DE1544636A1 - Magnetic plastic mass - Google Patents

Magnetic plastic mass

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DE1544636A1 DE19651544636 DE1544636A DE1544636A1 DE 1544636 A1 DE1544636 A1 DE 1544636A1 DE 19651544636 DE19651544636 DE 19651544636 DE 1544636 A DE1544636 A DE 1544636A DE 1544636 A1 DE1544636 A1 DE 1544636A1
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Description

Ο Ί j ed Chemical C Ο Ί j ed Chemical C

Kunst st offmassePlastic compound

!Durch die Kombination magnetischer Teilchen mit einem Kunststoff als Bindemittel können Materialien hergestellt werden, die sowohl flexibel.als auch magnetisch sind. Solehe flexiblen Magnete gewinnen zunehmend an Bedeutung auf speziellen Anwendungsgebieten, wie beispielsweise für Magnetschnäpper an Türen,und insbesondere wegen der Möglichkeit, aie anstelle der teureren und starren, metallischen Magnete,'wie sie beispielsweise in .Elektromotoren verwendet werden, zu verwenden. Um die -Stärke solcher Magnete zu erhöhen und ihre Anwendungsmögliohkeiten auszudehnen, besteht eine wachsonde Nachfrage nach Kunststoff Biasaen, die möglichst viel magnetisches Material aufzunehmeft veraiögen, so daß entsprechend stärkere Magnete erzeugt werden können. I»ie Herstellung solcher Magnet· 1st Jidooh By combining magnetic particles with a plastic as a binder, materials can be produced that are both flexible and magnetic. Solehe flexible magnets are becoming increasingly important in special fields of application, such as for magnetic catches on doors, and in particular because of the possibility of using aie instead of the more expensive and rigid, metallic magnets, such as are used, for example, in electric motors. In order to increase the strength of such magnets and to expand their application possibilities, there is a growing demand for plastic biases that can absorb as much magnetic material as possible, so that correspondingly stronger magnets can be produced. The manufacture of such a magnet 1st Jidooh

00#·27/1·0700 # 27/1 07

nicht leicht, weil durch die Anwesenheit· steigender Msngen an Magneimaterial andere erwünschte Eigenschaften der "Kunststoffe, zunehmend verschlechtert v/erden. .Zu diesen Eigenschaften gehört die Flexibilität, die so gering werden kann, daß ein dünner Streifen des Produktes schon bei einmaligem Bißgen bricht oder Sprünge bekommt*. So wurde die'Es?faiirung gemacht, daß ein .flexibler Magnet", der etwa 90$ magnetisches Material enthält, beim Biegen bricht, lange bevor ein Winkel von 90° erreicht ist,, Bei weiterer Erhöhung äs? Menge an magnetischem Material werden Massen erhalten, die i.iicht einmal um einen Winkel von 45 gebogen v/erden können, ohne [zu brechen. Auch die /Verformung solcher magnetischer Hassen . ist dann schwierig, und es entsteht viel Abfall. Ein 'se sondere r Vorteil solcher Magnete könnte absr gerade ihre Verformbarkeit durch PreßVerformung oder Extrudern, die weniger kostspielige Methoden darstellen als die für die Herstellung metallischer Magnete erforderlicher^ sein.not easy, because the presence of increasing amounts of magnetic material increasingly deteriorates other desirable properties of the "plastics". These properties include flexibility, which can become so low that a thin strip of the product breaks even after a single bite or gets jumps *. This is how it was stated that a "flexible magnet" containing about 90% of magnetic material breaks when bent long before an angle of 90 ° is reached. Amount of magnetic material are obtained compositions which once i.iicht by an angle of 45 bent v / to earth ground, without breaking [. Also the / deformation of such magnetic hates. is difficult then and there is a lot of waste. A special advantage of such magnets could be, apart from their deformability by compression molding or extruders, which are less expensive methods than those required for the manufacture of metallic magnets.

Aufgabe der Erfindung sind daher neue magnetische Mausen, die sowohl hohe Flexibilität besitzen als auch starke Magneto sind. The object of the invention is therefore to create new magnetic mice that are both highly flexible and strong magnetos.

Oegenstand der Erfindung ist eine flexible magnetisehuThe subject of the invention is a flexible magnetization case Masse, die einen Kunststoff als Bindemittel und feinMass, which is a plastic as a binder and fine

disperse magnetische Teilchen enthalt. Die Masse istContains disperse magnetic particles. The crowd is dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittelcharacterized in that it is used as a binder

ein ehxprupfcw .linwti Kthyi·»- ' bad originalan ehxprupfcw .linwti Kthyi · »- 'bad original

polymerisat und etwa 30-1^0 Teile eines normalerweise flüssigen Weichmachers je 100 Teil© des chlorierten Polyäthylens sowie wenigstens etwa 90 Gew.~% fein disperse magnetische Teilchen enthält, wobei das chlorierte Polyäthylen 32-55 Gew.-% chemisch gebimäenes Chlor enthält^ eine Kristallinität unter 3%> bestimmt durch thermische Differentialanalyse, eine Glasübergangstemperatur von -18 + 1O8C für ein chloriertes Polyäthylen mit dnem Chlorgehalt von 3Ί5$> bis zu etwa +63 + 150C für oin chloriertes Polyäthyl en mit einem Chlorgehalt von 55$ und ein Molekulargewicht entsprechend einer intrinsic Viskosität von 3-6 in o-Dichlorbenzol bei 10O0G hat. . ! contains polymer and about 30-1 ^ 0 parts of a normally liquid plasticizer per 100 parts of chlorinated polyethylene of © and at least about 90 wt ~% finely dispersed magnetic particles, wherein the chlorinated polyethylene 32-55 wt -.% contains chemically gebimäenes chloro ^. a crystallinity below 3%> determined by thermal differential analysis, a glass transition temperature of -18 + 1O 8 C for a chlorinated polyethylene with a chlorine content of 3Ί5 $> up to about +63 + 15 0 C for a chlorinated polyethylene with a chlorine content of 55 $ and a molecular weight corresponding to an intrinsic viscosity of 3-6 in o-dichlorobenzene at 10O 0 G. . !

Die Massen der Erfindung haben im allgemeinen eine ausgezeichnete Flexibilität. Auch die Flexibilität von Massen mit einem Gehalt an magnetischen Teilchen über etwa 92 - 93$ bis au 95^5 oder darüberj, bezogen auf das Gewicht, bleibt hoch und kann sogar besser sein als die von Massen, die geringe Mengen an magnetischem Material enthalten. Die Massen der Erfindung sind nicht nur starke Magnete und besitzen, gute Flexibilität, sondern besitzen darüberhinaus andere vorteilhafte Eigenschaften, wie gute Schlagzähigkeit, Dehnung und Zugfestigkeit. Sie können leicht in den üblichen Apparaturen verarbeitet werden.The compositions of the invention generally have excellent flexibility. Also, the flexibility of compositions containing magnetic particles over about 92 to 93 $ to au 95 ^ 5 or darüberj, based on the weight remains high and may even be better than the one contained masses small amounts of magnetic material. The compositions of the invention are not only strong magnets and have good flexibility, but also have other advantageous properties such as good impact strength, elongation and tensile strength. They can easily be processed in the usual equipment .

009827/1)307009827/1) 307

f ti BAD ORIGINAL f ti BAD ORIGINAL

15446381544638

Die neuen Massen enthalten ein chloriertes Polyäthylen mit einem Gehalt von ρ3~55 Gew.~$ an cHemisoh gebundenem Chlor und einem hohen Molekulargewicht;) entsprechend einer intxrinsie Viskosität von 5-6 in o-Dichlorbenzol von 10012C. Die bevorzugten chlorierten Polyäthylene haben einen Chlorgehalt von 35-50Ji und eine intrinsio Viskosität von 2»5~5. Die in den Massen der- Erfindung anwesenden chlorierten Polyäthylene enthalten das Chlor in solchor Verteilung, dai) sie eine nur .geringe oder gar· keine Kristall in ite.t, bestimmt, durch thermische Differentialanalyse, besitzen. D.h. die Kristallinität dieser Polymerisate ist geringer als etwa 3$ und vorzugsweise 0$. Die chlorierten Polyäthylene haben auch bestimmte Glasübergangstemperaturen, die mit dem Chlorgeha3.t der -Polymerisate variieren. Die GXat-Jübergangstemperatureii dieser chlorierten Polyäthylene liegen in dem Bereich von ~i8 + iCPil für ein. chloriertes Polyäthylen mit Ω inen Chlorgohalt von Zö% bis zu 6p ± 15^ für ein chloriertes .Polyäthylen mit einem- Chlorgehalt von 55 Gew.-^, Die bevorzugten chlorierten Polyäthylene haben Glasüberg&ngsteniperaturan in dem Bereich von -15 ± 1 (K bei einem Chlorgehalt von 35$ bis au 55 ^ 15CC bei einem Chlorgehalt von 50$. Diese chlorierten Polyäthylene sind diejenigen.. die durch Chlorieren einaa linearen Polyäthylens erhalten werden, wobei als ein 'lineares" oder "praktisch lineares"The new compounds contain a chlorinated polyethylene with a content of ρ3 ~ 55 wt. ~ $ Of hemisoh-bound chlorine and a high molecular weight;) corresponding to an intrinsic viscosity of 5-6 in o-dichlorobenzene of 100 12 C. The preferred chlorinated polyethylenes have a chlorine content of 35-50Ji and an intrinsic viscosity of 2 »5 ~ 5. The chlorinated polyethylenes present in the compositions of the invention contain the chlorine in such a distribution that they have little or no crystal in it, determined by differential thermal analysis. In other words, the crystallinity of these polymers is less than about $ 3 and preferably $ 0. The chlorinated polyethylenes also have certain glass transition temperatures that vary with the chlorine content of the polymers. The GXat transition temperatures of these chlorinated polyethylenes are in the range of ~ 18 + iCPil for a. chlorinated polyethylene with a chlorine content of Zö% up to 6p ± 15 ^ for a chlorinated .Polyäthylen with a chlorine content of 55 wt .- ^, The preferred chlorinated polyethylenes have glass transition & ngsteniperaturan in the range of -15 ± 1 (K with a chlorine content from 35 $ to au 55 ^ 15 C C with a chlorine content of 50 $. These chlorinated polyethylenes are those obtained by chlorinating a linear polyethylene, where as a "linear" or "practically linear"

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Polyäthylen ein Polyäthylen hoher Dichte mit höchstens ■nominellen, kurzkettigen Yerswcrigungai, d.h. im wesentlichen Methylgruppenj das gewöhnlich weniger als etwa 10 Methylgruppen je 1000 Kohlenstoffatome in dem Molekül und üblicherweise 0-5 Methylgruppen je 1000 Kohlenstoffatome enthält.Polyethylene a high density polyethylene with at most ■ nominal, short-chain variation, i.e. essentially Methyl groups - usually less than about 10 methyl groups per 1000 carbon atoms in the molecule and usually Contains 0-5 methyl groups per 1000 carbon atoms.

Die chlorierten Polyäthylene selbst vermögen nicht derart große Mengen an magnetischen Teilchen, wie sie zur Ker~ stellung deν Massen gemäß der Erfindung erforderlich sind, ■■ aufzunehmen.' Um derart stark magnetische Massen zu erhalten* muß das chlorierte Polyäthylen mit einem bei normalen Bedingungen flüssigen Weichmacher vermischt werden. Es wurde auch gefunden,, daß durch die Verwendung bestimmter flüssiger Weichmacher, die auch die Eigenschaften oberflächenaktiver Mittel haben, eine beträchtliche Verbesserung sowohl der Magnetstärk© als auch dar Flexibilität der magnetischen Blassen bsi Anwesenheit eines bestimmten Mengenantöils an magnetischen Teilchen erziielfc werden kann.The chlorinated polyethylenes itself unable such large quantities of magnetic particles as they are necessary to Ker ~ position de ν compositions according to the invention, take ■■. ' In order to obtain such strongly magnetic masses * the chlorinated polyethylene must be mixed with a plasticizer that is liquid under normal conditions. It has also been found that the use of certain liquid plasticizers which also have surface active agent properties can provide a considerable improvement in both magnetic strength and flexibility of the magnetic pills in the presence of a certain amount of magnetic particles.

Dio erforderliche Menge an Weichmacher beträgt wenigstens 20 und bis zu 120 Teile je iOO Teil© an dem chlorierten Polyäthylen. Die bevorzugten Massen enthalten 40-70 l'oile Weichmacher je; 100 Teile des chlorierten Polyäthylens. Geeignete normalerweise flüssige VJeIchmacher sind bekannt. Böitfpiele dafürsind die chloriertonThe amount of plasticizer required is at least 20 and up to 120 parts per 100 parts © on the chlorinated polyethylene. The preferred compositions contain 40-70 l'oile plasticizers each; 100 parts of the chlorinated Polyethylene. Suitable normally liquid plasticizers are known. The reasons for this are the chlorinated clay

009827/1807009827/1807

aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe, die flüssigen Epoxyharze, wie diejenigen, dia durch Umsetzen von Kpichlorhydrin mit Bisphenol-A erhalten werden, die epoxydierfcen trocknenden öle Λ wis epoxydierbes Soyabohnenöl, sowie die als Weichmacher bekannten monomeren Ester und Polyester, Die in den Massen der Erfindung verwendbaren chlorierten Kohlenwassersstoffe enthalten Chlor in einer- Menge von im allgemeinen 20-70 Gew.-% und haben ein Molekulargewicht zwischen 200 und 40C0. Die bevorzugten chlorierten Kohlenwasserstoffe sind die normalerweis® flüssigen chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit einem Chlorgehalt von"20-55$ und einem Molekulargewicht von 200-2000. Die als Weichmacher verwendbaren monomeren Ester sind im all germs inen bevorzugt. Beispiele dafür sind die Ester von Phosphorsäure, Phthalsäure,. Adipinsäure, und Sebacinsäure mit Alkoholen mit im allgemeinen. 2-16 und gewöhnlich 4-12- Kohlenstoff at omen. Beispiele für solche monomeren Ester sinds Tricresy!phosphat. Diethylphthalate Dibufcylphthalat, 2»Kthylhe:cyl-phthalati Dioctylphthalat, Butylcyclohexyl-phthalat-, "Didecyl-phthalate Diisodeey1-phthaiat, Diisobuty1-phfc'häl&t, Octyldecy1-phthaiab Dismyl-phthalat, Dioapryl-phthalat, Diäthoxyäthyl-phthalat, Dibuto3tyäthyl~phthalat, Diootyllso-phthalat, Dioctyladipab und Dibutylsebacat. "Von diesen Weichmachern sind die monomeren Ester von Phthalsiiuro bevorzugt.aliphatic and aromatic hydrocarbons, the liquid epoxy resins such as those obtained by reacting Kpichlorhydrin with bisphenol-A, the epoxidizing drying oils Λ wis epoxidizing soybean oil, as well as the monomeric esters and polyesters known as plasticizers, which can be used in the compositions of the invention chlorinated hydrocarbons containing chlorine on the one in amount of generally 20-70 wt -.%, and have a molecular weight between 200 and 40C0. The preferred chlorinated hydrocarbons are the normally liquid chlorinated aliphatic hydrocarbons with a chlorine content of $ 20-55 and a molecular weight of 200-2000. The monomeric esters which can be used as plasticizers are generally preferred. Examples of these are the esters of phosphoric acid, Phthalic acid, adipic acid, and sebacic acid with alcohols generally having 2-16 and usually 4-12 carbon atoms. Examples of such monomeric esters are tricresyl phosphate, diethyl phthalate, dibufcyl phthalate, 2-methylphenyl phthalate dioctyl phthalate, butyl cyclohexyl phthalate. phthalate, didecyl phthalate, diisodeey1-phthalate, diisobuty1-phfc'häl & t, octyldecy1-phthaiab dismyl phthalate, dioapryl phthalate, diethoxyethyl phthalate, dibutotyl ethyl phthalate, dibutotyl ethyl phthalate, diootyl acetyl phthalate, diootyl acetyl phthalate, diootyl acetyl phthalate, diootyl ethyl phthalate. "Of these plasticizers, the monomeric esters of phthalic acid are preferred.

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Einige flüssige Weicl'iiaacher sind bekamt lieh oberflächenaktiv, und as vmrde gefunden, daß solche Materialien sich besonders gut für. die Herstellung von magnetischen Massen, die sowohl starke Magnete sind als auch gute Flexibilität besitzen/ eignen. Von diesen Weichmachern eignen Esich besonders die Fettsäurester von Alkoholen mit 2-12, -vorzugsweise 3-8, Kohlenstoffatomen. Sin !spezielles-Beispiel für einen solchen Fettsäureester ist Butylstearat. Die oberflächenaktiven Weichmacher. werdc-maus aminen mit. der?. Ubliohsren.WeichDiachem verwendet* und eine Verbesserung de?;1 Eigenschaften der Massen dor Erfindung wird bereit« mit einer Menge an einem solchen Weichmacher von etwa 2 Teilen je 100'!Teile an chloriertem Polyäthylen erzielt. Die " oberflächenaktiven Weichmacher können in Mengen von 2-85 Gew.-^ des : gesamten Weichmachers verwendet werden., und-die-besten. Ergebnisse werden erzielt, wenn sie in einer Menge von 30-75 Gew. ·- des gesamten Weichmachers verwendet werden. Die Anw'estjnheit der oberflächenaktiven We.ichi'nachev» vrirkt sich besonder« günstig bei einem hohen Gehalt der neuen Massen von mehr als 9^--93 % an magnetischem Material .aus.,' da bei einem derart hohen Gehalt an magnetischem Material die Verbindung sv/ischen : dem als Bindemittel anwesenden chlorierten Polyäthylen und .· den magnetIschen Teilchen bei Abwesenheit eines solchen Weichrn ac ho rs keine Massen mit hoher Flexibilität und hoher Magnetstärke ' mehr ergibt.Some liquid Weicl'iiaacher are known to be surface-active, and have been found that such materials are particularly good for. the production of magnetic masses that are both strong magnets and have / are good flexibility. Of these plasticizers, the fatty acid esters of alcohols having 2-12, preferably 3-8, carbon atoms are particularly suitable. A special example of such a fatty acid ester is butyl stearate. The surface-active plasticizers. will-mouse amines with. the?. Ubliohsren.WeichDiachem uses * and an improvement de ?; 1 Properties of the compositions of the invention is already achieved with an amount of such a plasticizer of about 2 parts per 100 parts of chlorinated polyethylene. The "surface-active plasticizers can be used in amounts of 2-85% by weight of the total plasticizer., And-the-best. Results are obtained when they are used in an amount of 30-75% by weight of the total plasticizer The presence of the surface-active softeners has a particularly favorable effect when the new masses have a high content of more than 9 % to 93% of magnetic material, since with such a high content of Magnetic material, the compound sv / ischen : the chlorinated polyethylene present as a binding agent and the magnetic particles in the absence of such a soft adhesive no longer results in masses with high flexibility and high magnetic strength.

009827/1807, ,..-.009827/1807,, ..-.

BADBATH

Die In den Massen der Erfindung verwendeton chlorierten Polyäthylene nehmen den verwendeten Weichmacher bei Anwendung der üblichen Verfahren bei odor etwa bei Zimmertemperatur nicht gut auf. Diese Schwierigkeit kann dadurch überwunden v/erden.* ö.aß man den Weichmacher bei einer Temperatur über- etwa 9;)CQS jeöooh nicht über et ν/ε. 2211C in das chlorierte Polyäthylen einbringt. Bei diesen Temperaturen nimmt das chlorierte Polyäthylen den-Weichmacher leicht auf und bildet mit diesem eine Masse sehr guter Homogenität, die auch bei hoher Beladung mit einem magnetischen Füllstoff eine Masse hoher Fle^rlblität bildet. Bei hohen Temperaturen unterliegt daß chlorierte Polyäthylen einem Abbau., so daß zweckmäßig das chlorierte Polyäthylen zunächst mit einem Wärmestabilisator vermischt wirds ehe es auf die sur Einbringung des Weichmachers erforderlichen Temperaturen erhitzt wird. Die verwendbaren Wärmestabilisatoren sind diejenigen, die üblicherweise als Wärmestabilisatoren für chlorhaltige Kunststoffe verwendet werden. Beispiele dafür sind die anorganischen Salze und organischen Komplexe von Salzen und Metallen, wie Barium., Cadmium,, Sinn, Zink, Blei und Natrium* Auch die flüssigen Epoxyharze, wie diejenigen, die durch Umsetzen von Epichlorhydrin mit Bisphenol -A erhalten werden-, sind geeignet. Durch die Wärmestabilisatoran wird das Polymerisat auch bei der späteren Verformung durch Extrudern oder andere Methoden, die bei erhöhten Temperaturen durchgeführt werden, geschützt. The chlorinated polyethylenes used in the compositions of the invention do not absorb the plasticizer used well using conventional procedures at or around room temperature. This difficulty can be overcome in this way. * Ö.asset the plasticizer at a temperature above about 9;) C Q S jeöooh not above et ν / ε. 221 brings 1 C into the chlorinated polyethylene. At these temperatures, the chlorinated polyethylene easily absorbs the plasticizer and forms with it a mass of very good homogeneity which, even when heavily loaded with a magnetic filler, forms a mass of high flexibility. At high temperatures, chlorinated polyethylene is subject to degradation, so that the chlorinated polyethylene is expediently first mixed with a heat stabilizer before it is heated to the temperatures required for the introduction of the plasticizer. The heat stabilizers which can be used are those which are commonly used as heat stabilizers for chlorine-containing plastics. Examples are the inorganic salts and organic complexes of salts and metals, such as barium, cadmium, sense, zinc, lead and sodium * Also the liquid epoxy resins, such as those obtained by reacting epichlorohydrin with bisphenol -A-, are suitable. The heat stabilizers also protect the polymer during subsequent shaping by extruders or other methods that are carried out at elevated temperatures.

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SAD ORiGiNALSAD ORiGiNAL

Der Wärmest abil is at or wird gewöhnlich in Mengen von 5.-13,-insbesondere 2-10 Teilen J.e 100 Teile an chloriertem Polyäthylen verwendet. Die Einbringung des Weichmachers bei erhöhten Temperaturen erfolgt zweckmäßig in üblichen Vulkan!-' slessnasclrlnen, beispielsweise einem Banbury oder auf einem Walzenstuhl. Das Erhitzen des chlorierten Polyäthylens beim Vermischen kann duroh Zufuhr von Wärme zu der Misch apparatus? und bzw, oder durch die Reibungswärme beim Mischen erfolgen. Der Weichmacher kann entweder bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur'mit dem chlorierten Polyäthylen vermischt werden, und dieses anfängliche Einmischen kann vor oder nach dem Erhitzen des chlorierten Polyäthylens auf die zur Erzielung eines homogenen Gemisches erforderliche Temperatur erfolgen. Vorzugsweise werden Weichmaoher ".und chloriertes Polyäthylen rasoh, d.h. innerhalb etwa 5 Minuten und vorzugsweise innerhalb weniger als 2 Minuten auf die Plastifizierungstemperatur erhitst. Das kann dadurch e3?folgena daß man die Mischapparatur und bzw. oder das chlorierte Polyäthylen auf über etwa 660C vorwärmt. Vorzugsweise werden der Weichmacher, das chlorierte Polyäthylen ma der Wärmestabilisator in einer getrennten Vormischappara^ur miteinander vermischt und dieses Gemisch wird dann dar Mischapparatur, vorzugsweise einem: auf eine Temperatir nahe oder über der PlastifIzierungstanperatur, vorzugsweise zwischen 93 und 1770C, vorgeheizten Zweiwalzanstuhl zageftthrt. Dar Welcnmacher wird dann oberhalb der Plastiflaieruigs-The heat stability is usually used in amounts of 5-13, -in particular 2-10 parts per 100 parts of chlorinated polyethylene. The introduction of the plasticizer at elevated temperatures is expediently carried out in customary volcanic systems, for example a Banbury or on a roller mill. The heating of the chlorinated polyethylene during mixing can be done by adding heat to the mixing apparatus? and or, or by the frictional heat during mixing. The plasticizer can be mixed with the chlorinated polyethylene either at room temperature or at an elevated temperature, and this initial mixing can be done before or after the chlorinated polyethylene is heated to the temperature required to achieve a homogeneous mixture. Preferably Weichmaoher ".and rasoh chlorinated polyethylene, that is, within about 5 minutes and preferably erhitst within less than 2 minutes to the plasticizing temperature. This may be characterized e3? Follow a characterized in that the mixing apparatus and the chlorinated polyethylene or or above about 66 0 . C preheats preferably, the plasticizer, the chlorinated polyethylene ma of the heat stabilizer in a separate Vormischappara be ^ ur mixed together and this mixture is then represents mixing apparatus, preferably an: a Temperatir near or above the PlastifIzierungstanperatur, preferably 93-177 0 C, preheated two-roll stool. Dar Welcnmacher is then placed above the plastic floor

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- ίο » ■- ίο »■

temperatur in einer Zeit von. gjswühnlich 1-iO Minuton nach Einbringen in die Mischapparatur unter Bildung einor homogenen Masse mit dem chlorierten Polyäthylen vermischt. Dann werden de:? plastifisier-ten Masse bei einer Tanperatur über etwa 66%. vorzugsi'ielse nachdem die Temperatur der Masse auf '66-1(WH eingast-ellt ist;, die magnetischen Teilchen zußemiBQht. Es hat sich als aweotoTiäßig erwiesen, die magnetischen Teilchen stufenweise 3u;?.ußetsenf wenn fassen mit hohem Gehalt an magnetischen Teilchen hergestellt wer·- den sollen. Vorzugsweise wird zunächst ein groß sr I oil., jedoch nicht die Gesamtmenge, an den magnetischen 5Glichen augesetzt. Mach gründlichem Einmischen dieses ersten Teiles kann das restliche magnetische Material zugesetzt ind das 'Mischen fortgesetzt werden, bis ein homogenes Produkt erhalten ißt. Wenn in dieser Welse vorgegangen wird* so wird eine besonders gute Verteilung der magnetischen Tel Ic her. in dem Bindemittel erzielt, und auch 'Flexibilität und Magnet stärke werden durch die Art der Einbringung der magnetischen Teilchen beeinflußt. Gemäß einer weiteren'bevorzugten Methode werden die magnetischen Teilchen zugesetzt, bevor das Polymerisat auf die Plastifizierungstemperatur erhitzt wird. Dabei WiI1U die beim Einmischen der festen magnetischen Teilchen erzeugt« Reibungswärme genützt. Das wärmestabilisierte chlorierte Polyäthylen wird mit oder ohne den Weichmacher auf einen SiWe!walzenstuhl, der vorzugsweise auf einetemperature in a time of. gjswühnlich 1-iO minute tone after introduction into the mixer to form a homogeneous mass mixed with the chlorinated polyethylene. Then de :? plastified mass at a temperature above about 66%. . vorzugsi'ielse after the temperature of the mass to '66 -1 (WH eingast-ellt is zußemiBQht ;, the magnetic particles it has proven to be aweotoTiäßig, the magnetic particles gradually 3u;.? f ußetsen when grasped with a high content of magnetic particles produced who · - the intended Preferably, first a large sr I oil, but not the total amount, eye fitted to the magnetic 5Glichen Mach thorough mixing of this first part, the residual magnetic material ind added to the "mixing are continued until a... If the procedure is followed in this way, a particularly good distribution of the magnetic particles in the binder is achieved, and flexibility and magnetic strength are also influenced by the way in which the magnetic particles are introduced The preferred method is to add the magnetic particles before the polymer is heated to the plasticizing temperature WiI 1 U, which is generated when the solid magnetic particles are mixed in, is used. The heat-stabilized chlorinated polyethylene is with or without the plasticizer on a SiWe! Roller mill, which is preferably on a

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Temperatur, über- etwa 660Q1 gewöhnlich '82-110Ϊ/ vorgeheizt ist, gegeben« 'Nachdem das chlorierte Polyäthylen etwa 1-2 Minuten mit dem Weichmachervermischt ist, werden die magnetischsn Teilchen-, vorzugsweise stufenweise, zugesetzt. Durch die beim Einmischen der magnetischen. Teilchen erzeugte Wärme wird das weitere Erwärmen der Masse 'unterstützt-, so daß in kurzer'Zeit, die Plastifizierungstemperatur erreicht wird, die Plastifizierung erfolgt und die den magnetischen Füllstoff enthaltende Masse gebildet wird. Bei Anwendung .dieser .Methode, wird die Mischvorrichtung zweckmäßig, foei-. spiGl-s-weise durch die Verwendung von gewöhnlichem Wasser, gekühlt j um ■ dia ■ Temperatur bei unter etwa 2210C zu halten. Die aus dem Walzenstuhl austretende Masse eignet sich besonders gut für eine Verformung,beispielsweise durch Extrudern oder nach'anderen Verfahren., zu den verschiedensten flexiblen Produkten. -Temperature exceeds about 66 0 Q 1 '82 usually -110Ϊ / preheated, if "" After the chlorinated polyethylene is about 1-2 minutes with the Weichmachervermischt that magnetischsn particle, preferably gradually added. By mixing in the magnetic. Heat generated by particles is supported by the further heating of the mass, so that the plasticizing temperature is reached in a short time, the plasticizing takes place and the mass containing the magnetic filler is formed. When using .this .Methode, the mixing device is expedient, foei-. spiGl-s-wise through the use of ordinary water, cooled in order to keep the temperature below about 221 ° C. The mass emerging from the roller frame is particularly suitable for shaping, for example by extrusion or according to other processes, into a wide variety of flexible products. -

Als magnetiso'hes Material kann jedes der bekannten' fein ' :! dispersen permanent magnetischen Materialien verwendet werden, wobei unter" "magnetisch1* auch "magnetisierbar" verständen werden muß, daß es in der Technik häufig erforderlich ist, die Teilchen nach ihrer Vereinigung mit dem Bindemittel zu magnetisieren. Die in den Massen der Erfindung anwesenden magnetischen Füllstoffe haben normalerweise eine Teilchengröße in dem Bereich von etwa Ο,5-15μ· Die Teilchenbeträgt vorzugsweise weniger als 10μ und besondersAny of the known 'fine' materials can be used as magnetic material :! disperse permanent magnetic materials are used, which must be "magnetically 1 *" might understand under "magnetizable" means that it is often necessary in the art to magnetize the particles according to their association with the binder. The magnetic fillers present in the compositions of the invention normally have a particle size in the range of about Ο.5-15µ · The particle is preferably less than 10µ and especially

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bevorzugt ist eine mittlere Teilchengröße von 1-;5μ.. :an average particle size of 1-; 5μ .. is preferred:

Bevorzugte magne'&schG FdI 1st off ο sind die als Ferrite i bekannten komplexen Metalloxyde, d.h. anorganische Materialien der Formel MFenOn* worin M ein zwaiwortlges Metall ist und j m und η ganze Zahlen sind. Die bevorzugten Ferrite sind
die Bariumferrite, beispielsweise das Bariumferrit der
Formel BaFe,, gOjg.
Preferred magnetic & schG FdI 1st off ο are the complex metal oxides known as ferrites i, ie inorganic materials of the formula MFe n O n * where M is a double metal and j m and η are integers. The preferred ferrites are
the barium ferrites, for example the barium ferrite
Formula BaFe ,, gOjg.

Das chlorierte Polyäthylen, das in den Massen der ErfindungThe chlorinated polyethylene used in the bulk of the invention

verwendeο wird, wird vorzugsweise durch Chlorieren eines jis used, is preferably made by chlorinating a j

linearen Polyäthylens von hohem Molekulargewicht in einem 'linear high molecular weight polyethylene in one '

heterogenen Medium in einzelnen Stufen, wobei zunächst iheterogeneous medium in individual stages, initially i

bei einer Temperatur unter dem kristallinen Schmelzpunkt : der Polymerisats und dann bei einor Temperatur über dem
kristallinen Schmelzpunkt chloriert wird, hergestellt, Die Herstellung
at a temperature below the crystalline melting point: the polymer and then at a temperature above the
crystalline melting point is chlorinated, manufactured, The manufacture

des chlorierten Polyäthylens erfolgt zweckmäßig als zwei- jof the chlorinated polyethylene is expediently carried out as two j

stufige Chlorierung von linearem Polyäthylen von hohem Mole·- !staged chlorination of high mole linear polyethylene · -!

kulargewlcht in einer Suspension, wobei die erste Stufe jkulargewlcht in a suspension, the first stage j

! in einer w£3rigen Aufschlämmung bei einer Temperatur unter! in an aqueous slurry at a temperature below

dem kristallinen Schmelzpunkt des Polyäthylens, vorzugsweise
bei etwa 60-1300C, und gewöhnlich^ bei 90~120cC durchgeführt
wird, bis wenigstens etwa 5#» vorzugsweise etwa 10$. Chlor
in das Polymerisat eingeführt sind. In der· zweiten Stufe
wird die Chlorierung in der wäßrigen Aufschlämmung bei
einer Temperatur über dem kristallinen So'tnvjlzpunkt des
Polymer!«atss Jedoch unter dem Erweichungspunkt des
the crystalline melting point of polyethylene, preferably
at about 60-130 0 C, and usually at 90 ~ 120 ^ c C performed
will be until at least about 5 # »preferably about 10 $. chlorine
are introduced into the polymer. In the second stage
will contribute to chlorination in the aqueous slurry
a temperature above the crystalline summer point of the
Polymer! «Atss, however, below the softening point of the

chlorierten Außonttbersugs davon, durchgeführte, Ma die ge·-
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chlorinated external sources of it, carried out, measures the
-., 009827/1807

I . ■I. ■

i ■ ■i ■ ■

wünscht© Menge an Chlor eingeführt ist. ϊη der "zweiten Stufe v/erden Chlorierungstemperaturen von wenigstens etwadesires © amount of chlorine is introduced. ϊη the "second Stage v / grounds chlorination temperatures of at least about

I ■ j -I ■ j -

' IJ^-und vorzugsweise 135-1500G angewandt. Gewünschtenfalls kann die Chlorierung in der zweiten Stufe bei einer Temperatur über äem kristallinen Schmelzpunkt des PoIymG'risats' so lange durchgeführt werden, bis wenigstens etwa 5 Gew"..-# Chlor in das Polymerisat eingeführt sind und vorzugsweise bis das Polymerisat Insgesamt wenigstens 25$ "Chlor enthält, und die Chlorierung kann dann bei einer niedrigeren Temperatur, beispielsweise 110-1200C, fortgeführt werden, bis die .gewünschte Gesamtmenge an Chlor eingeführtißt ,..'■■." IJ ^ -and preferably 135-150 0 G applied. If desired, the chlorination may be used in the second stage at a temperature above melting point of the crystalline äem PoIymG'risats carried out 'as long are introduced to at least about 5 weight "..- # chlorine in the polymer, and preferably to the polymer total, at least 25 $ "includes chlorine, and the chlorination may then at a lower temperature, for example 110-120 0 C are continued until the eats introduced .gewünschte total amount of chlorine, .. '■■."

Für eine Verwendung in den Massen der Erfindung eignen' sich chlorierte Polyäthylene,, die durch Chlorieren von linearem Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von wenigstensSuitable for use in the compositions of the invention chlorinated polyethylene, obtained by chlorinating linear Polyethylene with a molecular weight of at least

i . ■ -i. ■ -

etwa 700 000 bis zu et v/a 5 000 000, vorzugsweise about 700,000 to et v / a 5,000,000, preferably

1 000 000 bis 3 000 000, erhalten sind. Bsi der Chlorierung1,000,000 are up 3 000 000 was obtained. Bsi the chlorination dos linearen Polyäthylens mit einem Molekulargewicht von 1-5 Millionen nach dem oben beschriebenen zweistufigen Verfahren werden die besonders bevorzugten chlorierten Poiyäthylenemit 23-55 Gew.-% Chlor und einem hohen Molekular· gewicht» entsprechend einer intrinsic Viskosität von wenigstens etwa 3,5 in o-Dlohlorbenzol bei 100Έ, erhalten. Diese bevorzugten chlorierten Polyäthylene Bind außerdem chemisch inert und boi 20-250C unlöslich in organischendos linear polyethylene having a molecular weight of 1-5 million by the above described two-stage process, the particularly preferred chlorinated Poiyäthylenemit 23-55 wt - weight% chlorine and a high molecular · »corresponding to an intrinsic viscosity of at least about 3.5 in o. -Dlohlorbenzene at 100Έ. These preferred chlorinated polyethylenes Bind also chemically inert and boi 20-25 0 C insoluble in organic

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Lösungsmitteln, wie Estern, Säuren und Alkoholen. SIe^haben Zugfestigkeiten gemäß ASTM D δ^8^8τ (bei einer Zuggeschwindigkeit von 5 cm/min) von wenigstens etwa 176 kg/cm und gewöhnlich zwischen 3.76 und 316 kg/cm 'Sie haben auch Reißfestigkeiten gomäS ASTM D'638-*8T (true ultimate tensile strength) von wenigstens etwaSolvents such as esters, acids and alcohols. You ^ have tensile strengths according to ASTM D δ ^ 8 ^ 8τ (at a pulling speed of 5 cm / min) of at least about 176 kg / cm and usually between 3.76 and 316 kg / cm 'They also have tear strengths in accordance with ASTM D'638- * 8T (true ultimate tensile strength) of at least about

77? kg/cm j und die bevorzugten chlorierten Polyäthylene mit einem Chlorgehalt von 35-50. $ haben Reißfestigkeiten von 773-1406 kg/cm* Die Kristall initat eier chlorierten Polyäthylene beträgt weniger alß etwa y$> und vorzugsweise 0%» bestimmt durch thermische Differentialanalyse^ und die Glasübergangstemperaturen liegen zwischen -18 + für ein chloriertes Polyäthylen mit 33!$ Chlor und +63 + für ein chloriertes Polyäthylen mit 55$ Chlor. Die. bevorzugten chlorierten Polyäthyl3nahaben Glasübergangsteti'peraturen von herunter Ms wenigstens -15 ψ 10cC bsi einem Chlorgehalt von 35% bis au etwa 35 +-1-G6C bei einem Chlorgehalt von 50$. Die Glasübergangstemperatur, eine übergangstc-mperatur aweiter Ordnung, kann bestimmt werden, indem man can Steifheitsmodul der Probe als Funktion der Temperatur ■ aufträgt, und kann definiert werden als diejenige Temperatur* bei der der Steifheitsmodul einen Wert von 10^ dyr./cin" besitzt. Die Bestimmung erfolgt gemäß ASTM D 1053·-61. Tatsächlich ist die Glasübergangsfcemperatur diejenige Temperatur, unter der die chlorierten PolymerIsetc.· spröde werden, während sie oberhalb der Glästibergangstemperattir77? kg / cm j and the preferred chlorinated polyethylenes with a chlorine content of 35-50. $ Have tensile strengths of 773-1406 kg / cm * The crystal initat eggs chlorinated polyethylenes is less ALSs about y $> and preferably 0% "determined by differential thermal analysis ^ and the glass transition temperatures are between -18 + for a chlorinated polyethylene with 33! $ Chlorine and +63 + for a chlorinated polyethylene with $ 55 chlorine. The. preferred chlorinated polyethylene had glass transition temperatures from below Ms at least -15 ψ 10 c C to a chlorine content of 35% to about 35 + -1-G 6 C with a chlorine content of 50 $. The glass transition temperature, a transition temperature of a wide order, can be determined by plotting the stiffness modulus of the sample as a function of temperature, and can be defined as the temperature at which the stiffness modulus has a value of 10 ^ dyr./cin " The determination is carried out in accordance with ASTM D 1053 · -61. In fact, the glass transition temperature is the temperature below which the chlorinated polymer is brittle, while they are above the glass transition temperature

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flexibler und gummiartiger werden. Die niedrigen Glasübe rgangsteriipcD rat uran der chlorierten Polyäthylene tragan zu der Fähigkeit cter Massen der Erfindung, :'.hre guten elastomere!! Eigenschaften auch bei niedrigen Temperaturen zu behalten, bei. "become more flexible and rubbery. The low glass tubs rgangsteriipcD rat uranium of chlorinated polyethylene tragic to the ability cter masses of the invention,: '. hre good elastomers !! Maintain properties even at low temperatures. "

Das chlorierte Polyäthylen kann aus einem linearem PoIyäths^len von. hohem-Molekulargewicht, das auch dadurch gekennzeichnet werden kann, daß es langkefctige Polyäthylonverzweigungen enthält, hergestellt werden wie in der britischen Patentschrift 858 6"t% der Allied Chemical Corporation foeschrieben, d.h. durch Polymerisation von wasserfreiem, säuerstofffreiem Ethylen in der Gasphase unter dem Erweichungspunkt des Polyäthylens über e:.nem porösen Katalysator aus einer anorganischen Verbindung von Chrom und Sauerstoff und einem aktiven Metai.lalkyl auf einem.-Träger aus Siliciutndioxyd odor Siiiciumdioxyd/ Aluminiumoxyd. Die so hergestellten Polyäthylene enthalten Restmengen des Chrom/Siliei^dioxyd-»Katalysators in einer Menge von wenigstens etwa 0,001 und gewöhnlich 0,001 - 0,002 Gew. ~% dlßpergiert. Diese Restnienge an Katalysator bleibt während der Chlorierung in dem !Polyäthylen und trägt zu den Eigenschaften des chlorierten Polyäthylens bei. Das Polyäthylen hat vor der Chlorierung eine Dichte von 0,955 - 0,985 und eine Kristallinltät von wenigstens 75$und gewöhnlich in dem Bereich von 75-85^, bestimmtThe chlorinated polyethylene can be made from a linear polyethylene of. high molecular weight, which can also be characterized in that it contains long-chain polyethylene branches, are prepared as described in British patent specification 858 6 "t% of the Allied Chemical Corporation, ie by polymerization of anhydrous, oxygen-free ethylene in the gas phase below the softening point of the Polyethylene over a porous catalyst made of an inorganic compound of chromium and oxygen and an active metal alkyl on a carrier made of silicon dioxide or silicon dioxide / aluminum oxide. The polyethylene thus produced contain residual amounts of the chromium / silicon dioxide catalyst in in an amount of at least about 0.001 and usually 0.001-0.002% by weight. This residual amount of catalyst remains in the polyethylene during the chlorination and contributes to the properties of the chlorinated polyethylene. The polyethylene has a density of 0.955 - before chlorination. 0.985 and a crystallinity of at least 75 $ and usually in the range of 75-85 ^, determined

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durch thermische Differentialanalyse. Die bevorzugten Polyäthylene haben mittlere Gewichtsmolekulargewiclite zwischen 1 und 5 Millionen und vorzugsweise zwischen 1 und '}& Millionen; berechnet nach der Methode von P.S. Francis et al aus der Viskosität einer Lösung von etwa 0,05 bis O1I g Polymerisat in 100 ecm Lösung in Decalin bei 135ΐ nach der Gleichungby differential thermal analysis. The preferred polyethylenes have average Gewichtsmolekulargewiclite between 1 and 5 million and preferably between 1 and '} & million; calculated by the method of PS Francis a solution of about 0.05 to O et al from the viscosity of 1 I g of polymer in 100 cc solution in decalin at 135ΐ according to the equation

η -'6,77 x 10"4M0'67 worin η - intrinsic Viskositätη -'6,77 x 10 "4 M 0 '67 wherein η - intrinsic viscosity

M a» mittleres Gewichtsmoleku.largewicht (J.Polymer Science., Bd. 31, Seiten 453-466 - Sept. 1958).M a »mean molecular weight (J. Polymer Science. Vol. 31, pp. 453-466 - Sept. 1958).

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following examples are intended to illustrate the invention. Parts and percentages are based on weight.

Beispiele 1-6 Examples 1-6

Chloriertes Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von \*>% wurde durch stufenweise Chlorierung von linearem Polyäthylen mit einem mittleren Gewlchtsmolekulargewicht von ebwa IiS Millionen und einer Dichte von 0,9^ in wäßriger Aufschlämmung hergestellt. Das hierfür verwendete Polyäthylen war nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 858 674 (Beispiel 6) durch Polymerisation von wasserfreiem Sauerstofffreiem Äthylen in der Gasphase über einem Katalysator aus Magnesiumdichromat auf einem porösen Träger mit Aluniiniumtriisobutyl hergestellt worden.Chlorinated polyethylene with a chlorine content of 1% was produced by the gradual chlorination of linear polyethylene with an average weight of 1 million and a density of 0.9% in an aqueous slurry. The polyethylene used for this purpose had been prepared by the method of British patent specification 858 674 (Example 6) by polymerizing anhydrous, oxygen-free ethylene in the gas phase over a catalyst made of magnesium dichromate on a porous support with aluminum triisobutyl.

°0 9*27/18t> 7° 0 9 * 27 / 18t> 7th

■■....■■- 17 -■■■■■.■■■ .... ■■ - 17 - ■■■■■. ■

Der Träger bestand aus 90$ Silfoiumdioxyd und 10# Aluminiumoxyd. Die Chlorierung erfolgte in der ersten Stufe bei einer Temperatur von etwa 1005C, bis 175g Chlor in das Polyäthylen eingeführt waren, und dann in einer sweiten Stufe bei einer Temperatur von l4(K, bis insgesamt etwa 35$ Chlor in das Polyäthylen eingeführt waren. Dann wurde die Chlorierung bei einer Tonperatur von etwa 110-12O4C fort gesetzt 5 bis die ßesamtnenge an Chlor 45 Gew.-$> betrug. Das von der Auf söhläBimung abgetrennte chlorierte Polyäthylen wurde gewaschen und über nacht bei 6(K getrocknet. Es hatte eine Giasübergahgstemperatur von etwa 50C (ASTM Dl053-63) und eine Kristallinität von Q%., bestimmt durch thermische Differentialanalyse, sowie ein hohes Molekulargewicht entsprechend einer intrinsic Viskosität von 4,0 in ο-Dichlorbenzol bei. 100"C.The carrier consisted of $ 90 silica and 10 # alumina. The chlorination was carried out in the first stage at a temperature of about 100 5 C, were introduced to 175g chlorine in the polyethylene, and were then introduced into a sweiten stage at a temperature of l4 (K, until a total of about 35 $ chlorine in the polyethylene The chlorination was then continued at a temperature of about 110-12O 4 C until the total amount of chlorine was 45 wt. it had a Giasübergahgstemperatur of about 5 0 C (ASTM Dl053-63) and a crystallinity of Q%., as determined by differential thermal analysis, and a high molecular weight corresponding to an intrinsic viscosity of 4.0 in ο-dichlorobenzene at. 100 "C.

100 Teile des wie oben hergestellten chlorierten Polyäthylens wurden mit 3 Teilen "Temex" 50» einem Barium und Cadmium enthalt erden organischen Wärmestabilisator der National Lead Company vermischt. Außerdem wurden dem chlorierten Polymerisat etwa 58 Teile Dioctylphthalat als Weichmacher und etwa 0,5 Teile Stearinsäure als Gleitmittel zugesetzt. Jeder der Massen wurde als magnetischer Füllstoff Bariumferrit in einer Menge, die zwischen etwa 1Λ0Ο und S400 Gew.-Teilen variiert©, zugesetzt* Das Bariumferrit hatte eine mittlere Teilchengröße von etwa 1-2μ. Bei der100 parts of the chlorinated polyethylene prepared as above were made with 3 parts "Temex" 50 »a barium and cadmium contains the National Lead Company organic heat stabilizer. They were also chlorinated Polymer about 58 parts of dioctyl phthalate as plasticizer and about 0.5 part of stearic acid added as a lubricant. Each of the masses was called barium ferrite as a magnetic filler in an amount ranging between about 1Λ0Ο and S400 Parts by weight varied ©, added * The barium ferrite had an average particle size of about 1-2μ. In the

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Herstellung der Massen wurden zunächst 90-95$ des gesamten Bariumferrits zugesetzt, und das so gebildete Gemisch wurde auf elnsn Zweiwalzenstuhl (15,2 χ 30,5 cm) mit mit verschiedener Geschwindigkeit umlaufenden Malzen, die durch Dampfheizung beider Walzen von innen auf eine Temperatur von etwa . I49r€ vorgeheizt waren, gegeben. Wach 2-minÜtigera Mischen auf dem Walzenstuhl war die Temperatur dos Gemisches auf etwa 1491C gestiegen und das Gemisch schmolz. Das Mischen wurde dann noch 5-10 Minuten fortgesetzt, wobei sioh eine homogene Masse bildete. Dann wurde die Temperatur der MasseIn the preparation of the masses, $ 90-95 of the total barium ferrite was first added, and the mixture thus formed was placed on a two-roll mill (15.2 30.5 cm) with malts rotating at different speeds, which were heated to a temperature from the inside by steam heating both rolls about . I49 r € were preheated. After mixing for 2 minutes on the roller mill, the temperature of the mixture had risen to about 149 1 C and the mixture melted. Mixing was then continued for an additional 5-10 minutes, during which time it formed a homogeneous mass. Then the temperature of the mass

innerhalb etwa 10 Minuten auf etwa 828C gesenkt und die restlichen 5-10$ Bariumferrit wurden zugesetzt. Da3 Mischen auf dem Walzenstuhl wurde noch 5-5 Minuten fortgesetzt, wobei eine homogen© Masse gebildet'wurde, die als Fell mit einer, Dicke von 3,6 min von dem Walzenstuhl ausgebracht wurde. Von jeder der Massen wurden dann Proben entnommen. Die PrUfwerte dieser Proben Bind in Tabelle I zusammengestellt. lowered to about 82 ° C within about 10 minutes and the remaining 5-10 $ barium ferrite was added. Mixing on the roller frame was continued for another 5-5 minutes, a homogeneous mass being formed, which was applied as a skin with a thickness of 3.6 minutes from the roller frame. Samples were then taken from each of the masses. The test values of these samples are compiled in Table I.

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T a b e 11 eT a b e 11 e

Beispiel Nf.Example Nf.

Bariumferrit., Gew,-TeileBarium ferrite., Parts by weight

Bariumferrit,Barium ferrite,

Spez.GewichtSpec. Weight

(W(W

Bruchwinkel K ' Breaking angle K '

Mandrel-Biegung 2,5 cm Mandrel Magnetstärke, Spalt 0,38 mm Hut) Je 2,54 cm LängeMandrel bend 2.5 cm mandrel Magnet strength, gap 0.38 mm hat) 2.54 cm each length

(lbs. lift per inoh length)(lbs. lift per inoh length)

1449 16281449 1628

90 3..80 >9090 3..80> 90

180 0,221180 0.221

9191

3,90 >903.90> 90

180 0/238180 0/238

1740 91,51740 91.5

86 l8o86 l8o

1890
92.
1890
92.

66
l8o
66
18o

20002000

51 ■51 ■

0,2t60.2t6

■ Bestimmt rait einer 5,1 -cm-Probe auif einem Tinius Olsen Prüfgerät für Steifheit mit Beiastungsskala 50 unter ■Verv/endung eines Kalibriergewiohteä von O.45I kg. Dar in dem Prüfgerät anwendbare Höchstwinkel ist 90"»■ A 5.1 cm specimen was determined to work on a Tinius Olsen Tester for stiffness with load scale 50 below ■ Use of a calibration weight of 0.45 kg. Dar The maximum angle applicable in the tester is 90 "»

23162316

93/5 3,8893/5 3.88

5959

Aus Tabelle X ist ersichtlich, daß die· Massen der Erfindung stark magnetisch öiad und hohe Flexibilität besitzen.From Table X it can be seen that the compositions of the invention strong magnetic and high flexibility.

Die Massen dar Beispiele 1-4, die bis zu 92 Gew.—% Bariuinferrlt enthalten,können alle um voll© 180° um eine 2,54-cm-Mandrel gebogen worden. Die Massen der Beispiele und die beträchtlich größere Mengen an Barlumferrit enthalten, brechen auch nach Biegen unter Belastung um einen Winlcel von wenigstens 50° im Olsen-Steifheitßprüfgerät nicht. Di© Masse von Beispiel 1 hatte außerdem eino ZugfestIgkeit von 49,2 kg/cm und eine ungewöhnlich guteThe compositions of Examples 1-4 illustrates that up to 92 wt -.% Bariuinferrlt included, can all been bent to fully © 180 ° around a 2.54 cm mandrel. The masses of examples and 6 », which contain considerably larger amounts of barium ferrite, do not break in the Olsen stiffness tester even after being bent under a load of at least 50 °. The composition of Example 1 also had a tensile strength of 49.2 kg / cm and an unusually good one

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BADBATH

~ 20~ 20

Dehnung von 85$.Elongation of $ 85.

Unter Verwendung der Ausgangsmaterialien und des Verfahrens von Beispiel. 1, mit der Ausnahm©, daß der Weichmacher eine Kombination von 23 Teilen Dioctylphfchalat und 30 (Feilen Butylstearat war, wurden weitere 4 Massen "hergestellt. Diese Massen wurden wie in den Beispielen 1-6 geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt;.Using the starting materials and procedure of Example. 1, with the exception that the plasticizer was a combination of 23 parts of dioctyl phthalate and 30 parts (files was butyl stearate, a further 4 compositions were prepared. These compositions were tested as in Examples 1-6. The results are shown in Table II; .

T- a b e 11 e II:T- a b e 11 e II:

Beispiel Nr.Example no. 77th 88th 99 19211921 1010 Bariumferrit
Gew.-Teile
Barium ferrite
Parts by weight
15031503 16891689 9292 22192219
Bariumferrit
Gew.-%
Barium ferrite
Weight %
9090 - 91- 91 4,004.00 9393
Spes.Gev/iohtSpes.Gev / ioht 3,833.83 3,933.93 5050 ^, 00^, 00 Bruchviinkelv"·'Bruchviinkel v "· ' . >90. > 90 >90> 90 >90> 90

MandrelbiegungMandrel bending

2,54 cm Mandrel I80 I80 133 ISO Magnet st ärkoj Spalt 0,38mm2.54 cm mandrel I80 I80 133 ISO Magnet st ärkoj gap 0.38mm

Hub je 2,54 eraStroke per 2.54 era

Länge 0,221 0,S29 0,247 0,265Length 0.221 0, S29 0.247 0.265

Alle in Tabelle II angeführten Massen haben ausgezeichnete Flexibilität und höhe Magnetstärke, die etwa proportional dor Monge an magnetischen Teilchen zunimmt.All of the compositions listed in Table II are excellent Flexibility and high magnetic strength, which is roughly proportional because the amount of magnetic particles increases.

0098277 1807 BA® 0098277 1807 BA ®

Tabelle II läßt auch erkennen, daß die Massen der Erfindung bei Erhöhung der Menge an magnetischen Teilchen über etwa 92$ eine verbesserte Flexibilität bei hoher Magnetstärke besitzen. So besitzt die Masse von Beispiel 9-, die 92$ magnetIsche Teilchen-enthält, einen Bruchwinkel von50° und eine Mandrelbiegung von etwa .135°> während die Masse von Beispiel 10, die etwa 300 Teile oder mehr an den Teile hen ent hSlt, eine wesentlich bessere Flexibilität mit einem Bruchwinkel über 90° und einer Flexibilität um den 2,54 Mandrel von l8ö° besitzt, Tabelle It läßt auch die Verbesserung der Magnetstärke durch das Butylstearat, insbesondere bsi hohem Gehalt an magnetischen Teilchen, erkennen. So hat die Mass© von Beispiel 10, die 95$ magnetisches Material enthält, nicht nur eine höhere Magnetstärke, sondern auch eine bessere Flexibilität als die Masse von Beispiel 6, die 92*5$ magnetische Teilchen enthält.Table II also shows that the compositions of the invention have improved flexibility at high magnetic strength as the amount of magnetic particles increased above about $ 92. Thus, the composition has from Example 9- containing the particle 92 $ magnetic, ent a break angle of 50 ° and a Mandrelbiegung of about .135 °> while the mass of Example 10, the hen about 300 parts or more parts to the HSLT , has a significantly better flexibility with a breaking angle of more than 90 ° and a flexibility around the 2.54 mandrel of 18 °, Table It also shows the improvement in the magnetic strength through the butyl stearate, in particular with a high content of magnetic particles. Thus, the composition of Example 10, which contains $ 95 magnetic material, has not only a higher magnetic strength but also better flexibility than the composition of Example 6, which contains $ 92.5 magnetic particles.

009827/1807 bad009827/1807 bathroom

Claims (1)

P at ent a η s ρ. r ti c heP at ent a η s ρ. r ti c he 1. Homogene flexible magnetische Masse, die einen Kunststoff als Bindemittel und fein disperse magnetische Teilchen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel ein chloriertes lineares Kthylehpolyraerisat und etwa 30 - 130 Teile eines normalerweise flüssigen Weiclimachers je 100 Teile des chlorierten Polyäthylens sowie wenigstens etwa 90 Gaw.~$ fein disperse magnetische Teilchen enthält, v:obei das chlorierte Polyäthylen 33-55 Gew. -$ cheßiisch gebundenes Chlor enthält* eine Kristallinität untor 3$* bestimmt durch thermische Differentialanalyse, eine Glastibergangstemperatir von -18 * 100C bei einem Chlorgehalt von 33% bis, su etwa +63 + 151C bei einem Chlorgehalt -von 55$ und ein Molekulargewicht entsprechend einer intrinsic Viskosität von 3-6 in ο-Dichlorbenzol bei 1008C hat.1. Homogeneous flexible magnetic mass which contains a plastic as a binder and finely disperse magnetic particles, characterized in that it is a chlorinated linear Kthylehpolyraerisat and about 30-130 parts of a normally liquid Weiclimacher per 100 parts of the chlorinated polyethylene and at least about 90 contains Gaw ~ $ finely dispersed magnetic particles, v.:. obei the chlorinated polyethylene 33-55 wt - $ cheßiisch containing bound chlorine * a crystallinity untor 3 $ * determined by differential thermal analysis, a Glastibergangstemperatir of -18 * 10 0 C at a Chlorine content of 33% to, see below about +63 + 15 1 C with a chlorine content of $ 55 and a molecular weight corresponding to an intrinsic viscosity of 3-6 in ο-dichlorobenzene at 100 8 C. 2, Nasse nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet.,2, wet according to claim i, characterized., daß 2-85 Qew*-# des Weiohmachers aus einem oberflächenaktiven Weichmacher bestehen.that 2-85 Qew * - # of the whitening agent from a surface-active Plasticizers exist. 3, Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn20lehnet, daß sie noch einen Wärmestabillsator für das chlorierte3, mass according to claim 1 or 2, characterized in that that they still have a heat stabilizer for the chlorinated ■ ■■■■■■■":■-,■' ' . ■ ' BAD ORIGINAL■ ■■■■■■■ ": ■ -, ■". ■ ' BAD ORIGINAL 009827/1807009827/1807 Polyäthylen enthält.Contains polyethylene. Λ. Verfahren zur Herstellung einer Masse nach einem der Ansprüche l~3> dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyäthylen bei einer Temperatur über etwa 930C, Jedoch unter etwa 2218C mit dem Vie ichmache r plastifiziert wird- und die magnetischen Teilchen mit dem Weichmacher und dem chlorierten Polyäthylen bei einer Temperatur über etwa 66% su einer homogenen Masse vermischt werden. Λ. Process for the production of a mass according to one of Claims 1-3, characterized in that the chlorinated polyethylene is plasticized with the animal maker at a temperature above about 93 0 C, but below about 221 8 C - and the magnetic particles with the plasticizer and the chlorinated polyethylene are mixed at a temperature above about 66% su a homogeneous mass. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst das chlorierte Polyäthylen durch Einbringen eines Wärmestabilisators gegen eine Zersetzung durch WUxroe stabilisiert wird. .5. The method according to claim 4, characterized in that that first the chlorinated polyethylene by introducing a heat stabilizer against decomposition by WUxroe is stabilized. . 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Homogenisierung des Gemisches aus Weichmacher und. chloriert em Polyäthylen zunächst die Haupt menge der fein dispersen Magnetteilchen und der Rest der. Magnetteilchen nach gründlichem Einmischen der Hauptmenge in das Gemisch von Weichmacher und chloriertem Polyäthylen zugesetzt wird.6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that that after the homogenization of the mixture from Plasticizers and. chlorinated em polyethylene initially the main amount of finely dispersed magnetic particles and the Rest of. Magnetic particles after thorough mixing the main amount in the mixture of plasticizer and chlorinated polyethylene is added. 7. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Hauptmenge an fein dispersen magnetischen Teilchen vor der Homogenisierung von Weichmacher und chloriertem7. The method according to claim 4 or 5, characterized in that that the main amount of finely dispersed magnetic particles before the homogenization of plasticizer and chlorinated 0098 27/180 70098 27/180 7 ... 24 -... 24 - Polyäthylen zugesetzt und damit die beim Einmischen dieser Teilehen erzeugte Reibungswärme zur Erhöhung der Temperatur der Masse genützt wird und der Rest der magnetischen Teilchen nach gründlichem Vermischen der Hauptmenge dieser Teilchen mit dem Weichmacher und dem chlorierten Polyäthylen zugesetzt wird.Polyethylene was added and thus when it was mixed in with it Part of the frictional heat generated to increase the temperature the mass is used and the rest of the magnetic particles after thorough mixing of the majority of these Particles with the plasticizer and the chlorinated polyethylene is added. 009827/1807009827/1807
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