 55 nen.
im Gas anwesenden Sauerstoff begünstigt wird. Der
Valves and the like lead, whereby the resin formation by 55 NEN.
oxygen present in the gas is favored. the
Stickoxydgehalt von Rauchgasen muß daher wegen Beispiel
ihres vergleichsweise hohen Sauerstoffgehaltes erheblich weiter vermindert werden, wenn die Rauchgase In einer Versuchsanlage wurden 300 m3/h Rauchgas mit Erfolg als Schwachgaskomponenten für Stadt- 60 durchgesetzt. Das Gas wurde durch Direktwäsche von oder Ferngas verwendet werden sollen. Staub und überschüssigem Wasserdampf befreit. Das Aus der deutschen Patentschrift 906 606 ist ein Rauchgas wurde dann erhitzt und in einen Reaktor Verfahren zur Entfernung von organischen Schwefel- geleitet, in welchem ein Chrom- und Eisenoxydverbindungen aus Gasen bekannt, bei dem gleichzeitig katalysator auf Siebblechen gelagert war. Der Kataauch Stickoxyde abgebaut werden.' Das Verfahren, 65 lysator bestand aus 85°/o Fe(III)-oxyd, 10% Cr(III)-dessen Wirkungsgrad im übrigen nicht beschrieben ist, oxyd, 2°/o Cr(VI)-oxyd sowie aus Beimengungen an läßt sich jedoch nicht auf Rauchgase anwenden, die Kieselsäure, Alkalien und Erdalkalien. Der Katalysaneben größeren Stickoxydmengen auch Sauerstoff und tor war in Form von zylindrischen Körpern gepreßt.
Nitrogen oxide content of flue gases must therefore because of example
Their comparatively high oxygen content can be considerably further reduced if the flue gases In a test facility, 300 m 3 / h flue gas were successfully implemented as a lean gas component for urban 60. The gas was intended to be used by direct scrubbing or remote gas. Dust and excess water vapor removed. The flue gas from German patent specification 906 606 was then heated and passed into a reactor for the removal of organic sulfur, in which a chromium and iron oxide compound from gases was known, in which the catalyst was simultaneously stored on sieve plates. The cata also nitrogen oxides are broken down. ' The process consisted of 85% Fe (III) oxide, 10% Cr (III) - the efficiency of which is not otherwise described, oxide, 2% Cr (VI) oxide and admixtures of leaves however, do not apply to smoke gases containing silica, alkalis and alkaline earths. In addition to larger amounts of nitrogen oxide, the catalytic converter also had oxygen and tor was pressed in the form of cylindrical bodies.

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