DE1544618A1 - Light stabilized plastics - Google Patents

Light stabilized plastics

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DE1544618A1
DE1544618A1 DE19651544618 DE1544618A DE1544618A1 DE 1544618 A1 DE1544618 A1 DE 1544618A1 DE 19651544618 DE19651544618 DE 19651544618 DE 1544618 A DE1544618 A DE 1544618A DE 1544618 A1 DE1544618 A1 DE 1544618A1
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radicals
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alkyl
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DE19651544618
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Digiaimo Matthew Peter
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Wyeth Holdings LLC
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American Cyanamid Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

20 13920 139

American Cyanamid Company, Wayne,New Jersey,V.St.A.American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, V.St.A.

Lichtstabilisierte KunststoffeLight stabilized plastics

Die Erfindung bezieht sich auf die Stabilisierung von Hart»Polyvinylchlorid gegen Zersetzung durch Licht und Wärme.The invention relates to the stabilization of hard »polyvinyl chloride against decomposition by light and Warmth.

Aus Gründen der Zweckmäßigkeit wird der Begriff "Polyvinylchlorid" in der Beschreibung durch '"PVC" wiedergegeben. Der Ausdruck "Hart-PVCH, wie «r hierin verwendet wird, soll eine polymere Vinylchloridmaeee ohne Weichmacher bedeuten. "Hart PVC" wird als Gegensatz zu dem Ausdruck "flexibles PVC", das ein PVC mit einem beträchtlichen Gehalt an Weichmacher ist, verwendet«For convenience, the term "polyvinyl chloride" is represented by "PVC" in the description. The term "rigid PVC H , as used herein, is intended to mean a polymeric vinyl chloride material without plasticizer." Rigid PVC "is used as a contrast to the term" flexible PVC ", which is a PVC with a considerable content of plasticizer «

009812/1699 bad009812/1699 bathroom

Die Empfindlichkeit gegen Lioht und Wärme sowohl von flexiblen ale auch von Hart~PVC-Massen ist bekannt und sie wurde bis zu einem gewissen Grad durch Einarbeiten von wirksamen Mengen von Wärme- oder Lioht^Stabillsatoren in die zu stabilisierenden, polymeren Massen behoben. Ein Fortschritt in neuerer Zelt wurde durch Verwendung von Gliedern einer bestimmten Klaaee von Wärme·= Stabilisatoren und Gliedern einer bestimmten Klaeae τοη Lichtstabilisatoren in Kombination erzielte So wird in der USA-Pa^ tentschrift 2 912 411 eine Maßnahme zum Stabilisieren von PVC·- Massen durch Einarbeiten eines Phosphoramids (als lichtstabilisator) zusätzlich zu einem üblichen Wärmestabilisator (zum Bei« spiel Natriumcarbonat? Cadmiumrizinoleat oder ein organisches Epoxyd als chlorwasserstoffphiles Mittel) beschrieben. Zwar ist darin nicht ausdrücklich festgestellt, daß die beschriebenen Maßnahmen auf die Stabilisierung von flexiblem PVC beschränkt sind, jedoch ist in den Beispielen das PVC in. sämtlichen . Fällen mit Dloetylphthalat weiehgemaoht (d.h« ein flexibles-\ PVO). Ein Versuch, Hart-»PVC nach dem bekannten Verfahren zu stabilisieren, führt zu entmutigenden Ergebnissen» Ohne Weichmacher spricht wärmestabiliaiertes Hart«PVC nur wenig auf die stabilisierende Wirkung des Phosphortriamids an» So wird Hart~PVC (dohe PVC ohne Weichmacher) nur ein wenig mehr lichtstabilisiert im Vergleich zu PVC* das lediglich den Wärmeatabi« llsator allein mthättc Die Zunahme an Stabilität ist nur geringThe sensitivity to light and heat of both flexible and rigid PVC compounds is known and has been remedied to a certain extent by incorporating effective amounts of heat or light stabilizers into the polymeric compounds to be stabilized. Progress in more recent times has been achieved by using members of a specific class of heat stabilizers and members of a specific class of light stabilizers in combination incorporation of a phosphoramide described (as light stabilizer) in addition to a conventional heat stabilizer (for In "game sodium? Cadmiumrizinoleat or an organic epoxy as hydrochloric hydrophilic agent). Although it is not expressly stated therein that the measures described are limited to the stabilization of flexible PVC, PVC is in all of the examples. Cases with dloetyl phthalate mowed (ie «a flexible \ PVO]. An attempt hard "PVC to stabilize the known method leads to discouraging results" Without plasticizers speaks wärmestabiliaiertes hard "PVC on the stabilizing effect of Phosphortriamids to" Sun is very little hard ~ PVC (doh e PVC without plasticizer) only slightly more light-stabilized compared to PVC * which only has the heat absorber alone. The increase in stability is only slight

009812/1699 sad original009812/1699 sad original

und lohnt kaum den Aufwand» einen weiteren Bestandteil zufsueetsen. Das geht aus der folgenden Tabelle hervor«and hardly worth the effort »add another component. This can be seen from the following table «

Tabelle ITable I.

HaineGroves Konz-.
(Gewioht)
Conc-.
(Approved)
UV Belichtung
Stunden bis
l\ Yellow Index « 15
UV exposure
Hours to
I \ Yellow Index «15
: Hart PVC: Hard PVC Kontrollecontrol Zersetzung beim WalzenDecomposition when rolling Zusatzadditive Organo-zinn-mercaptid
(Thermolite 31)
Organotin mercaptide
(Thermolite 31)
2 % 2 % 130130
Organo-sinn-mercaptid
(Thermolite 31)
und
Hexamethylpho sphor-
triamid
ι
Organo-sense-mercaptid
(Thermolite 31)
and
Hexamethylpho sphor-
triamid
ι
2 #
0,5 *
2 #
0.5 *
185185

Der Stabilisator, der sich für flexibles PVC als aehr vorteilhaft erwiesen hat, ist per se bei Hart-PVC nur von fraglichemThe stabilizer that proves to be very beneficial for flexible PVC has proven, is only questionable per se with rigid PVC

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BADBATH

α* Α ·»α * Α · »

Sb ist daher ein Ziel der Erfindung, eine Stabilisatorkombination zu schaffen, mit der die Stabilität von Hart-PYC erhöht . werden kann« Ein weiteres Ziel der Erfindung sind die auf diese Weise stabilisierten Hart-PVC-Massen,Sb is therefore an object of the invention, a stabilizer combination to create with which the stability of hard PYC increases. can be «Another object of the invention are to rigid PVC compounds stabilized in this way,

Es wurde nun gefunden, daß man Hart-PVC sehr wirksam in Überraschend einfacher Weise stabilisieren kann« Erfindungsgemäß wird Hart'-PVCs das einen üblichen Warmestabilieator enthält, gegen licht duroh Verwendung1 eines Stabilisator stabilisiert, der folgende zwei Bestandteile enthält:It has now been found that very hard PVC can effectively stabilize in a surprisingly simple manner "According to the invention Hart' PVC-s containing a conventional Warmestabilieator stabilized against light duroh using 1 of a stabilizer which contains the following two components:

1) a) Ein Phosphortriamid der Formel1) a) A phosphorus triamide of the formula

/R / R

o=p - τ/ o = p - τ /

in der die Reste R gleiche oder verschiedene niedere Alkyl gruppen oder zwei Reste R an einem Stickstoffatom zusammen eine Polymethylen—(Tetra- oder Pentamethylen)-gruppe oder Oxydiäthylengruppe (also eine Morpholinogruppe) bedeuten«in which the radicals R are identical or different lower alkyl groups or two radicals R together on a nitrogen atom a polymethylene (tetra or pentamethylene) group or Oxydiethylengruppe (i.e. a morpholino group) mean «

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b) Ein Monoamid der Formelb) A monoamide of the formula

R9 -C-0R 9 -C-0

in der die Reste R1 jeweils Wasserstoff atome, Alkyl·- gruppen mit 1 bis 18 Kohlenetoffatomen, niedere Hydroxyalkyl-oder niedere Cyanalkylreste und Rg einen Alkylreet mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Carboxyalkyl- oder Carbalkoxyalkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminoalkylgruppe mit niederen Alkylgruppen am Stickstoff oder einen Alkanamidoalkylrest bedeuten.in which the radicals R 1 are each hydrogen atoms, alkyl groups with 1 to 18 carbon atoms, lower hydroxyalkyl or lower cyanoalkyl radicals and Rg is an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl radical with 2 to 18 carbon atoms, a carboxyalkyl or carbalkoxyalkyl radical 1 to 18 carbon atoms, a dialkylaminoalkyl group with lower alkyl groups on nitrogen or an alkanamidoalkyl radical.

o) Bin Diamid der Formelo) Am diamide of the formula

0 00 0

H ηH η

R5 -C-IH-Y-HH-O-R5 R 5 -C-IH-Y-HH-OR 5

in dtr die Rest· R5 Alkylreate mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Η-substituierte Aninoalkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und Y Alkylen-(einschließlich Alkyliden-)gruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten; die Aminoalkylgruppein dtr the radicals R 5 are alkyl create with 1 to 18 carbon atoms, alkenyl radicals with 2 to 18 carbon atoms or Η-substituted aminoalkyl radicals with 1 to 18 carbon atoms and Y is alkylene (including alkylidene) groups with 1 to 18 carbon atoms; the aminoalkyl group

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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kann beispielsweise durch niedere Alkyl-, Oyanalkyl und Hydr' xyalkylgruppen N substituiert sein; odercan for example by lower alkyl, Oyanalkyl and Hydr ' xyalkyl groups may be substituted by N; or

dj ein Heteropolycarbamylalkan der Formeldj is a heteropolycarbamylalkane of the formula

-Alkylen-C-N. O-Alkylene-C-N. O

in der Z eine Iminogruppe? N-Alkyliminogruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Thiogruppe oder Phosphinylidingruppe? "Alkylen" einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R4 ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine niedere Cyanalkyl- oder eine niedere Hydroxyalkylgruppe und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 4 bedeuten und ,■ *""'·an imino group in the Z ? N-alkylimino group with 1 to 18 carbon atoms, thio group or phosphinylidino group? "Alkylene" denotes a radical with 1 to 3 carbon atoms, R 4 denotes a hydrogen atom, an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms, a lower cyanoalkyl or a lower hydroxyalkyl group and η denotes an integer between 1 and 4 and, ■ * ""' ·

2) einen UV-liohtabsorber von der Art der 2~Hydroxybenzophenonet der 2-(2-Hydroxyphenyl)benztriazole, der aromatischen Carbonsäureester, Tr!hydroxyaryltriazene, Benzthiazole, Benzylidenmalonester oder Anilinomethylen- malonitrile- f 2) a UV liohtabsorber of the type of 2 ~ hydroxybenzophenones t of 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles, of the aromatic Carbonsäureester, Tr! Hydroxyaryltriazene, malonitrile- benzothiazoles, or Benzylidenmalonester Anilinomethylen- f

Man erhält so ein lichtstabllisierendes System mit 2 Bestandteilen« Es 1st sehr überraschend, daß die Bestandteile unterThis gives a light-stabilizing system with 2 components. It is very surprising that the components below

QQ9812/1699QQ9812 / 1699

(a) «tlbat Hart-PVO nur eine «ehr geringe Eusätsliche Stabilität verleihen, während die gleichen Bestandteile zusammen mit eines UV-Absorber ein MaB an Stabilität erzielen, das man ■it einem der Bestandteile allein nicht erhalten kann.,(a) “Hard PVO only gives a very low degree of stability, while the same constituents together achieve a degree of stability with a UV absorber that one ■ it cannot preserve one of the components alone.,

Der Warmestabllisator, der bei den PVC verwendet werden muß, damit diese· bei hohen Temperaturen verarbeitet werden kann, kann einer der handelsüblichen Arten sein. Handelsübliches FVO wird Überhaupt stets in Gegenwart eines Warnestabil!satora ▼erarbeitet, und die dafür verwendeten Arten sind auch für die erflndungtgemäfien Zwecke in üblichen wirksamen Mengen geeignet· Die meisten Wärmsstabilisatoren sind Organometallverbindungen, jedoch sind auoh anorganische Verbindungen, sum Beispiel Natirumoarbonat« geeignet« Zu den warmestabilisierenden Organometallverbindungen gehören beispielsweise die Organosinn-Verbindungen (Dibutyl-slnn-dlmaleat, Dibutyl-slnn-dilaurat, Dibutyl-sinn-thioglyooleiureootyleater); die Cadmium- oder Bariumsalse (Bariumstearat. Cadmiumstearat, Bariumricinoleat, Oadmiumrioinoleat, Äariumoetylphenolat); und die organischen ohlorwasBsretoffphllen Mittel (Säureacceptor) des Bpoxytyps (epozydiertes Soyabohnenöl, Methylepoxystearat). Eine vollständige Aufsählung solcher Wärmestabillsatoren 1st in Chevasous et ale, The Stabilisation of Polyvinyl Chloride. Arnold Publ. Ltd., London (1963)« S0 343-374 beschrieben. Manchmal 1st es sweokmäfiig, In Verbindung mit dem metallhal-The heat stabilizer that must be used with PVC so that it can be processed at high temperatures can be one of the commercially available types. Commercially available FVO is always developed in the presence of a warning stabilizer, and the types used for this are also suitable for the purposes according to the invention in the usual effective amounts The heat-stabilizing organometallic compounds include, for example, the organosense compounds (dibutyl-slnn-dlmaleate, dibutyl-slnn-dilaurate, dibutyl-sense-thioglyooleiureootyleater); the cadmium or barium salts (barium stearate, cadmium stearate, barium ricinoleate, oadmium trioinoleate, aariumoetylphenolate); and the organic chlorinated retardants (acid acceptors) of the bpoxy type (epoxidized soybean oil, methyl epoxystearate). A complete listing of such heat stabilizers can be found in Chevasous et al, The Stabilization of Polyvinyl Chloride . Arnold Publ. Ltd., London (1963) "S 0 343-374. Sometimes it is sweeping, in connection with the metal

809812/1699 bad ome.NAL809812/1699 bad ome.NAL

haltigen Wärmeatabilisator ein organisehee Phoephit zu verwenden, um Metallhalogenide9 die infolge der Zersetzung von PVG gebildet werden können, als Chelate zu binden*containing heat stabilizer an organisehee Phoephit to use to metal halides9 as a result of the decomposition can be formed by PVG to bind as chelates *

Als geeignete Phosphortriamide seien beispielsweise Hexamethylphosphortriämids. Hexaäthylphosphortriamid, Tris (pentamethylen)-phosphortriamid und Tris(oxydiäthylen)phos phortriamitf genannt..Suitable phosphorus triamides are, for example Hexamethylphosphorus triamide. Hexaethylphosphoric triamide, tris (pentamethylene) phosphorus triamide and tris (oxydiethylen) phos called phortriamitf ..

Beispiele fUr verwendbare Monoamide sind folgendesExamples of usable monoamides are as follows

(1) Alkanamide und N~substituierte Alkanamide z.B. Myristamid, Stearamid, Caproamid, lauramid, N,N~Dimethyl~ lauramid» Ν,Ν-Dimethylstearamid, N-(2~Dodecyl)stearamid, N-(2^Hydroxyäthyl)myristamid> N-Octadecyllauramid und N,N-Bi θ(2-Hydroxyäthyl)lauramid;(1) Alkanamides and N ~ substituted alkanamides e.g. myristamide, stearamide, caproamide, lauramide, N, N ~ dimethyl ~ lauramide »Ν, Ν-dimethylstearamide, N- (2 ~ dodecyl) stearamide, N- (2 ^ hydroxyethyl) myristamide > N-octadecyl lauramide and N, N-Bi θ (2-hydroxyethyl) lauramide;

(2}Alkenamide. und N-substituierte Alkenamide, Z9B0 Acrylamid, Methacrylamid, linoleamid, Oleamid, N~2~Dodecyl~ acrylamid, Ν,Ν-Dimethylacrylamid,, H-Dodecyl«=-linoleamid und N-Methy!methacrylamidj(2} Alkenamides. And N-substituted alkenamides, Z 9 B 0 acrylamide, methacrylamide, linoleamide, oleamide, N ~ 2 ~ dodecyl ~ acrylamide, Ν, Ν-dimethylacrylamide ,, H-dodecyl «= - linoleamide and N-methy! methacrylamidj

(3) Carboxyalkylcarboxamide (einschließlich Carbalkoxyalkylcarboxamide) und N-substituierte Derivate ζ»Β^ sueciniamidsäure, N,N~Dläthylsucciamidsäure,(3) Carboxyalkylcarboxamides (including carbalkoxyalkylcarboxamides) and N-substituted derivatives ζ »Β ^ sueciniamic acid, N, N ~ Dläthylsucciamidäure,

009812/1699009812/1699

15U61815U618

H.N-Diäthyleuccinamidaäurebutyleater,H.N-diethyleuccinamic acid butyl ether,

N^-Bis^-oyanäthyleuccinamidaäure und N,N~Bie~2-hydroxyäthyladipinsäuremonoamidjN ^ -Bis ^ -oyanoethyleuccinamic acid and N, N ~ Bie ~ 2-hydroxyäthyladipinsäuremonoamidj

(4) Aminoalkylcarboxamide und H-subetituierte Produkt· davon, s.B. 3-Dinethylaminopropionamid und N-Ootadecyl-^-diaethylaminopropionamid.(4) Aminoalkyl carboxamides and H-substituted ones Product of it, s.B. 3-Dinethylaminopropionamid and N-Ootadecyl - ^ - diaethylaminopropionamide.

FUr die erfindungegemäß geeigneten Diamide sind folgende Vertreter beispielhaft*The following are suitable for the diamides according to the invention Representative example *

N,N'~»Methylenbieaorylamid, H-(Stearamidomethyl)acrylamid, Äthylenbiestearamid, H,K'-Methylenbieζ 3 octadecylaminopropion^ amid), NyH- jj ,1-ieobutyliden-bie(3-dimethylaminopropionaBid)] , HtH·-Äthylidenbia(acrylamid), Ν,Ν·-Xthyliden-bia-(acetamid), N,N'-Methylenbialauramid und N.N'^Methylen-bia /3,3'-bis(dicyanäthylamino)propionamidj.N, N '~ »Methylenbieaorylamid, H- (stearamidomethyl) acrylamide, Äthylenbiestearamid, H, K'-Methylenbieζ 3 octadecylaminopropion ^ amide), N y H- jj, 1-ieobutyliden-bie (3-dimethylaminopropionaBid)], H t H · -Athylidenbia (acrylamide), Ν, Ν · -Xthyliden-bia- (acetamide), N, N'-methylenebialauramide and N.N '^ methylenebia / 3,3'-bis (dicyanäthylamino) propionamidj.

Beispiel· für geeignete Heteropolycarbamylalkane von Formel I sind:Example · of suitable heteropolycarbamylalkanes of formula I are:

(1) Iminobis(alkanamide)z.B. 3,3t-Iminobis(propionamid)> 3,3* -Iminobis][h-(2-eyanäthy 1) -propionamidj ,3,3» -Iminobia (2~ methylpropionamid), 3,3l-Iminobis(N_dodecylpropionamid)t 3,3'-Iminobie£H-(2-hydroxyäthyl)propionamidj 3,3*-Iminobie£H,(1) Iminobis (alkanamide) e.g. 3.3 t -iminobis (propionamide) > 3.3 * -iminobis] [h- (2-eyanäthy 1) -propionamidj, 3,3 »-Iminobia (2-methylpropionamide), 3 , 3 l -iminobis (N_dodecylpropionamide) t 3,3'-iminobie £ H- (2-hydroxyethyl) propionamidj 3,3 * -iminobie £ H,

BADBATH

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- ίο -- ίο -

N'-dM2-hydroxyäthyl)propionamid], 3,3'-ImInOMa(H1N di methylpropionamid) und 2,2'-Iminobi8aoetamid;N'-dM2-hydroxyethyl) propionamide], 3,3'-ImInOMa (H 1 N dimethylpropionamide) and 2,2'-Iminobi8aoetamide;

(2) 3,3*-lower alkyliminobia(alkanamide) β.B.: 313'-Methylininobiepropionamid, 3.3'-Butyliminobispropionamid und 3*3*-Methyliminobie(N-dodeoylpropionamid);(2) 3,3 * -lower alkyliminobia (alkanamide) β.B .: 313'-methylinobiepropionamide, 3.3'-butyliminobispropionamide and 3 * 3 * -Methyliminobie (N-dodeoylpropionamide);

(3) ThiobiB(alkanaeide) s.B.t 3,3'-Thiobispropionamld, 4»4'-Thiobiebutyramid, 3>3t-Thlobie(H~dodeoylpropionamld), 3,3'-Thiobie[H~(2-nydroxyäthyl)propionamidJ# 3#3f-Thioebie J5,5-di(2-hydroiyäthyl)propioiia»idJ, 2,2I-Thiobiaacetamid und 3,3'-Thiobie(2~methylpropionamid)j und(3) ThiobiB (alkanaeide) sBt 3,3'-thiobispropionamide, 4 »4'-thiobiebutyramide, 3 > 3 t -thlobie (H ~ dodeoylpropionamide), 3,3'-thiobie [H ~ (2-hydroxyethyl) propionamideJ # 3 # 3 f -Thioebie J 5.5-di (2-hydroiyäthyl) propioiia "iDj, 2.2 I -Thiobiaacetamid and 3, 3'-Thiobie (2 ~ methyl-propionamide) and j

(4) 3,3'#3"-phoepbinylldin-tria(propionamidk») z.B.» 3»3f #3"-ΡηοβΐΛι1η7ΐ1α1η-^1β(ρΓορ1οηββ1α)# 3,3',3"-PhoBphinyli ■ din-tria(I-dodeoylpropionaMid) und 3f3f,3"-Phoephinylidin-trie-(H#I·-dietthylpropionaeld)*(4) 3,3 '# 3 "-phoepbinylldin-tria (propionamidk») e.g. »3» 3 f # 3 "-ΡηοβΐΛι1η7ΐ1α1η- ^ 1β (ρΓορ1οηββ1α) # 3,3', 3" -PhoBphinyli ■ din-tria ( I-dodeoylpropionaMid) and 3 f 3 f , 3 "-Phoephinylidin-tri- (H # I · -dietthylpropionaeld) *

V(Ir di· U7-lbtorber, di· in Verbindung «it den roratehend beeohriebtnen Wämeetabilieator und Phoaphortriaeid rerwendetV (Ir di · U7-lbtorber, which, in connection with it, uses the recommended heat stabilizer and phoaphortriaid wtrden, sind aus den folgenden Klaeeen bekannter ÜV-Abeorberwtrden, are well-known ÜV-Abeorber from the following Klaeeen

i Beispiele angegebenι i examples given

A. 2-Hydroxybensoph*none z2~Hydrozy«4-Bethoxybenzophe non, 294-Dihydrozybenzophenonv 2f2'A. 2-Hydroxybensoph * none z2 ~ Hydrozy «4-Bethoxybenzophe non, 2 9 4-Dihydrozybenzophenon v 2 f 2 '

Q09812/1699Q09812 / 1699

beneophenon, 2,2%4,4*-TetrahydroxybenBOphenon» 2,2'-Dihydroxy·^ »4f '-dimethoxybenzophenon, 2~Hydroxy~4-butoxybenzo« phenon, 2-Hydroxy«-4«-actyloxybenzopü6nan, 2-Hydroxy~4 -dodeoyl oxybenzophenon, 2,2' 'Dihydroxy-4- octyloxybenzophenon und 4»beneophenon, 2.2% 4.4 * -TetrahydroxybenBOphenon "2,2'-dihydroxy · ^ '4 f' -dimethoxybenzophenon, 2 ~ hydroxy ~ 4-butoxybenzo" phenone, 2-hydroxy "-4" -actyloxybenzopü6nan, 2- Hydroxy ~ 4 -dodeoyl oxybenzophenone, 2.2 '' dihydroxy-4-octyloxybenzophenone and 4 »

Β» Benztriaeolej 2- (2~Hydroxy-5-metliyl· -phenyl )benztriaeol, 2-(2'Hydroxy«5-oo1:ylphenyl)-benztriazol und 2-(2 Hydro3Cy-4-methoxyphenyl)benztriazol,Β »Benztriaeolej 2- (2 ~ hydroxy-5-methyl-phenyl) benztriaeol, 2- (2'Hydroxy« 5-oo1: ylphenyl) -benztriazole and 2- (2 Hydro3Cy-4-methoxyphenyl) benzotriazole,

O. Estert Phenylsalicylat, tart.-Butylphenylealioylat, Phenylreeorcylat, p-Octylphenylbeneoat, BIa(ρ nonylphenyl)laophthalat und Bie(ρ nonylphenyl)terephthalateO. ester phenyl salicylate, tart.-butylphenyl alioylate, phenyl reorcylate, p-octylphenylbeneoate, BIa (ρ nonylphenyl) laophthalate and Bie (ρ nonylphenyl) terephthalate

Β» Triazine! 2f4,6"Trie(2· hydroxy-4 ootyloxyphenyl)-eya.-triaain, 2-(2«Hydroaty-4-ootyloxyphenyl)-4#6^-dixyIyI-eya.-triasin, etc« Biese Verbindungen sind Gegenstand der USA-Patentschrift 3 118 887.Β »Triazines! 2 f 4.6 "trie (2 · hydroxy-4-ootyloxyphenyl) -eya.-triaain, 2- (2" Hydroaty-4-ootyloxyphenyl) -4 # 6 ^ -dixyIyI-eya.-triasin, etc "These compounds are Subject of U.S. Patent 3,118,887.

' E* Benz thiazole: 2-(4-Methaacyphenylimino)-3<--äthyl ■ benzthiazol, 2 Phenyliniino-3-äthylbenzthiazol .'E * Benz thiazole: 2- (4-Methaacyphenylimino) -3 <- ethyl ■ benzthiazole, 2-phenyliniino-3-ethylbenzthiazole.

F. Benzylidin-meloneeter: Diäthyl- p-methoiybenzylidenmalonat, Diäthyl-o-methoxy-benzylidenmalonat, Diäthyl-p-F. Benzylidine meloneeter: diethyl p-methoxybenzylidene malonate, diethyl o-methoxy-benzylidene malonate, diethyl p-

BAD ORiGJNAL 009812/1699 * BAD ORiGJNAL 009812/1699 *

15U61815U618

hydroxybenzylidenmalonatg Diäthyl· diphenylmethylenmalonat* Diese Klasse '/on UV-Absorbern ist in der Anmeldung A 48 759 der gleichen Anmelderin beschrieben*hydroxybenzylidene malonate diethyldiphenylmethylene malonate * This class / of UV absorbers is described in application A 48 759 of described by the same applicant *

G, Arylaminoäthylene: N-methyl-p methoxy-anilinomethylcn raalonitrile, beschrieben in der USA-Patentschrift 3 079 366,G, Arylaminoethylenes: N-methyl-p methoxy-anilinomethylcn raalonitrile, described in U.S. Patent 3,079,366

Die Menge an UV-Absorber soll zwischen 0,1 und 6,0 #. bezogen auf das Gewicht des Hart-PVC, betragene Die Stabilisatorkonzentration kann und soll also vorzugsweise der Konzentration des UV-Absorbers gleich sein, Man kann dem Hart-PVC den Stabilisator für die erfindungsgemäßen Zwecke als Ganzes oder man kann die Bestandteile getrennt zusetzen. Im allgemeine bringt man den Wärmestabilisator zuerst in das PVC ein und arbeitet dann die Lichtstabilisatoren in diese Mischung durch übliche Walzverfahren ein« Nach gründlichem Vermischen kann man dann das PVC zu Folien oder anderen Produkten durch Formpressen, Extrudieren, Spritzgußverfahren, Kalandern oder ähnliche Verfahren formen. The amount of UV absorber should be between 0.1 and 6.0 #. based The stabilizer concentration can and should therefore preferably be the concentration of the UV absorbers be the same, you can use the rigid PVC as a whole or you can use the stabilizer for the purposes according to the invention add the components separately. In general, one puts the heat stabilizer into the PVC first and then works Add the light stabilizers to this mixture using the usual rolling process. «After thorough mixing you can do that Forming PVC into films or other products by compression molding, extrusion, injection molding, calendering or similar processes.

Man kann weitere Zusätze verwenden, um das Hart-PVC für die beabsichtigte Anwendung zu modifizieren« Dazu gehören beispielsweise Füllstoffe, antistatische Mittel, Pigmente und Farbstoffe.You can use other additives to make the rigid PVC for the Modify intended application «These include, for example, fillers, antistatic agents, pigments and Dyes.

ORIGINALORIGINAL

: 8 1 2 / '' c- 9 9: 8 1 2 / '' c - 9 9

« 13 - .«13 -.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher. Teile und Proζentangaben beziehen sich auf das GewichtοThe following examples explain the invention in more detail. Parts and percentages relate to weight

Beispiel 1example 1

Aue einer PVC-Masse mit einem Gehalt von 2 # eines handelsüblichen Organoißinnmeroaptide (Thermolite 31) als Wärmeetabilisator werden Folien mit einer Stärke von 0,633 oder 1,27 mm (25 oder 50 mil) hergestellt. Das PVC enthält keinen Weichmacher. Alle Folienproben bis auf eine werden mit wei t er ei η Zusätzen, wie in Tabelle II angegeben, behandelt. Die Folien werden UV-Licht ausgesetzt, wobei eine "Fluorescent Sunlamp-Blacklight"-(FS-BL) Lampe verwendet wird„ Man setzt die Belichtung solange fort, bis die geprüfte Probe einen Unterschied von 15 im "Yellow Index" (Y„I.) aufweist. Diese Zunahme an gelber Farbe wird mit einem Differenz-Colorimeter ("Colormaster") nach folgender Formel (siehe Beispiel 8f USA-Patentschrift 3 079 366) bestimmt:Foils with a thickness of 0.633 or 1.27 mm (25 or 50 mil) are produced using a PVC mass with a content of 2 # of a commercially available organo-olefin meroaptide (Thermolite 31) as a heat stabilizer. The PVC does not contain any plasticizers. All but one of the film samples are treated with additional additives as indicated in Table II. The films are exposed to UV light using a "Fluorescent Sunlamp-Blacklight" (FS-BL) lamp. The exposure is continued until the tested sample shows a difference of 15 in the "Yellow Index" (Y "I .) having. This increase in yellow color is determined with a difference colorimeter ("Colormaster") according to the following formula (see Example 8 f USA Patent 3,079,366):

Blau Yellow Index » 70(100 ~Blue Yellow Index »70 (100 ~

) . Grün). green

Bei dieser Prüfuig wurden die folgenden Zusätze verwendet:The following additions were used in this test:

Zusatz A - 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon Zusatz B - 2-(2-Hydroxy"5~methylphenyl)benztriazol Zusatz C - Trie(oxydiäthylen)phosphor-triamidAdditive A - 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone Additive B - 2- (2-Hydroxy "5-methylphenyl) benzotriazole Additive C - trie (oxydiethylen) phosphorus triamide

BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM

009812/1699009812/1699

Zusatz D Zusatz E Zusatz F Zusatz 6 Zusatz H Zusatz I Zusatz J Zusatz K Zusatz L Zusatz M Zusatz K Zueatz 0 Zusatz F Zusatz Q Zusatz R Zusatz SAddition D Addition E Addition F Addition 6 Addition H Addition I. Addition J Addition K Addition L Addition M Addition K Addition 0 Addition F Addition Q Addition R Addition S

H,H»-Methylenbieaorylamid N-Stearamidomethylenacrylamid N,N'~Xthylenbiestearamid Di&thyl-p-methoxybenzylidenmalonat - H~(2~Dodecyl)acrylamid N.N-DimethyloleamidH, H »-methylene bieaorylamide N-stearamidomethylene acrylamide N, N '~ xthylenebiestearamide Diethyl p-methoxybenzylidene malonate - H ~ (2 ~ dodecyl) acrylamide N.N-dimethyloleamide

H.N-Bia(2· cyanäthyl)euccinamideäure StearamldH.N-Bia (2 x cyanoethyl) euccinamic acid Stearamld

Ν,Ν-Dimethyl-etearmidΝ, Ν-dimethyl-etearmid

HCn-DodecylHinolearaidHCn-DodecylHinolearaid H-D«icyl-3--dim(3thylaminopropionaaidH-D «icyl-3-dim (3-ethylaminopropionaaid H-Ootadeoyl-3~diiaethylaminopropionemidH-Ootadeoyl-3-diiaethylaminopropionemide He N-Bie(2-hydroxyäthyl)lauramidHe N-Bie (2-hydroxyethyl) lauramide

Ν-(2-Hydroxyäthy1)lauramidΝ- (2-Hydroxyäthy1) lauramid

3,3'-(Methylimino)bie-N-dodecyl-propionamid3,3 '- (methylimino) bie-N-dodecyl-propionamide

3,3',3"-PhoBphinylidin-trie-(propionainid)3,3 ', 3 "-PhoBphinylidin-tri- (propionainide)

Tabelle IITable II

OO NameSurname ,635 mm, 635 mm (25 mil) stark(25 mil) thick Zusatzadditive 0,5 #0.5 # ι
i
ι
i
Nr..No.. keinernone 0,5 £0.5 pounds PS-BL Belichtung (Stundet]
bis /\ Y3I, von 15
PS-BL exposure (hours)
to / \ Y 3 I, from 15
11 AA. 0,5 #0.5 # 120120 II. 22 BB. 0,5 *
0,5 #
0.5 *
0.5 #
344344 WW.
33 CC. 0,5 j
0,5 #
0.5 y
0.5 #
484484
4 · A
Ö
A.
Ö
166166
VJlVJl B
C
B.
C.
10831083
66th 12101210

BAD ORIGINAL!BAD ORIGINAL!

, 15 -.15 -

Tabelle II A 1,27 mm (50 mil) stark Table II A 1.27 mm (50 mils) thick

Hr.Mr. NameSurname Zusatzadditive ** !! Y.I.Y.I. PS-BIPS-BI -- Belichtung (Stunde)Exposure (hour) keinernone τ-τ- su Beginn ,at the beginning, bisuntil λ Y.I.· 15λ Y.I. 15 CMCM LL. 0,50.5 22 130130 3 !3! AA. 0,50.5 33 150150 4 j4 y LL.
AA.
OOOO
UIUIUIUI
33 420420
55 BB. 0,50.5 33 640640 6 j
I
6 y
I.
LL.
BB.
0,50.5
0,50.5
33 580580
7 ι7 ι GG 0,50.5 33 820820 88th L
G
L.
G
Ö.5Ö.5
0,50.5
33 620620
99 HH 0,50.5 22 780780 1010 AA.
HH
OOOO
UlUlUlUl
55 160160
1111 GG
II.
0.50.5
0.50.5
33 650650
1212th AA.
II.
0,50.5
0.50.5
33 710710
1313th GG
HH
0,50.5 33 830830
1414th AA.
JJ
0,50.5
0,50.5
55 710710
1515th AA.
00
. 0,5. 0.5
0<50 <5
33 790790
1616 AA.
KK
0,50.5
0,50.5
2626th > 970> 970
17
ι
17th
ι
AA.
MM.
OOOO
UlUlUlUl
33 630630
1818th AA.
NN
0,50.5
0,150.15
44th 620620
1919th
ii
AA.
PP.
0,50.5
0,50.5
1010 590590
2020th AA.
QQ
0,50.5
0.50.5
66th 11601160
33 11001100 Ή1ΠΓΤΎ/ TFSTΉ1ΠΓΤΎ / TFST —■■■■■'"———■■ - ■■■■■ '"——— ■■

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Tabelle II A Forteetzung 1,27 mm (50 mil) stark Table II A Continuation 1.27 mm (50 mils) thick

Zusatzadditive NameSurname DD. ** PS-BL Belichtung (Stunden)PS-BL exposure (hours) * a* a GG 0,5 ,0.5, bie Λ Υ,Ι. 15 ■■!,bie Λ Υ, Ι. 15 ■■ !, 2121 A
D
A.
D.
0,50.5 8080
1212th A
E
A.
E.
0,5
0,5
0.5
0.5
620620
2323 α
D
α
D.
0,5
0,5
0.5
0.5
780 ;780;
2424 A
P
A.
P.
0,5
0,5
0.5
0.5
680680
2525th A
R
A.
R.
0,5
0,5
0.5
0.5
ι
860 !
i
ι
860!
i
2626th A
S
A.
S.
0,5
0,5
0.5
0.5
820820
2727 0,5
0,5
0.5
0.5
760 !'·760! '
2828 850850

Aus Tabelle II und II A geht hervor, daß der einzelne Stabilisator allein Hart-PVO praktisch keine Stabilität verleiht, die über die durch Anwesenheit des Wärmeetabilisators in PVC erzielte hinausgeht. Ferner geht daraus hervor, daß die einzelnen UVFrom Tables II and II A it can be seen that the individual stabilizer Hard PVO alone gives practically no stability that above that achieved by the presence of the heat stabilizer in PVC goes out. It also shows that the individual UV

00981 2/ 159900981 2/1 599

Absorber zwar die Stabilität des Hart PVC in hohem Maß verbessern, jedoch, ntßht die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Stabilisator« kombination erreichen·Although absorbers improve the stability of rigid PVC to a great extent, however, the effectiveness of the stabilizer according to the invention is not achieve combination

Die in den Beispielen verwendeten UV-Absorber können durch andere UV-Absorber der oben beschriebenen Klasseiersetzt werden, wobei die gleiche Wirksamkeit erzielt wirdοThe UV absorbers used in the examples can through other UV absorbers of the class described above are replaced, achieving the same effectiveness

■■ -f -■-.-. Beispiel 2 ■■ -f - ■ -.-. Example 2

4! Pollen in einer Stärke von 0,635 mm (25 mil) werden aus4! Pollen as thick as 0.635 mm (25 mils) will be taken out

einer Polyvinylchloridmasse, einem Hart~PVC< Homopolymeren, das eine wärmestabilisierende Menge eines handelsüblichena polyvinyl chloride compound, a hard ~ PVC < Homopolymers containing a heat stabilizing amount of a commercially available

Organozinnmercaptid-(Thermolite 31) Wärmeatabilisators, aberOrganotin Mercaptide (Thermolite 31) heat stabilizer, however

keinen Weichmacher enthält, hergestellt« Sämtliche Pollen bis au£ eine enthalten die nachstehend angegebenen weiteren Zusätze:contains no plasticizer, manufactured «All but one of the pollen contain the following additives:

' Zusatz - 2-Hydroxy-4~methoxybenzophenon ι Zusatz «* Hexamethylphosphortriamid ' Addition - 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone ι addition' * hexamethylphosphoric triamide

Die Pollen werden UV-Licht ausgesetzt, wobei eine "Fluorescent Sunlam-Blacklight" (PS-BL)Lampe verwendet, und die Belichtung solange fortgesetzt wird, bis eine vorgegebene Zunahme an gelber Farbe erreicht 1stο Diese Zunahme an gelber Farbe ist als eine Veränderung oder Zunahme von 15 Einheiten des Yellow Indes (^I·) The pollen are exposed to UV light, creating a "fluorescent." Sunlam-Blacklight "(PS-BL) lamp used and exposure it is continued until a predetermined increase in yellow color is reached ο This increase in yellow color is as a change or increase of 15 units of the yellow index (^ I ·)

00 9 812/169900 9 812/1699

15U61815U618

,. 18 -,. 18 -

definiert. Der Yellow Index wird mit einen Differene-Colorimeter bestimmt.Are defined. The yellow index is determined with a differential colorimeter.

Die Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführtιThe results are shown in Table III ι

ORIGINAL INSPECTED 009812/1699 ORIGINAL INSPECTED 009812/1699

Tabelle IIITable III

Nr.No. Zusatzadditive NameSurname 0,5 *0.5 * PS*-BL Belichtung (Stunden)PS * -BL exposure (hours)
bis Λ Y,I, i«3to Λ Y, I, i «3
■1■ 1 keinernone 0,5 % 0.5 % 130130 22
11
HexBtnethylphosphor-lyrieJnldHex methylphosphorus lyric oil 0,5 + 0.5 +
0,5 * 0.5 *
250250
CSCS 33 2-Hydroxy-4-methoxybenj!ophenon2-hydroxy-4-methoxybenjophenone 530530 WW.
απαπ
44th HexamethylphoephortriamidHexamethylphoephortriamide
2~Hydroiy-4- methoxybeneophenon2 ~ Hydroiy-4-methoxybeneophenone
10701070
■ν»
σ;
«
Ul
■ ν »
σ;
«
Ul

Hexamethylphoephortriamid und 2~fiydroxy-4-methoxybenzophenon allein verlängern die Belichtungezeit bis zu einem Λ Y.I* ▼on 15 um 120 b«w· 400 Stunden.Wenn man sie zusammen verwendet, wurde man erwarten, da3 man eine Verlängerung von etwa 520 Stunden erhält. In Wirklichkeit wird eine Verlängerung von 940 Stunden gefunden.Hexamethylphoephortriamide and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone alone extend the exposure time up to a Λ Y.I * ▼ on 15 by 120 b «w · 400 hours. If you use them together, one would expect an extension of about 520 Hours received. In reality, an extension of 940 hours is found.

Dieses Beispiel zeigt den Synergismus, den man durch eine Kombination eines Wärmestabilisators, eines Phosphortriamida, und eines tjV-Abeorbers des Benzophenontypa erhält. Mit anderen Benzophenon-UV-Absorbern, zum Beispiel 2-Hydroxy-4-ootyloxy« benzophenon, 2 Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon und 2,2·-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon erhält man die gleiche Wirkung·This example shows the synergism that can be achieved through a Combination of a heat stabilizer, a Phosphortriamida, and a benzophenone type tjV absorber. With others Benzophenone UV absorbers, for example 2-hydroxy-4-ootyloxy " benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone and 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone get the same effect

Beispiel 3Example 3

Aus der in Beispiel 2 verwendeten Masse werden 4 Plättchen mit •iner Stärke von 1,27 mm (50 mil) hergestellt. Me Plättehen werden im freien 3 und 6 Momate lang dem Sonnenlicht ausgesetzt. Sann wird die Änderung in Yellow Index bestimmt. Die Ergebnisse aind in Tabelle IV aufgeführt.From the mass used in Example 2, 4 platelets with a thickness of 1.27 mm (50 mils) are produced. Me plates are exposed to sunlight for 3 and 6 moments outdoors. The change in Yellow Index is then determined. the Results are shown in Table IV.

009812/1699009812/1699

H ΦH Φ

φ +»φ + »

•Η• Η

.η ce E.η ce E.

VOVO

Φ ti •Η Φ ίΦ ti • Η Φ ί

CVJCVJ

VOVO

•Η• Η

CO OCO O

κ φκ φ

CJCJ

»Λ O»Λ O

CViCVi

u\ in O O u \ in OO

S φS φ

•ö Pt •Η Ο• ö Pt • Η Ο

Ή Φ U P Ή Φ UP

t ttt tt

O OO O

asas

α φα φ

IlIl

H 1H 1

+ φ+ φ

0 9 8 12/16990 9 8 12/1699

ΒΑ0 ΒΑ 0

-■ 22 -- ■ 22 -

Beispielexample

Nach der allgemeinen Arbeitsweise von Beispiel 2 werden Folien hergestellt, wobei die in Tabelle V angegebenen Mengen an Zusätzen verwendet werden«Films are produced according to the general procedure of Example 2, the amounts given in Table V. to be used on additives "

Die Folien werden einer FS-BL-Lampe ausgesetzt; die Ergebnisse sind in Tabelle Y angegeben* The foils are exposed to an FS-BL lamp; the results are given in Table Y *

BAD ORIGINAL 009812/1699 BATH ORIGINAL 009812/1699

Tabelle VTable V

Zu*atsTo * ats NameSurname keinernone 0,5 % 0.5 % FS-BL Belichtung (Stunden)FS-BL exposure (hours) 99
ιι
tn
to*·*
ι σ>
GO
tn
to * * *
ι σ>
GO
Nr.No. HexamethylphoephortriamidHexamethylphoephortriamide 0,5 JC0.5 JC bu Λ γ.ΐ. 15bu Λ γ.ΐ. 15th 11 2-Hydroiy-4-methoxybenaophenon2-Hydroiy-4-methoxybenaophenone 0,5 * 0.5 * 120120 22 2»(2- Hydroxy-5-Ββthylpheny1)btnstriasol2 »(2-hydroxy-5-β-ethylphenyl) btnstriasol 0.5 *0.5 * 170170 33 N-Methyl-p-methoxyanillnofflethylenaalo-N-methyl-p-methoxyanillnofflethylenaalo-
nitrilnitrile
0,5 Jt0.5 Jt 340340
44th 2.. (2-Me thoxyphenylimino) - 3-äthylbexus -2 .. (2-methoxyphenylimino) - 3-ethylbexus -
thiassolthiassol
0,5 % 0.5 % 480480
55 DiphenylmtthylenealonitrilDiphenylmthylenealonitrile 0,25 *0.25 * 690690 66th 2,4,6-Tri·(2~hydroxy-4-ootyloxyphenyl)-2,4,6-tri (2 ~ hydroxy-4-ootyloxyphenyl) -
eyn.-triaeineyn.-triaein
0,5 *0.5 * 480480
77th PhenylealloylatPhenylene alloylate 0,5 % 0.5 % 420420 θθ p-'Hethoxybeneylidenealoneaurediathyl-p-'Hethoxybeneylidenealoneaurediathyl-
eetereeter
220220
99 210210 10
ι
10
ι
415415

Tabelle Y (Fortsetzung) Table Y (continued)

OO ** Zusatzadditive NameSurname 0,5 %
0,5 $
0.5 %
$ 0.5
PS-BL Belichtung (Stunden)
bis A γ. Ι. 15
PS-BL exposure (hours)
to A γ. Ι. 15th
ι
S
ι
ι
S.
ι
EE. ΟΠΟΠ
0981 20981 2 Nr.No. Hexamethylphoephortriamid
2 Hydroxy ~>4-methoxybenzopkenon
Hexamethylphoephortriamide
2 hydroxy ~> 4-methoxybenzopkenone
0,5 #
.0,5 56
0.5 #
.0.5 56
10801080 4>-
cn
ir 00
4> -
cn
ir 00
/ 1 699/ 1 699 1111 Hexamethylphosphortriamid
2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benztriazol
Hexamethylphosphoric triamide
2- (2-Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole
0,5 *
0,5 %
0.5 *
0.5%
12101210
1212th Hexamethylphosphortriamid
N=Methyl-p~methoxyanilinomethylen-
malonitril
Hexamethylphosphoric triamide
N = methyl-p ~ methoxyanilinomethylene
malonitrile
0,5 %
0,5 %
0.5 %
0.5 %
11101110
1*51 * 5 Hexamethylphoephortriamid
2-(2-Methoxyphenyllmino)-3-äthyl~
benzthiazol
Hexamethylphoephortriamide
2- (2-Methoxyphenyllmino) -3-ethyl ~
benzthiazole
0,5 j0.5 y
0,5 * 0.5 *
720720
>4> 4 Hexamethylphoaphortriamid
Diphenylmethylenmalonitril
Hexamethylphoaphortriamide
Diphenylmethylene malonitrile
0,5 9δ
0,5 9δ
0.5 9δ
0.5 9δ
11001100
1515th Hexamethylphosphortriamid
2,4,6-Trie( 2-hydroxy-4-Oetyloxy-
phenylj-aym.-triazin
Hexamethylphosphoric triamide
2,4,6-trie (2-hydroxy-4-oetyloxy-
phenylj-aym.-triazine
0,5 ξ 0.5 ξ
0,5 ?δ0.5? Δ
430430
1616 Hexamethylphosphortriamid
Phenylsalicylat
Hexamethylphosphoric triamide
Phenyl salicylate
0,5 %
0,5 96
0.5 %
0.5 96
400400
17
1
17th
1
Hexamethylphoaphortriamid
ρ Methoxybenzylidenmalonaäurediäthylesfcer
Hexamethylphoaphortriamide
ρ Methoxybenzylidenemalonic acid diethyl fiber
850850
1818th

Im vorstehenden Beispiel werden verschiedene UV-Absorber verwendet. Daraus geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Vorteile stets erzielt werden, wenn ein UV-Absorber verwendet wird, ohne Rücksicht darauf, aus welcher Klasse er stammt.In the example above, different UV absorbers are used used. It can be seen from this that the advantages according to the invention are always achieved when a UV absorber is used, regardless of which class it is from originates.

Beispiel 5Example 5

Aus einer Polyvinylchloridmasse, die eine wärmestabiliaierende Menge eines handelsüblichen Organosinnmercaptid-Wärmeetabilieatora (Thermolite 31) tnthält, werden Folien mit einer Stärke von 0,635 mm (25 mil) hergeetellt. Sämtliche Folien bis auf eine enthalten weitere Zusätze, wie sie in Tabelle VI angegeben sind.A polyvinyl chloride compound containing a heat-stabilizing amount of a commercially available organosin mercaptide heat stabilizer (Thermolite 31) is made into films with a Manufactured to a thickness of 0.635 mm (25 mils). All slides up to on one contain further additives as indicated in Table VI.

009812/1699009812/1699

Tabelle VITable VI

Hr«Mr" Zusatz
Harne £
additive
Urine £
keinernone 0,5 #0.5 # FS-.B1 Belichtung (Stunden)
bis /^ Y.I. 15
FS-.B1 exposure (hours)
to / ^ YI 15
11 HezamethylphosphortriamidHezamethylphosphoric triamide 0,5 * 0.5 * 120120 22 2-(2»Hydrozy-5-me"fchylphenyi)benztriaiol2- (2 "Hydrozy-5-me" fchylphenyi) benztriaiol 0,5 *0.5 * 160160 O
O
CD
OO
O
O
CD
OO
33 TridecylphoBphitTridecylphophite 0,5 *
0,5 *
0.5 *
0.5 *
590590
ro
cn
ro
cn
44th Hezamethylphosphortriaoid
2- (2-Hydrozy-5-aa thylp&eayl) benetriasol
Hezamethylpho sphortriaoid
2- (2-Hydrozy-5-aa thylpyl) benetriasol
0,5 % 0.5 %
0,5 *0.5 *
0,5 *0.5 *
150150
(0(0 55 Hexamethylphoephortriamid
2- (2-Hydrozy-5-at thylplieayl) benztriezol
TridecylphoBphit
Hexamethylphoephortriamide
2- (2-Hydrozy-5-ethylphenyl) benztriezole
Tridecylphophite
19401940
66th 28002800

O OO O

cncn

GOGO

Beispiel 6Example 6

Dieeee Beieplel eeigt die wirksame Stablliderung von j PVC, das ein Pigment enthält, wobei ein Stabllieator gemäßThe Beieplel shows the effective stabilization of j PVC containing a pigment, a stabilizer according to

der Erfindung verwendet wird. iof the invention is used. i

PVO mit einem Gehalt von 2,0 £ TiO2 wurde au 1,27 mn (50 mil) etarken Polienproben gewalzt und diese wurden UV-Licht|ausgeset st und nach 269 und 479 Stunden auf Gelbfärbung untersucht. Eine Probe enthtelt keinen Stabilisator (Hr. 1). Die anderen enthielten die in der folgenden Tabelle angegebenen Zueätee, wobei die gleiohen AbkUreungen wie in Beispiel 1 verwendet wurden= ιPVO containing 2.0 pounds of TiO 2 was rolled onto 1.27 mn (50 mil) thick polish samples and these were exposed to UV light and examined for yellow coloration after 269 and 479 hours. One sample does not contain a stabilizer (Mr. 1). The others contained the ingredients given in the table below, the same abbreviations being used as in Example 1 = ι

Tabelle VII iTable VII i

Zusatzadditive Hr0 Mr. 0 HarneUrine Konzentrationconcentration
**
Y.I, BUY.I, BU
BeginnBeginning
FS-BL-BelichtungFS-BL exposure
11 -- -- 00 269 Stunden 479 Stund«269 hours 479 hours «
Δ Y.I. : ^ Y.I.Δ Y.I. : ^ Y.I.
22 AA. 0,50.5 22 8 ! 168th ! 16 33 11
AA.
0.50.5
0,50.5
22 8 158 15
3 83 8

009812/1699009812/1699

Claims (1)

15U61815U618 PatentansprücheClaims Gegen die schädigenden Wirkungen van licht stabilisiertes Hart -PVO, gekennzeichnet durch 0,1 bis 6 Gew,# eines darin eingearbeiteten, folgende Stoffe enthaltenden Stabilisatorsi Against the damaging effects of light-stabilized hard PPO, characterized by 0.1 to 6 wt incorporated therein, containing the following substances stabilizersi (a) ein PhoQphortriamid der Formel(a) a PhoQphortriamid of the formula O=PO = P in der die Reste R gleiche oder verschiedene niedere Alkyl gruppen oder zwei Reste R am gleichen Stickstoffatom zusammen eine Polymethylen—(Tetra-oder Pentamethylen )gruppe oder eine Oxydiäthylengruppe(was eine Morpholinogruppe ergibt), bedeuten}in which the radicals R are identical or different lower alkyl groups or two radicals R on the same nitrogen atom together form a polymethylene (tetra or pentamethylene) group or an oxydiethylene group (which makes a morpholino group), mean} BADBATH 009812/1699009812/1699 ein Monoamld der Formela monoamld of the formula R2-C-FR 2 -CF R R1R R 1 in der die Reste R1 Vaseerstoffatome« Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenetoffatomen, nieder« Hydroxyalkyl- oder niedere Oyanalkylgruppen und R^ einen Alkylrest mit 1 bie 18 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Carboxyalkyl- oder Oarbalkoxyalkylreste mit 1 bis 18 Kohlenetoffatomen, durch niedere Alkylgruppen disubstituierte Aminoalkylreste oder Alkanamidoalkylgruppen bedeuten; ein Diamid der formelin which the radicals R 1 vase carbon atoms, alkyl groups with 1 to 18 carbon atoms, lower hydroxyalkyl or lower oyanalkyl groups and R ^ an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl radical with 2 to 18 carbon atoms, carboxyalkyl or carbalkoxyalkyl radicals with 1 to 18 carbon atoms , denote aminoalkyl radicals or alkanamidoalkyl groups disubstituted by lower alkyl groups; a diamide of the formula R5-C-NH-Y-NH-C-R3 R 5 -C-NH-Y-NH-CR 3 η η 0 0 η η 0 0 in der Y einen Alkyliden- oder Alkylenreet mit 1 bia 18 Kohlenstoffatomen und die Reste R* Alkylresteait bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen oder durch niedere Alkyl-, niedere Cyanalkyl- oder niedere Hydroxyalkylgruppen N-substituierte Aminoalkylreste mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeuten; oderin the Y an alkylidene or alkylene reet with 1 to 18 Carbon atoms and the radicals R * alkyl radicals to to 18 carbon atoms, alkenyl radicals with up to 18 carbon atoms or by lower alkyl, lower Cyanoalkyl or lower hydroxyalkyl groups, N-substituted aminoalkyl radicals with up to 18 carbon atoms mean; or 009812/1699009812/1699 ein Hefceropolyoarbamylalkan der Formela yeast ceria polyoarbamyl alkane of the formula -Alkylen-O<N 0-Alkylene-O <N 0 in der Z eine Xminogruppe, eine If -Alkyl Iminogruppe mit I bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Thiogruppe oder eine PhosphinyXi·- dingruppej "Alkylen" einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Die Reste R^, Wasserst off atome, Alkyireste mit 1 bis 18 Kohlen stoff atomen,, niedere öyanalkyl- oder niedere Hydroxyalkylresce und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 4 bedeuten; undin Z an xmino group, an If -alkyl imino group with I. up to 18 carbon atoms, a thio group or a PhosphinyXi · - dinruppej "alkylene" means a radical having 1 to 3 carbon atoms; The residues R ^, hydrogen atoms, alkyl residues with 1 to 18 coals substance atoms ,, lower cyanoalkyl or lower hydroxyalkylresce and η is an integer between 1 and 4; and (b) einen UV-Absorber iron der Art der 2 Hydroxybenzophenone, 2-(2=Hydroxyphenyl)-benztriazolev Phenylsalioylate, 2.4,6-Tria (2"hydroxyphenyl) -»synu - triazine, 2-Phenyl4.minobenzthiaaole, Benzyliden-malonester oder Methylen-malonitril(b) a UV absorber iron of the type of 2 hydroxybenzophenones, 2- (2 = hydroxyphenyl) -benztriazoles v phenylsalioylates, 2,4,6-tria (2 "hydroxyphenyl) -» synu - triazine, 2-phenyl 4 .minobenzthiaaole, benzylidene malonic ester or methylene malonitrile 2ο Hart= PTO nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es2 ο Hart = PTO according to claim 1, characterized in that it als Stabiliaator ,NiN'-Diiaethylstearamid, F-(2-Dodecyl)acrylamid,, ETflF-Diinethyloleamid, Hfif5-Bis(2-hydroxyäthyi)lauramid, Stear amid, N,N'-methylenbis-acrylamid oder !!,N'-lthylenbissfcearamid und als UV-Absorber 2-Hydroxy-4-methosybenzophenon oderas a stabilizer, NiN'-Diiaethylstearamid, F- (2-dodecyl) acrylamide ,, ETFLF-Diinethyloleamid, H f if 5 -Bis (2-hydroxyäthyi) lauramid, Stear amide, N, N'-Methylenbis-acrylamid or !!, N'-lthylenebissfcearamid and as a UV absorber 2-hydroxy-4-methosybenzophenone or BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 009812/1699009812/1699 2 (2· Hydroxy-5-niethylphenyl) benztrlaeol enthältο2 (2 · Hydroxy-5-niethylphenyl) benztrlaeol contains o 3· Hart*PVO nach Anspruch 1P dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisator HtNf^Hethylenbisacry2amid oder NtH'-Dimethyletearamid und als UV-Absorber Diäthylp-methoxybenzy].ideninalonat enthält·3 · Hard * PVO according to claim 1 P, characterized in that it contains H t N f ^ Hethylene bisacry2amide or NtH'-dimethyletearamide as a stabilizer and diethyl p-methoxybenzyl .ideninalonate as a UV absorber. 009812/1699009812/1699
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