DE1521870A1 - Aqueous acidic solutions and processes for the production of chemical coatings on zinc-containing surfaces - Google Patents
Aqueous acidic solutions and processes for the production of chemical coatings on zinc-containing surfacesInfo
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Description
*ran«urt (Main) T 5218 70* ran «ur t (Main) T 5218 70
prov. Mr. 4861prov. Mr. 4861
WäSrige saure Lösungen und Verfahren zur Erzeugung von chemischen Überzügen auf zinkhaltigen OberflächenAqueous acidic solutions and processes for the production of chemical Coatings on zinc-containing surfaces
Es ist bekannt, auf Oberflächen aus Zink oder Zinklegierungen mit Hilfe von sechswertiges Chrom enthaltenden wäßrigen sauren Lösungen schützende und die Lackhaftung verbessernde chemische Überzüge zu erzeugen. Es ist auch bekannt, die Behandlungelösungen durch Zusätze verschiedener Anionen oder Kationen zu modifizieren, ua bestimmte Wirkungen, beispielsweise eine Beschleunigung der Schichtausbildung ' herbeizuführen oder die Parbe des gebildeten Überzugs zu beeinflussen.It is known to use zinc or zinc alloys on surfaces Aqueous acidic solutions containing hexavalent chromium to produce protective chemical coatings that improve paint adhesion. It is also known to make the treatment solutions through additives to modify various anions or cations, including certain Effects, for example an acceleration of the shift formation ' bring about or influence the parbe of the formed coating.
Aus USP 2 483 510 ist es bekannt, auf Zinkoberflächen schwarze Überzüge aufzubringen durch Eintauchen in wäSrige saure Lösungen, die neben sechswertigem Chrom und Pluorid eine lösliche Silberverbindung enthalten. Schwarze Überzüge sollen anmeldungsgemäfi nicht erzeugt werden.From USP 2,483,510 it is known to use black surfaces on zinc surfaces To apply coatings by immersion in aqueous acidic solutions, which, in addition to hexavalent chromium and fluoride, contain a soluble silver compound. According to the application, black coatings are to be used cannot be generated.
per Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Chromatierungelösungen für zinkhaltige Oberflächen vorzuschlagen, die sowohl einfach herzustellen sind als auch beim Gebrauch in einfacher Weise wirksam erhalten werden können und außerdem den Vorzug aufweisen, daß sie außer auf Zinkoberflächen auch zur Behandlung verschiedener Arten von Aluminium benutzt werden können. Die Lösungen sollen also auch bei der sogenannten "gemischten Produktion11 angewendet werden können, ohne daß es notwendig ist, das Schichtbildungsverfahren jedesmal zu unterbrechen, um die Lösungen zu wechseln, wenn jeweils ein anderes Metall behandelt werden soll.The object of the invention is to propose chromating solutions for zinc-containing surfaces which are both simple to produce and can be obtained in a simple and effective manner in use and also have the advantage that they can be used not only on zinc surfaces but also for treating various types of aluminum . The solutions should therefore also be able to be used in so-called "mixed production 11 " without it being necessary to interrupt the layer formation process each time in order to change the solutions each time a different metal is to be treated.
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Bs wurde gefunden, daß die vorgenannten Aufgaben gelöst werden können durch sechswertiges Chrom und Fluorid enthaltende silberfreie wäßrige saure Lösungen, die mindestens 0,1 g/l Aktivator aus mindestens einer Komponente der Gruppe der Wolfram-, Molybdän-, Vanadin- und Uranionen enthalten. Die Mengen Bind berechnet ale die betreffenden Metalle. Venn mehr als eine der vorgenannten Komponenten in den Lösungen verwendet wird, ist es erwünscht, daß mindestens eines der verwendeten Metallionen in einer Menge von mindestens 0,05 g/l vorhanden ist.It has been found that the aforementioned objects are achieved silver-free by means of hexavalent chromium and fluoride aqueous acidic solutions containing at least 0.1 g / l activator from at least one component of the group of tungsten, molybdenum, vanadium and uranium ions. The quantities Bind computes ale the metals concerned. If more than one of the aforementioned components is used in the solutions, it is desirable that at least one of the metal ions used is present in an amount of at least 0.05 g / l.
Sie obere Grenze des Aktivatorzusatzes ist an sich nicht kritisch. Ee wurde jedoch festgestellt, daß Mengen oberhalb 4 g/l kaum mehr zusätzliche Verbesserungen erbringen. Vorzugsweise betrügt der Gehalt an Aktivator ocher 0,1 bis 4 g/l. Die als Aktivator verwendeten Komponenten, d. h. die Wolfram-, Molybdän—, Vanadin- und Uranionen können den Lösungen in Form verschiedener Verbindungen, die in der Lösung ionieierbar sind, zugesetzt v/erden, beispielsweise als Wolframsäure, Molybdänsäure, Vanadinsäure, Uransäure oder als wasserlösliche oder wasserdiapergierbare Salze dieser Säuren, wio z. B. ihre Alkali- oder Ammoniumsalze.The upper limit of the activator addition is not critical per se. However, it was found that quantities above 4 g / l hardly any more bring additional improvements. The content of activator is preferably 0.1 to 4 g / l. The ones used as an activator Components, d. H. the tungsten, molybdenum, vanadium and uranium ions can be added to the solutions in the form of various compounds that can be ionized in the solution, for example as tungstic acid, molybdic acid, vanadic acid, Uranic acid or as water-soluble or water-diapergatable Salts of these acids, e.g. B. their alkali or ammonium salts.
Es wurde weiterhin festgestellt, daß bei Anwendung eines Aktivatore aus mindestens zwei der vorgenannten Komponenten eine stärke^Aktivierung erzielt wird und ein synergistischer Effekt auftritt. Häufig kann es daher erwünscht sein, ein Aktivatorgemisch zu verwenden.It was also found that when using an activator from at least two of the aforementioned components a strong activation is achieved and a synergistic effect occurs. It can therefore often be desirable to use an activator mixture.
Die erfindungsgemäßen Lösungen können zusätzlich zu den genannten Komponenten auch Arsenionen enthalten, da sie In Verbindung mit den vorgenannten Metallionen ebenfalls eine aktivierende Wirkung ausüben.In addition to the components mentioned, the solutions according to the invention can also contain arsenic ions, since they are in connection with the aforementioned metal ions also exert an activating effect.
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BAD ORIGINAL - 3 -BATHROOM ORIGINAL - 3 -
Dor Gehalt der Lösungen an Ionen des sechswertigen Chroma muß naturgemäß ausreichend sein, um don gewünschten Chromatüberzug auf den behandelten 2inkoberflachen su bilden. Vorzugsweise enthalten aie eochawertiges Chrom, berechnet ale CrO-,, im Bereich von 0,5 bis 10 g/l. Das sechswert ige Chrom kann der Lösung in Form beliebiger Verbindungen zugefügt werden, beispielsweise als Chromsäure oder als wasserlösliche Chromate oder Dichrooate. Geeignete Üalüe sind a. B. die Alkali- oder Amaoniumsalza oder deren Mischungen. Sie können auch zusammen mit Chromsäure eingesetzt werden.The solution must contain ions of hexavalent chroma naturally sufficient to coat the desired chromate Form on the treated 2ink surfaces as shown below. Preferably They all contain chromium, calculated as all CrO- ,, in the range from 0.5 to 10 g / l. The hexavalent chromium can be added to the solution in the form of any compounds, for example as Chromic acid or as water-soluble chromates or dichroates. Suitable Üalüe are a. B. the alkali or ammonium salts or mixtures thereof. They can also be used together with chromic acid.
Pluorid muß in der Lösung in ausreichender Menge vorhanden sein, um einen Angriff auf die behandelte Zinkoberfläche und die Schichtbildung zu bewirken. Vorzugsweise werden Pluoridmengen im Bereich von etwa 0,3 bis etwa 27 g/l verwendet. Auch das Pluorid kann in beliebiger Form in die Lösung eingebracht werden, beispielsweise als fluorwasserstoffsäure, Kieselfluorwasserstoffsäure, Borfluorwasserstoffsäure oder wasserlösliche Salze dieser Säuren, z. B. als Alkali- oder Ammoniumsalze.Pluoride must be present in the solution in sufficient quantity to cause an attack on the treated zinc surface and the formation of a layer. Amounts of fluoride are preferred used in the range of about 0.3 to about 27 g / l. That too Fluoride can be introduced into the solution in any form, for example as hydrofluoric acid, hydrofluoric acid, hydrofluoric acid or water-soluble salts of these Acids, e.g. B. as alkali or ammonium salts.
Wenn die erfindungsgeaäßen Lösungen Fluorwasserstoffsäure als wuelle der Fluoridionen enthalten, kann es erwünscht sein, der Lösung eine gewisse Menge einer puffernden Säure, wie z. B. Borsäure oder Kieselsäure, zuzufügen, um als Puffer für die Fluoridionen zu wirken, feenn diese Säuren der Uberzugsbildenden Lösung zugegeben werden, verwendet man sie zweckmäßig im Bereich von 1 g/l bis zu ihrer Löslichkeitsgrenze in der Lösung. Vorzugsweise sind diese Säuren jedoch im Bereich von etwa 1 bis 2 g/l in der Lösung anwesend.If the solutions according to the invention are hydrofluoric acid as well as containing fluoride ions, it may be desirable be, the solution a certain amount of a buffering acid, such as. B. boric acid or silica, to be added as a buffer for the fluoride ions to act, these acids are the Coating-forming solution are added, one uses they are expediently in the range from 1 g / l up to their solubility limit in the solution. However, these acids are preferred present in the solution in the range of about 1 to 2 g / l.
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In manchen Fällen kann es vorteilhaft sein, den erfindungsgemäO angewendeten Lösungen Aluminium zuzusetzen, vorzugsweise als komplexes Aluminiumfluorid (Al(F)x). Aluminium ist zweckmäßig in Mengen von 0,1 bis 10 g/l in der Lösung vorhanden, obwohl Mengen bis zur Löslichkeitsgrenze der zugesetzten Aluminiumverbindung verwendet werden können. Das komplexe Aluminiumfluorid 1st als Al(F)x bezeichnet, weil in der Behändlungβίο sung ein Gleichgewicht von Aluminiumfluoridionen, die pro Aluminiumatom 1 bis 6 Fluoratome enthalten können, vorliegt. Bei den erfindungsgemäflen Lösungen wurde festgestellt, daß dieses Gleichgewicht annähernd dem von AlF, äquivalent ist. Der Ausdruck Al(F)x soll daher im vorliegenden Zusammenhang alle Aluminiumfluoridionen umfassen, und die hierzu angegebenen Mengen beziehen sich auf das Gleichgewicht, das dem AlF, äquivalent ist. Wenn dieses komplexe Aluminiumfluorid verwendet wird, kann es der erfindungsgemäflen Lösung als solches zugefügt werden, oder man kann es sich in der Lösung aus freiem Aluminium und FlUoridionen bilden lassen. Im letzteren Fall kann das Fluorid als Fluorwasserstoffsäure, Borfluorwasserstoffsäure, Kieselfluorwasserstoffsäure oder dgl. anwesend sein. Wenn das komplexe Aluminiumfluorid als eicheβ zugefügt werden soll, kann man es herstellen durch Auflösen von Aluminiumoxyd (Al2O,) in Wasser und FIuSsäure in für die Erzielung von AlF, geeigneten Mengenverhältnissen.In some cases it can be advantageous to add aluminum to the solutions used according to the invention, preferably as a complex aluminum fluoride (Al (F) x ). Aluminum is suitably present in the solution in amounts of 0.1 to 10 g / l, although amounts up to the solubility limit of the aluminum compound added can be used. The complex aluminum fluoride is designated as Al (F) x because there is an equilibrium of aluminum fluoride ions in the treatment solution, which can contain 1 to 6 fluorine atoms per aluminum atom. In the case of the solutions according to the invention, it was found that this equilibrium is approximately equivalent to that of AlF. The expression Al (F) x in the present context is therefore intended to encompass all aluminum fluoride ions, and the amounts given relate to the equilibrium which is equivalent to the AlF. If this complex aluminum fluoride is used, it can be added as such to the solution according to the invention, or it can be allowed to form in the solution from free aluminum and fluoride ions. In the latter case, the fluoride can be present as hydrofluoric acid, borofluoric acid, silicofluoric acid or the like. If the complex aluminum fluoride is to be added in the form of oak, it can be prepared by dissolving aluminum oxide (Al 2 O,) in water and fluoric acid in proportions suitable for obtaining AlF.
Die erfindungsgemäßen Behandlungslösungen weisen vorzugsweise folgende Zusammensetzung auf:The treatment solutions according to the invention preferably have the following composition:
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sechswertiges Chrom 1 -5 (berechnet als CrO,)hexavalent chromium 1 -5 (calculated as CrO,)
i'luorid 0,5 - 16i'luorid 0.5 - 16
Aktivator 0,3 - 1»0Activator 0.3 - 1 »0
Puffersäure 0 - 2Buffer acid 0-2
) 0 - 19) 0 - 19
Die erfindungsgemäflen Lösungen werden auf eine reine Zinkoberfläche angewendet. Unter einer reinen Zinkoberfläche ist eine Oberfläche verstanden, welche im wesentlichen frei von Fremdstoften, wie ε, B. öl, Fett, Scheute und dgl., ist. Me Reinigung der Zinkoberfläche kann durchgeführt werden durch Behandlung dtr Oberfläche Bit verschiedenen alkalischen Reinigungslusungen, wie s. B. wäßrigen Lösungen, die Alkalihydroxyd, Alkalikarbonat, Alkaliphosphat, Alkalisilikat und dgl. enthalten. Für die Anwendung in der alkalischen Reinigungslösung geeignete Alkaliphosphate sind t. B* Trialkaliphosphate, Tetraalkalipyrophosphate, Alkalitripolyphoephate und dgl. Unter Alkali ist hierbei Lithium, Natrium, Kalium, Caesium und Rubidium verstanden. Bevorzugt werden jedoch die natriumverbindungen verwendet.The solutions according to the invention are applied to a pure zinc surface. A pure zinc surface is understood to mean a surface which is essentially free of foreign substances such as ε, e.g. oil, fat, scab and the like. The zinc surface can be cleaned by treating the surface with various alkaline cleaning solutions such as aqueous solutions containing alkali hydroxide, alkali carbonate, alkali phosphate, alkali silicate and the like. Alkali phosphates suitable for use in the alkaline cleaning solution are t. B * Trialkali phosphates, tetraalkali pyrophosphates, alkali tripolyphoephates and the like. Alkali is understood here to mean lithium, sodium, potassium, cesium and rubidium. However, the sodium compounds are preferably used.
Eb wurde festgestellt, daß in manchen Fällen diese alkalischen Lösungen zusätzlich zu dem Effekt der Reinigung der Zinkoberfläche auch einen aktivierenden Einflud auf die Oberfläche ausüben, welcher zu einer Verbesserung des anschließend aufgebrachten Überzugs führt. Zn Bezug auf die Aktivierung der Zinkoberflächewerden als alkalische Lösungen diejenigen bevorzugt,It was found out that in some cases these alkaline solutions, in addition to the effect of cleaning the zinc surface, also exert an activating influence on the surface, which leads to an improvement in the subsequently applied coating. Zn with respect to the activation of the zinc surface can be as alkaline solutions, preferred are those
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welche Alkaliaetasillkat, wie ζ. B. Natriuaaetasilikat, enthalten. Geeignete alkalische Lösungen, die verwendet werden können, enthalten daa alkalische Mittel gewöhnlich in Mengen im Bereich von etwa 4 bis etwu 28 g/l. iiie weisen zweckanQig einen pH-Wert la Bereich von etwa 9,5 bis etwa 13,5 auf. Jfcin besondere geeignetes Mittel zur Reinigung und Aktivierung der Zinkoberflache enthält 50 Gew.^ ttatriuaaetasilikat und 50 Gew.J. Triuatriuaphoephat. Dieses Geaisch wird alt Viaaser in aolchen Mengen vermischt, daß die ItHounj die oben angegebenen aufweist.which alkali etasilicate, how ζ. B. Natriuaaetasilikat included. Appropriate alkaline solutions to be used alkaline agents usually contain in quantities in the range from about 4 to about 28 g / l. they are appropriate a pH la range from about 9.5 to about 13.5. Jfcin particularly suitable means for cleaning and activation the zinc surface contains 50 wt 50% by weight Triuatriuaphoephat. This Geaisch becomes old Viaaser mixed in such amounts that the ItHounj the above having.
Die wäSrigen alkalischon Lpoungen können auf die su behandelnden üinküberflachen in beliebiger V-oiae angewendet werden, beispielsweise durch Tauchen, Fluten, Spritzen und dgl. Üpriteverfahren worden la allgemeinen bevorzugt. Die alkalische Lösung weist bei ihrer Anwendung auf die Zinlcoberfläche vorzugsweise erhöhte Teaporaturcn ia Bereich von etwa 43 bis etwa 900C auf. Yoraugswelse werden Teaperaturon vcn 65 bis 8Q0C angewendet. Die hei!3e alkalische Lösung wird ausreichend lange alt der Oberfläche in Berührung gehalten, ua die Heinigung und die erwünschte Aktivierung der Zinkoberfläche zu bewirken. Xa allgeaeinen sind Berührung es«iten von etwa 2 Hin. BweckaäOig. Vorzugsweise werden BerUlirungazeiten von etwa 10 Sek. bis etwa 1 Min. angewendet. Nach der Reinigung kenn die Oberfläche alt Wasser gespult werden· Diese wird vorzugsweise durch Bespritzen ait 50 bis 80° heiSea Wasser durchgeführt.The aqueous alkaline solutions can be applied to the surfaces to be treated in any way, for example by dipping, flooding, spraying and the like. Spraying methods are generally preferred. The alkaline solution preferably has increased Teaporaturcn ia the range of about 43 to about 90 0 C in its application to the Zinlcoberfläche. Yoraugswelse teaperaturons from 65 to 8Q 0 C are used. The hot alkaline solution is kept in contact with the surface for a sufficiently long time, among other things to bring about the cleaning and the desired activation of the zinc surface. In general, touches are about 2 hin. BweckaäOig. Preferably, application times of about 10 seconds to about 1 minute are used. After cleaning, the surface can be rinsed with old water. This is preferably carried out by spraying with 50 to 80 ° hot sea water.
Kach dem Heinigen und Spülen der Zinkoberflache kann die erfindungegeaäße ecbichtbildende Lösung nach üblichen Ver-After cleaning and rinsing the zinc surface, the According to the usual method, the report-forming solution of the invention
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fahren, beiopieleweiee durch Tauchen, Aufbürsten, im üpriteen, Jberfluten, durch Valzenauftrag oder dgl., auf die Zinkoberfläche angewendet werden. Die erfindungsgemäßen Lösungen kännen auch durch Sprühen auf vorher erhitzte Oberflächen aufgebracht werden. Dabei werden die Temperatur der \ erkstücke und die Menge der aufzusprühenden Behandlungslösung ao bemessen, daU keine Tropfen durch üusammenflieöen der Sprühpartikelchen auf der Oberfläche entstehen. Der übermig entsteht dann beim nahezu augenblicklichen Verdampfen des flüssigen Anteile der Lösung, so daß die aus den einseinen SprUhpartikelchen gebildete Schicht im wesentlichen an der Stelle entsteht, an der diese mit der Metalloberfläche in Berührung gekommen Bind. £8 wurde festgestellt, daß Schichtbildungsgeschwindigkeit und Wirkungsgrad der Lösung durch Auswahl und Kontrolle der Azidität der Lösung und ihrer Anwendungstemperatur verbessert werden können. )nerui die Temperatur der Behandlungaij von Raumtemperatur, d. h. von etv/a 20°0. auf etwadrive, atopieleweiee by dipping, brushing, in overprinting, flooding, by roller application or the like., Can be applied to the zinc surface. The solutions according to the invention can also be applied to previously heated surfaces by spraying. The temperature of the pieces and the amount of treatment solution to be sprayed on are measured so that no drops are created on the surface by the spray particles flowing together. The excess then arises when the liquid portion of the solution evaporates almost instantaneously, so that the layer formed from the single spray particles essentially arises at the point where they came into contact with the metal surface. It has been found that the rate of film formation and the efficiency of the solution can be improved by selecting and controlling the acidity of the solution and its application temperature. ) nerui the temperature of the treatmentaij from room temperature, ie from about 20 ° 0. on about
50°C erhöht wird, nimmt die Schichtbildungageschwindigkeit stark au. In manchen Fällen ist es m'Jglich, auf diese ' eise eine awei- bis fünffache Geschwindigkeit der Schichtbildung gegenüber der bei Baumtemperatur zu erzielen. Zwischen etwa 50 und etwa 70°C steigt die Schichtbildungsgeechwindigkeit viel langsamer an. Häufig ist sie sogar innerhalb dieses Bereiches fast gleich. Yoraugsweioe werden die Lösungen daher im Temperaturbertich von etwa 50 bis 700C angewendet. Ke können »war auch höhere Temperaturen als 700C angewendet werden, %. B. 800C, oder sogar Temperaturen bis nahe dem Siedepunkt der Lösung, jedoch werden dadurch keine besonderen Vorteile erhalten. BA 50 ° C is increased, the rate of film formation increases sharply. In some cases it is possible in this way to achieve a layer formation that is four to five times faster than that at tree temperature. The rate of layer formation increases much more slowly between about 50 and about 70 ° C. Often it is almost the same even within this range. Yoraugsweioe the solutions are therefore used in Temperaturbertich of about 50 to 70 0 C. Ke can also be used at temperatures higher than 70 0 C, %. B. 80 0 C, or even temperatures close to the boiling point of the solution, but no particular advantages are obtained. BA
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la auch die A&idit&t der Iöeung einen Einfluß auf !Schichtbildunct^cBchwinöigkeit und \.irkuu£U£rucl der I.öeun^ auoUbt, ict en ervüntcht, dnO die Lotung einen pll-Vert in Bereich von etwa 1,3 bie etwa 5,? aufweist. Vcrau^cvtice noil er iia Bereich von etva 1,7 biß etwc 2,2 liegen. Tie plUVert-Anguben beziehen nich xmf Meoüunyen, die nit Hilfe eineo elektrischen pH-Metere unter Ven/endunt einer Glue- und Kalomelelektrode durch Eintauchen der lilektroden in frische Anteile der Behanülungalüsun^ vorgenoomen werden.la also the a & idit & t of the solution an influence on! and \ .irkuu £ U £ rucl of I.öeun ^ auoUbt, It is hoped that the plumbing has a pll-vert in area from about 1.3 to about 5,? having. Vcrau ^ cvtice noil he iia range from about 1.7 to about 2.2. Tie plUVert-Anguben do not relate xmf Meoüunyen, which do not have any help electrical pH meters using a glue and Calomel electrode by immersing the purple electrodes in fresh ones Proportions of the treatment alüsun ^ are zoomed in.
En ist weiterhin erv-ünsuht, wenn die Konzexitrotionen im Bereich von etv.·« 2 biß etwa "50 Punkten aufweisen und auf der innerhalb dieoec Bereichen ciniaal eingcetollten Konzentration mit einer Genauigkeit von etwa 0,5 Punkten aufrechterhalten werden. liu Punktezahl d«r Löeung vir</nach feilende» Verfahren ermitteltϊ «u 1C ml Behandlungalönung werden 25 al !>Ü-/>i£er iicL\.-efelßäur«' und P Tropfen Perroin-Indikator (ürthopheniuithrclin-Icrrckcmplei:) zugegeben, lieoe •Ldüunj wird darm nil Ü,1 η ]errc8u2fctl^curx£: in verdünnter Uchvefclc&ure titriert, bit cle i'urbe der Viavm^ über Blau in ein rötlichee Brcun uauchläiit. l?ie Konzentrationepunkte der Behanalui^clb'oun^; eiiia die Anzahl al verbrauchter 0,1 η TitrutionBlösung.It is also advisable if the concentration rotations in the range from about 2 to about 50 points are maintained at the concentration rolled within the range with an accuracy of about 0.5 points Löeung vir </ after filing action "process ermitteltϊ" u 1C ml Behandlungalönung 25 al!> Ü - /> i £ he IICL \ .- efelßäur '' and P drops Perroin indicator (ürthopheniuithrclin-Icrrckcmplei :) added, lieoe • Ldüunj is darm nil Ü, 1 η] errc8u2fctl ^ curx £: titrated in dilute Uchvefclc & ure, bit cle i'urbe the Viavm ^ over blue in a reddish brcun uauchläiit. l? ie the concentration points of the Behanalui ^ clb'oun ^; eiiia the number al 0.1 η titration solution used.
h'uch der Anwendung der Uber&ugebildenden Lösungen auf die Zinkoberflächon werden die uit dem Jbersug versehenen Oberflächen uveckmaSiii cuniichet mit V aooer gespült. Die cc- Vaoeer-h'uch the application of the Uber & ugebildenden solutions to the The surfaces provided with the surface are zinc surfaces uveckmaSiii cuniichet rinsed with V aooer. The cc Vaoeer
BAD OBlGlNAUBAD OBlGlNAU
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spülung kann durch Spritzen oder im 'fauchen durchgeführt verden. Die ÜpUldauer beträgt swookmüäig etva 3 bis 3 Uok.Rinsing can be carried out by spraying or hissing. The ÜpUldur is swookmüäig about 3 to 3 Uok.
Hiernach wird die Zinkoberfläche vorzugsweise ait einer wüürigen üptillöaung in Berührung gebracht, die Ionen des oechswertigen ChrOiSB in Mengen von 0,3 bis etwa Q g/l, berechnet als CrO,, enthält. Vorzugsweise enthält die Lösung 0,7 bis etwa 3 g/l sechswertlges Chroa, berechnet als CrO.. Zur Herstellung dieser 3plill<5sungen kennen beliebige wasserlösliche Verbindungen des sechswertlgen Chroas -verwendet werden, vorausgesetst, da3 die mit den sechswertigen Chro» in die Lösung eingebrachten Kationen oder Anionen keinen nachteiligen EinfluQ auf die Lösung oder auf die alt dea Jbersug versehene Zinkoberfläche ausübt. Geeignete Chroaverbindungen sind Chroasäure, Alkali- und Amaoniuachrooate, /Ikali- und Amaoniuodichromate, 'Jchvenee tall chromate, wie e. B. die Mchroaate von Zn, Ca, Cr, Tfe , Mg, Al und dgl. Pie fapUllHsung kann aui die mit dea .'berzug versehene üinkoberfläche nach beliebigen Verfahren angewendet werden» beispieleveice durch i.uleenauftrag, Tauchen, Jberfluten oder ia Spritgen, öpritaverfnhren werden bevorzugt.Thereafter, the zinc surface is preferably brought into contact with an acidic acid solution which contains ions of the hexavalent ChrOiSB in amounts of 0.3 to about Q g / l, calculated as CrO ,,. The solution preferably contains 0.7 to about 3 g / l of hexavalent chromium, calculated as CrO. Any water-soluble compounds of the hexavalent chromium can be used for the preparation of these 3 ml solutions, provided that those with the hexavalent chromium are in the solution The cations or anions introduced have no adverse effect on the solution or on the zinc surface provided with old dust. Suitable chroa compounds are chroic acid, alkali and amaoniuachrooates, / Ikali- and Amaoniuodichromate, 'Jchvenee tall chromate, such as e. B. the chromates of Zn, Ca, Cr, Tfe , Mg, Al and the like. Food for drinks is preferred.
kenn es erwünscht ist, kann der Überschuß der auf die Oberfläche aufgebrachten Spüllösung von der Oberfläche entfernt werden, versugsweise durch Abwischen oder Abquetschen. Ia allgemeinen ist es vormusiehen, die wäßrige eechswertiges Chroa enthaltende öpüllösung bei ihrer Behandlung alt der Zinkoberfläche auf einer erhöhten Temperatur su halten.If so desired, the excess rinse solution applied to the surface can be removed from the surface by wiping or squeezing. Yes In general, it is preferable to use the watery echelony Oil solution containing chroa in their treatment Keep the zinc surface at an elevated temperature.
x 909843/ UOS BAx 909843 / UOS BA
- 10 -- 10 -
Geeignete iemperaturen liegen Ia Bereich von etwa y> fcia etwa Cj0C. lie iJeru/xi-yUi^caeiteXi betrafen etwa cü ~ek. li ücht.ndlun^ mit der cpüilösun^ und &nti'ernui»t; der ü ilüesißkeit voii der Obtrilache durch /.bi.uettchen kann die cberiläche getrocknet veraen, wobei fjrcckj».un£ütt;BHiar&luren vtn etwa 1Oü bie "Ii^0C unc Trockeneeitfcii von Mc au i* i.in. geeignet Bind.Suitable temperatures are in the range of about y> fcia about Cj 0 C. li ücht.ndlun ^ with the cpüilösun ^ and &nti'ernui»t; The insecurity of the obtrilache caused by /.bi.uettchen can cause the surface to be dried out, whereby for jrcckj ».un £ ütt; BHiar & luren vtn about 10 ° bie" Ii ^ 0 C unc dryness of Mc au i * i.in.suitable bind .
. Lie ttUi dieüo i.eiüe «xu* dei-i Iiiiikobcriiilchcn ertfu^toK bereüge sind leicht Reinritt wiC wt-chucii: in ihreia AuBtehon irisierend über 1IeIl^oIu ur.ü ^uIb bi;; üruan. lie Λ' der erzeugten ocaiciit kai*n iiü allgemeinen &le IUJ fUr die crhaltmnen uciiiuht^oviühts a.-i^eoehcn werden, wvbei uie dunkleren xurbfii dou höheren ^uliiuhtbU'xichten uacl uie l.elleren würben den. Lie ttUi dieüo i.eiüe «xu * dei-i Iiiiikobcriiilchcn ertfu ^ toK repairs are easy to clean wiC wt-chucii: in their AuBtehon iridescent over 1IeIl ^ oIu ur.ü ^ uIb bi ;; uruan. Let Λ 'of the produced ocaiciit kai * n iiü general & le IUJ for the crhaltmnen uciiiuht ^ oviühs a.-i ^ eoehcn, wvbei the darker xurbfii dou higher ^ uliiuhtbU'xichten uacl uie l.aller advertise the
eiituprechexi.eiituprechexi.
Δ\ιτ Herstellung dor erüo Δ \ ιτ manufacture dor erüo
die ya νύ ver».endet *cräun, «ie i"-r i'xe lit*Ik λ :lungo-die ya νύ ver ».end * cräun,« ie i "-r i'xe lit * Ik λ: lungo-
liieung erwünschten iLüffiporüinkCX* ii* den eii*c*J*jrliv.l-tnliieung desired iLüffiporüinkCX * ii * den ei i * c * J * j rliv.l-tn
t aoeur in den ^ceigneten Mengen vermiycht.t aoeur miycht in the ^ cuitable amounts.
dit koixüentratc außer den üben antettbcitn .-loaponenten eine aiAOi^aniBche »iinerulcilurc, teiBpicli5veiBc Jalpeterouure, Kiub.\.fcfclߣiux*e, Ual^cuurc oder ötfi., um die erwunitchte Aüiöität Cfi luaun£ zu erKiclciu Geeignete ilc-iiüi*ntrntt: enthalten die erforderlichen Kouponentez. iia bereich der folgenden Mengen ιdit koixüentratc apart from practicing antettbcitn. loaponenten an aiAOi ^ aniBche »iinerulcilurc, teiBpicli5veiBc Jalpeterouure, Kiub. \. Fcfclß £ iux * e, Ual ^ cuurc or ötfi., Um die Erwunitchte Aüiöität Cfi luaun £ zu erKiclciu Suitable ilc-iiüi * ntrntt: included the necessary coupons. iia range of the following quantities ι
BAD ORIGINAL 909843/U05 ORIGINAL BATHROOM 909843 / U05
CrU, 1b bie 20CrU, 1b to 20
ill 4 bitt Vill 4 please V
anorganische iJiiure, E.B.iiifO, 1 bin 5inorganic iJiiure, E.B.iiifO, 1 am 5
Aktivator 2 ble 5Activator 2 ble 5
i-uiiereuure 0 bie i. i-uiiereuure 0 to i.
). O bie c ). O bie c
La iat besondere vorteilhaft t, daö zur lieretellui^g der Behandlunglösung, ein einzige β Konzentrat verveaiäet werden kann» »Ehrend ec bei den bekannten Verfahren näui'xti notwendig i3t( einen Teil der Kouiponantöa getrennt zuausetaen. La iat particular advantageous t, daö to lieretellui ^ g of the treating solution, a single concentrate may be β verveaiäet »» Ehrend ec in the known methods I3T (zuausetaen a portion of the separated Kouiponantöa näui'xti necessary.
Bei der Anwendung der eriiudungegQiaäüun Loeungen werdun die Bestandteilö der benutztet; iKieun^j aehr und aeJar eraohJpit. Ua diese Äouponantau in iliroe gowünBciiten Bereicn zu halten, iut oa notwendig, die lösungen von ieis. zu üuit zu ei^anuen. Ein Vorteil der erxindangsgeaiUi3en I*oaungeu beöwCx, : avxu, daü auoü die ^ir^änsuu^; wittela eiuco einai^en rLonaoatratu durchgelUhrt warden kann, ha kann auch für das i£rgäxi£ungBl:on£entrat erwünscht »ein, eine anorganische riiueraleäuro zusuxügen, um den ρΐί-uort der Losung la erv^unachten üüreioii an iialten.When applying the eriiudungegQiaäüun solutions, the constituent oils are used; iKieun ^ j aehr and aeJar eraohJpit. Among other things, to keep this aouponantau ready in iliroe gowünBcin, iut oa necessary, the solutions of ieis. zu üuit zu ei ^ anuen. An advantage of the erxindangsgeaiUi3en I * oaungeu beöwCx,: avxu, daü auoü die ^ ir ^ änsuu ^; can warden wittela eiuco einai ^ s rLonaoatratu durchgelUhrt, ha can for the i £ rgäxi £ ungBl: one on £ entrat desirable "zusuxügen an inorganic riiueraleäuro by which the slogan la erv ^ unachten üüreioii ρΐί-uort to iialten.
kann eu vorteilhaft aoiu, den ^rgansun^akonzentrat Boruäure oder xCioucltiäuru euzufußeii, wenn als l'luoriüc.uelle lluoi'MaBeorutoflua-ure verwendet wird, davit die j luoridionen abgepuXiertcan eu advantageous aoiu, the ^ rgansun ^ a concentrate Boruic acid or xCioucltiäuru euzufußeii when called l'luoriüc.uelle lluoi'MaBeorutoflua-ure is used, davit the j luoridionen depuXed
Liu ijeei^nftee ^r^u.k.uiigakonseutrut ¥,titt folgende ^ eetuoiit, au!:Liu ijeei ^ nftee ^ r ^ u.k.uiigakonseutrut ¥, titt following ^ eetuoiit, au !:
9 0 98A3/U05 bad ORIGINAL9 0 98A3 / U05 bad ORIGINAL
- 12 -- 12 -
eechawertigee Chrom 1b bieeechaivalent chrome 1b bie
(berechnet nlo UrO,)(calculates nlo UrO,)
HF 1 bio IiHF 1 bio II
anorganieche Üäure 2,0 bisinorganic acid 2.0 to
Aktivator 2 bieActivator 2 bie
Iioreäure 0 bisIioic acid 0 to
Al(P)x 0 bißAl (P) x 0 bit
Ein bevurzugtee Ergänaunßöiaittel, das sich besondere zur Ver wendung In kontinuierlichen Bandanlagen eignet, hat folgende Zueaaneneet «img ι A preferred tea supplement which is particularly suitable for use in continuous conveyor systems has the following advantages
ürüj 1Ö Me 20 UI 1 bin 3ürüj 1Ö Me 20 UI 1 am 3
IiNO, 10 bie 20 Aktivator 4 bin (jIiNO, 10 to 20 activator 4 am (j
Bureüure 0 biß 2Office 0 to 2
Al(F) 0 bin 5Al (F) 0 am 5
χΛη bevi.rzugteo JircKiiruii/iniflittel f dau uich böoondero für iipritzanla(icn» i)i dciu?ii Teile im Durchlaui'veri'ahren behandelt werden, eignet, hül J'ol^ende Id χΛη bevi.rzugteo JircKiiruii / iniflittel f dau uich böoondero for iipritzanla (icn »i) i dciu? ii parts are treated in continuous process, suitable, hül J'ol ^ ende Id
Kuffijjonuuter. Gevi chtetei1 e Kuffijjonuuter. Respected e i 1 e
OrO5 15 bie 17 Hi 2 bie 4OrO 5 15 to 17 Hi 2 to 4
IiKO3 0 bie H.IiKO 3 0 at H.
fi ü U 8 /< 3 / H 0 5 f i ü U 8 / <3 / H 0 5
BADBATH
0 bis 50 to 5
In manchen Füllen kann es vorteilhaft sein, die erfindungsgeuÜSen Lösungen in Verbindung «it Kationenauetauschersäulen anzuwenden* Auf diese Weise kann der Gehalt an Mineralsäure in der Lösung herabgesetzt und der Verbrauch an Fluoridionen ebeni'ulls erniedrigt werden.In some cases it can be advantageous to use the solutions according to the invention in conjunction with cation exchange columns apply * In this way, the mineral acid content in of the solution and the consumption of fluoride ions also be humiliated.
Bei den Beispielen 1 bis 14 wurden Bleche au« feuerversinkte» Stahl durch 15 bis 20 Sek. langes Eintauchen in eine wäßrige alkalische Reinigungslösung, die 15 g/l einer gleiche Anteile an MatriusMetasilikat und TrinatriUBphottphat aufweisenden Mioehung enthielt, gereinigt. Die Reinigungelösung wies eine !Temperatur von etwa 700C auf. Anschließend wurden die gereinigten Bleche durch Bespritzen alt etwa 650C waraen Wasser gespült. Die Bleche wurden dann alt den in der nachstehenden Tabelle näher beseich&tten Lösungen bespritet. Diesen Lösungen wurde das CrO, zugefügt als Chromsäure* das Fluorid wurde mit Ausnahme von Beispiel 6 als Fluorwasserstoffsäure zugefügt und im Beispiel 6 als Borfluorwasserstoffsäure.In Examples 1 to 14, sheets of "hot-dip" steel were cleaned by immersing them for 15 to 20 seconds in an aqueous alkaline cleaning solution which contained 15 g / l of a solution containing equal proportions of Matrius metasilicate and trinatrium phosphorus. The Reinigungelösung had a! Temperature of about 70 0C. The cleaned panels were rinsed by spraying old about 65 0 C waraen water. The metal sheets were then sprayed using the solutions detailed in the table below. The CrO was added to these solutions as chromic acid * the fluoride was added as hydrofluoric acid with the exception of example 6 and in example 6 as hydrofluoric acid.
^ wurde in Form von Salpetersäur© zugesetzt) Wolframat und Molybdat wurden in Pore von Hatriumwolframat bzw.^ was added in the form of nitric acid ©) tungstate and molybdate were in pore of sodium tungstate and
909843/1405909843/1405
zeniration von etwa 11 Punkten aul. Die Arbeitt, tempera tür betrug etwa 6O0C. Lie Spritzdauer betrug etwa \"j üek. zeniration of about 11 points aul. The work temperature was about 6O 0 C. The spraying time was about \ "j üek.
Komponenten in Gev;.# der ÜberzugelöeungComponents in Gev;. # Of the coating solution
Beispiele CrO5 P NO3 Wu5 MoO3 H3BO3 pHExamples CrO 5 P NO 3 Wu 5 MoO 3 H 3 BO 3 pH
1 0,33 0,14 0,08 0,05 0,05 - 1,41 0.33 0.14 0.08 0.05 0.05 - 1.4
2 0,10 0,14 0,08 0,05 0,05 - 1,42 0.10 0.14 0.08 0.05 0.05 - 1.4
3 1,00 0,14 0,08 0,05 0,05 - 1,43 1.00 0.14 0.08 0.05 0.05 - 1.4
4 0,05 0,14 0,00 0,05 0,05 - 1,44 0.05 0.14 0.00 0.05 0.05 - 1.4
5 0,33 0,05 0,06 0,05 0,05 - 1,65 0.33 0.05 0.06 0.05 0.05 - 1.6
6 0,33 2,7 0,0a 0,05 0,05 0,10 1,36 0.33 2.7 0.0a 0.05 0.05 0.10 1.3
7 0,33 0,60 2,16 Ο,ϋϋ - - 1,6 Ö 0,33 0,69 2,65 - 0,05 - 1,5 9 0,33 0,60 0,13 0,005 0,005 - 1,67 0.33 0.60 2.16 Ο, ϋϋ - - 1.6 Ö 0.33 0.69 2.65 - 0.05 - 1.5 9 0.33 0.60 0.13 0.005 0.005 - 1.6
0,33 Ο,ό) 0,13 0,40 - - 1,50.33 Ο, ό) 0.13 0.40 - - 1.5
0,33 0,14 2,85 0,05 0,05 - 1,30.33 0.14 2.85 0.05 0.05 - 1.3
0,33 0,14 0,09 0,05 0,05 - 3|20.33 0.14 0.09 0.05 0.05 - 3 | 2
0,33 0,14 0,08 0,05 0,03 - 1,7 j0.33 0.14 0.08 0.05 0.03 - 1.7 j
0,33 0,14 0,08 0,05 0,03 - 2,2 j0.33 0.14 0.08 0.05 0.03 - 2.2 j
- 15 909843/1405 BAD original- 15 909843/1405 BAD original
licicli vier üehandlung ait üen Uburzu^sb^icicnaui: Lösungen wurden eile mit dem überzug versehenen iileche ait neißem . aiujer be~ ßpritnt. Anschließend wurden sie alt einer waiiri&en öpüllösung bespritzt, die etw* 1 ß/l Crt·'., enthielt. Lie üpül-IcJsung wies eine Teaperatur von etwa 5O°C auf» und die üpritsjdauer betrug etwa ^b üek. »on den Blechen wurde die über-Gihüseige Hüieigkeit dutch Valisen abge^uotacht· Die Bleche v.urden ünv.n 2 Min. !>»-* 11O°O ^"trocknet.licicli four üehandlung ait ueen Uburzu ^ sb ^ icicnaui: solutions were hurry with the coating provided iileche ait neißem. aiujer be ~ ßpritnt. They were then sprayed with a waiiri & en oil solution containing about 1 ß / l Crt · '. Lie üpül-IcJsung had a Teaperatur of about 5O ° C "and the üpritsjdauer was about ^ b TEC. The excessive smoothness was removed from the metal sheets by Valisen. The metal sheets were dried for 2 minutes!
Bleche waren "vor aer Iteiuigun^ ^ev«oeeii »·οΓ<Ιοϋ und wurden nach den Trocknen erneut Gewogen. In allen Fällen betrug der GewichtsverluBt der Blecliu aiiuieBtenn 1 Gii v^Jx^~ weniger ulo bei Kontrollblechen, die wit in gleicher ^eIoe zuöauuaenßetetEt Lösungen, die aber keinei* /iktivator enthielten, behandelt worden waren. Lie Kontroll bleche wienen eile tnindGtiene einen bO ):> höheren Gewichtuvnrluot aui. Ter Gcwicht»v«rlu«1 iot alo HaQ iür die V.irkuamkeit uon ■ibiiitüUij«verli»h:.1<>no aiuu-i:ehcn. Je nieuri^er der Gewicht uv erlügt ί.:Λ, um eo ιιταΰνν lift aufgebrachte vibtTZU^sneii^e unu uia oo virltiiaoer dao Lfbercuga-■verfahr cn.Sheets were "before aer Iteiuigun ^ ^ ev" oeeii "· οΓ <Ιοϋ and were weighed again after drying. In all cases the weight loss of the sheets was 1 Gii v ^ Jx ^ ~ less ulo for control sheets, which were equal to ^ eIoe zuöauuaenßetetEt solutions but keinei * / iktivator contained, treated Lie control plates Wienen hurry tnindGtiene a bO):..> higher Gewichtuvnrluot aui Ter Gcwicht 'v' re lo «1 alo Haq iot lor the V.irkuamkeit uon ■ ibi i i t üUij «verli» h :. 1 <> no aiuu-i: ehcn. The nieuri ^ er the weight uv lies ί.: Λ, to eo ιιταΰνν lift applied vibtTZU ^ sneii ^ e unu uia oo virltiiaoer dao Lfbercuga- ■ procedure cn.
Die Differene duß Hewichtöverluatß r.vincljcn den Ko und den erfindunecgemi? belipn'ielten Blechen toiP aber nicht unbedingt das aufgebracht« Schiohtgewieht oein. Me intßUchlifheu üchiciit^ewiuhtt,1 laoaen uich nur echwieri/; bentiaiarni da ea keine befriedigende Methode gibt, utn den -borsug von den beschichteten Zinkblechen abzulftöen.The difference between Hewichtöverluatß r.vincljcn the Ko and the inventive? Belipn'halten sheet metal toiP but not necessarily that applied "Schiohtgewicht oein. Me intßUchlifheu üchiciit ^ ewiuhtt, 1 laoaen uich nur echwieri /; bentiaiarni da ea is no satisfactory method of removing the borsug from the coated zinc sheets.
BAD ORIGINAL 909843/1405 v BAD ORIGINAL 909843/1405 v
Von jcut'U hiiii·: .'.el vurrleji auch L'iniße l'Ucciio uit qLiil-l. Viivllaciranst^it.ii versehen, lie luckicrttn !»loche vurdcji dem üblichen .Standard on laeprühteot und dem Peuchtlgkeiteteet unterworfen. Außerdem wurde die Haftfestigkeit des überzüge alt den HesserteBt und durch Biegeversuche geprüft. In eilen Pillen wurden gute Ergebnicae festgciitellt. llieruue ergibt eich, daS ,eich nelir gut cchütaende und die Lackhaftung erhöhende ilberxüge auf den Blechen gebildet hatten.From jcut'U hiiii ·:. '. El vurrleji also L'iniße l'Ucciio uit qLiil-l. Viivllaciranst ^ it.ii provided, lie luckicrttn! »Loche vurdcji subject to the usual standard on laeprühteot and the Puchtelgkeiteteet. In addition, the adhesive strength of the coating was tested by means of bending tests. Good results were found in rapid pills. llieruue shows that, eich nelir had good protective and paint adhesion-increasing silver deposits on the metal sheets.
Lia Verfahren der vorstehenden Beispiele v.urde viederholt nit der ; b^nöerunj, daß eine ber2U4JsISaung verwendet wurde, die üunr.<;hßt 72 iJtü. gealtert werden war. lie L'daune wies folgende ZuB4ir.aeneetzuHi: «Huf:The procedure of the preceding examples has been repeated with the; b ^ nöerunj that a more than 2U 4 JsISaung was used, the üunr. <; hth 72 iJtü. was to be aged. lie L'daune pointed out the following: “Hoof:
Koaironenteii Koairons te i i
CrO5 0,28CrO 5 0.28
0,19 1,760.19 1.76
^öoung \.ion ein«j Konzentration von etwa 11 i»unkten auf^ öoung \ .ion a «j concentration of about 11 i» uncken
und heo.iU i^.nen pH-'crt von ifS3. Dna Sink und dac dreiwertigeand heo.iU i ^ .nen pH-'crt of i f S3. Dna Sink and dac trivalent
Chroa wurde den Lfirungen in Poria ihrer Nitrate zugegeben. DaeChroa was added to the liquids in Poria of their nitrates. Dae
Aluminium wurde ale Al(OH)5 zugegeben.Aluminum was added as Al (OH) 5.
909843/U05 BAD 909843 / U05 BAD
- 17 -- 17 -
Zu der vorgenannten Lösung wurden 0,08 Gew.$> HP zugefügt. Mit dieser Lösung wurden feuerverzinkte Bleche, wie in den vorherigen Beispielen angegeben, behandelt. Der Gewichtsverlust betrug 187 mg/a*".0.08% by weight > HP was added to the aforementioned solution. Hot-dip galvanized metal sheets, as indicated in the previous examples, were treated with this solution. The weight loss was 187 mg / a * ".
Der Lösung wurden dann 3 G Matriuaarsenat und 6 g Hatriuuwolfraaat zugegeben und weitere Bleche in der Lösung behandelt. "Der eraittelte Gewichtsverlust betrug 118 mg/a . Nach weiterer Zugabe von 3 g Natriuaaraenat betrug der Gewichtsverlust 71 ag/in2.3 g of Matriua arsenate and 6 g of Hatriuuwolfraaat were then added to the solution and further metal sheets were treated in the solution. "The calculated weight loss was 118 mg / a. After a further addition of 3 g of sodium arenate, the weight loss was 71 ag / in 2 .
las Verfahren des Beispiels 15 wurde wiederholt ait der Abänderung, daß anstelle von Arsenat und Wolfranat Uranat und Volfraaat zugesetzt wurden. Es wurden die folgernden Ergebnisse erhalten:The procedure of Example 15 was repeated except that instead of arsenate and wolfranate uranium and Volfraaat were added. The following results were obtained:
ohne 261without 261
2 g Hatriumuranat 2082 g sodium uranate 208
1g" 2061g "206
1g" 1951g "195
1g" 1881g "188
6 g Natriumwolframat 1586 g of sodium tungstate 158
1 g Hatriuauranat 1471 g hatriu auranate 147
Bas Verfahren des Beispiels 15 wurde wiederholt ait der Abänderung, daß ale Beschleuniger ft&triumvanadat zugesetzt R.n originalThe procedure of Example 15 was repeated except that all accelerators ft & trium vanadate were added R. n original
909843/140$909843 / $ 140
- 18 - i- 18 - i
wurde. Eb wurden folgende Ergebnisse erhalten:became. Eb the following results were obtained:
Beaclileuniger-iusatis Gewichtevejjluet inBeaclileuniger-iusatis Weightevejjluet in
242 173242 173
4444
Den in den vorutehenden drei Beispielen verwendeten Lösungen wurde 2ink und dreiwertigea Chrom als Beatandteile zugeuetzt, Uli einer gealterten Lösung, die sowohl auf Aluminium ale auch auf verzinktem Material angewendet worUen war, in etwa zu entßprjchei; u:id daait einem Itarchoatz von ^aui3ch'ceia Material. Aus den erhaltenen Erßebnioaen, in Vergleich zu denen in den Beispielen I bis 14, ist ersichtlich, daJ die erfindungcgemäß r^etan lösungen gleich ^ut sine, ob öie nun frirch ange- oder geölter·; LiTi=", u*id daß der Turchsats von gemischtem Aluminium- und Zinkmaterial keiner nachteiligen Einfluß L.vi die Lösung aueUbt.The solutions used in the previous three examples were added with zinc and trivalent chromium as components, to roughly correspond to an aged solution that had been applied to aluminum as well as to galvanized material; u: id daait an Itarchoatz of ^ aui3ch'ceia material. From the obtained Erßebnioaen, in comparison with those in Examples I to 14, it can be seen DAJ the erfindungcgemäß r ^ etan solutions equal ^ ut sine whether ÖIE now frirch reasonable or oiled ·; LiTi = ", u * id that the rate of mixed aluminum and zinc material does not have any adverse influence on the solution.
Kd \mrde eine Lb'oung wie in den voretehendon Beispielen hergestellt, die wie folgt zueammengeoetzt wart A lb'oung as in the previous examples could be made, which was as follows
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
909843/1405909843/1405
- 19 -- 19 -
CrO3 0,25CrO 3 0.25
Sn11 1,35 'Sn 11 1.35 '
Or111 0,44Or 111 0.44
Al111 0,07Al 111 0.07
KO3 2,85KO 3 2.85
1 0,771 0.77
Υ.Ό, 0,06Υ.Ό, 0.06
MoO- 0,04MoO-0.04
Ler pii-»ert der Lösung betrug 2,0. Mit üieaer Lösung wurde
feuerverzinktee Materiel mit einem überzug versehen wie
in den vorhergehenden Beispielen. Der erhaltene überzug
stellte eine sehr gute Grundlage für die anschließende Lackierung dar. Lach der Lackierung wies das Material einen
ausgezeichneten Korrosionsv/iderstund eul. Bei uem lurc.:-
eatz von Material uUrcL
<J:g Lösung wurde cit xiüuung ia eriordtrlichen
IIa3e zur Auirejuteriialtung cor er* unecht ti. Hengen
üer lie stand teile ergänzt iait einem wäßrigen. Koaüe
das folgende Zusammensetzung aufwies;
Koarponenten, Gewicht eprozent The value of the solution was 2.0. Hot-dip galvanized material was provided with a coating with the same solution as in the previous examples. The coating obtained provided a very good basis for the subsequent painting. As a result of the painting, the material exhibited excellent resistance to corrosion. In the case of a lurc.:- eatz of material uUrcL <J: g solution, cit xiüuung ia extraordinary IIa3e for the auirejuteriialtung cor er * inauthentic ti. Hengen üer lie stand parts supplemented with an aqueous one. Koaue had the following composition;
Coarponents, weight percent
CrO, 4,8üCrO, 4.8μ
Hü' 0,40Hi 0.40
HHO3 2,10HHO 3 2.10
äatriumwolframnt 0,44sodium tungsten 0.44
Katriummol^bäat 0,58Moles of sodium, 0.58
9 0 9843/U05
- Patentansprüche - BAD9 0 9843 / U05
- Claims - BAD
Claims (6)
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