DE1521790C - Anti-corrosive agents - Google Patents

Anti-corrosive agents

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DE1521790C
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German (de)
Inventor
Eric Milton; Moreton Richard Stanley; Manchester Chadwick (Großbritannien)
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Korrosionsschutzmittel and betrifft im besonderen flüssige Mittel zum Schutz von Eisenmetallen gegen Korrosion in sauren Beizbädern.The invention relates to an anti-corrosion agent and relates in particular to liquid agents for the protection of ferrous metals against corrosion in acid pickling baths.

Eisenmetalle, z. B. Stahl, die im Laufe der Herstellung oder Verarbeitung erhöhten Betriebstemperaturen unterworfen werden, überziehen sich mit einer Schicht von Oxidverunreinigungen, die als Walzhaut, Zunder oder Hammerschlag bezeichnet wird. Für viele abschließende Veredelungs- oder Verarbeitungsverfahren, z. B. für das Aufbringen einer Überzugsschicht oder Plattieren, ist es notwendig, die Oxidschicht zu entfernen, und es ist üblich, dies durch Behandeln des Metalls in einem Beizbad zu tun. Die für diesen Zweck üblicherweise verwendete Säure ist Schwefelsäure, obwohl auch andere Säuren, z. B. Salzsäure, Phosphorsäure und Sulfaminsäure, verwendet werden können. Wenn einmal die Oxidhautschicht entfernt ist, greift die Säure die freigelegte Metalloberfläche an, und um den Angriff auf das Metall möglichst zu verhindern, ao ist es vorteilhaft, dem sauren Beizbad ein Korrosionsschutzmittel zuzusetzen. Ferrous metals, e.g. B. Steel, which has increased operating temperatures in the course of production or processing are subjected to, are coated with a layer of oxide impurities, which are called mill scale, scale or hammer blow is called. For many final finishing or processing methods, z. B. for the application of a coating layer or plating, it is necessary to remove the oxide layer, and it is customary to do this by treating the metal in a pickling bath. The for this purpose commonly used acid is sulfuric acid, although other acids, e.g. B. hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfamic acid, can be used. Once the oxide layer has been removed, it works the acid on the exposed metal surface, and in order to prevent the attack on the metal as much as possible, ao it is advantageous to add an anti-corrosion agent to the acidic pickling bath.

Die Erfindung betrifft nunmehr ein Korrosionsschutzmittel, bestehend aus einer Mischung von 1 Gewichtsteil Di-n-butylthioharnstoff und von 2 bis as 5 Gewichtsteilen des Kondensats von 1 Mol eines 8 bis 18 C-Atome enthaltenden aliphatischen primären Amins oder von 1 Mol einer Mischung derartiger Amine mit 3 bis 20 MoI Äthylenoxid oder Propylenoxid, die einem Lö;ungsmittel aus Monopropylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol und aus Mischungen dieser Verbindungen zugesetzt wird, wobei die Gewichtsmenge des verwendeten Lösungsmittels das 1- bis 4fache des Gewichts der Di-n-butylthioharnstoff-Amin-Kondensat-Mischung beträgt.The invention now relates to a corrosion protection agent consisting of a mixture of 1 part by weight of di-n-butylthiourea and from 2 to as 5 parts by weight of the condensate of 1 mol of an aliphatic primary containing 8 to 18 carbon atoms Amine or from 1 mol of a mixture of such amines with 3 to 20 mol ethylene oxide or propylene oxide, a solvent made from monopropylene glycol, Dipropylene glycol, tripropylene glycol and mixtures of these compounds are added, the amount by weight of the solvent used being 1 to 4 times the weight of the di-n-butylthiourea-amine condensate mixture amounts to.

In der USA.-Patentschrift 2 947 703 sind Stoffzusammensetzungen als Korrosionsschutzmittel für Eisenmetalle vorgeschlagen, wenn diese mit wäßrigen Lösungen gewisser Säuren in Berührung kommen. Diese Stoffzusammensetzungen bestehen aus einem Thioharnstoff oder einem niederen alkylsubstituierten Thioharnstoff und höheren alkylsubstituierten Stickstoffbasen, die aus einer von vier Klassen von Verbindungen ausgewählt werden, unter anderem aus höheralkylsubstituierten Monoaminen. Diese Stoffzusammensetzungen sind, wie sich aus den nachfolgend beschriebenen Vergleichsversuchen ergibt, denjenigen gemäß der Erfindung insofern unterlegen, als sie hinsichtlich ihrer korrosionsverhindemden Wirkung weniger wirksam sind und das Metall erheblich angreifen. S"In US Pat. No. 2,947,703, compositions of matter are used as corrosion inhibitors for Ferrous metals proposed when they come into contact with aqueous solutions of certain acids. These compositions of matter consist of a thiourea or a lower alkyl-substituted one Thiourea and higher alkyl-substituted nitrogen bases, consisting of one of four classes of compounds can be selected, inter alia, from higher alkyl-substituted monoamines. These compositions of matter are, as can be seen from the comparison tests described below, those inferior according to the invention insofar as they are less in terms of their corrosion-preventing effect are effective and attack the metal significantly. S "

In der deutschen Aiislegeschrift 1 086 514 sind als Korrosionsschutzmittel für Metalle solche aliphatischen N-Polyglykolätherderivate beschrieben, wie N-Diglykol-bis-N'dodecaglykolätherderivate von alt' phatischen primären Aminen und aliphatischen primären/sekundären Aminen, welche an einem Stick· stoffatom eine gerade »der verzweigte Kette von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten und wobei im Falle von Diaminen solche der Formel The German Aiislegeschrift 1 086 514 describes such aliphatic N-polyglycol ether derivatives as corrosion inhibitors for metals , such as N-diglycol-bis-N-dodecaglycol ether derivatives of alternate primary amines and aliphatic primary / secondary amines which have a straight line on a nitrogen atom »The branched chain contains from 8 to 22 carbon atoms and in the case of diamines those of the formula

R-NH-(CHa)„-NHa R-NH- (CH a ) "- NH a

verwendet werden, worin R den aliphatischen Rest bezeichnet, der uus 2 bis 22 Kohlenstoffatomen be* steht, und worin η mindestens 2 ist. Die N-Polyglykol· ätherderivale können in Form einer Lösung in einem polaren, wasserlöslichen Lösungsmittel verwendet werden. Das N-Polyglykolüthcrdcrivut wird in diesem Fall als einziges Korrnsionsschul/mittel verwendet.can be used, in which R denotes the aliphatic radical which consists of 2 to 22 carbon atoms, and in which η is at least 2. The N-polyglycol ether rivals can be used in the form of a solution in a polar, water-soluble solvent. The N-polyglycol liquid is used as the only corrosion aid in this case.

und zwar ohne Zusatz von Thioharnstoff. Gemäß der Erfindung ist jedoch festgestellt worden, daß hinsichtlich dieser beiden Verbindungen eine ausgesprochene synergistische Beziehung besteht, die bisher nicht erkannt worden ist.without the addition of thiourea. According to the invention, however, it has been found that with regard to of these two compounds there is a marked synergistic relationship that has not yet existed has been recognized.

Die in dem beanspruchten Korrosioi ,chutzmittel verwendeten Amin-AIkylenoxid-Kondensate sind die Kondensate von 1 MoI eines primären aliphatischen Amins mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von 1 Mol einer Mischung von derartigen Aminen mit 3 bis 20 Mol eines Alkylenoxide. Die Kondensate sind daher im wesentlichen tertiäre Amine mit einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen als einem der N-Substituenten und zwei Polyalkylenoxyresten als den übrigen N-Substituenten oder sind Mischungen von derartigen Aminen. Die primären aliphatischen Amine, von welchen sich die Kondensate ableiten, können gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste aufweisen, wie beispielsweise Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Octadecenyl-, Octadecadienyl- und Octadecatrienylreste. Derartige primäre aliphatische Amine und Mischungen solcher Amine können sich beispielsweise von natürlich vorkommenden Fettsäureglyceriden, wie Kokosnußöl, Sojabohnenöl und Talg, ableiten, welche Mischungen von derartigen gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffresten enthalten.The corrosion protection agents in the claimed Amine-alkylene oxide condensates used are the Condensates of 1 mol of a primary aliphatic amine with 8 to 18 carbon atoms or of 1 mol a mixture of such amines with 3 to 20 moles of an alkylene oxide. The condensates are therefore essentially tertiary amines with an aliphatic hydrocarbon radical with 8 to 18 carbon atoms as one of the N-substituents and two polyalkyleneoxy groups as the remaining N-substituents or are mixtures of such amines. The primary aliphatic amines, from from which the condensates are derived can have saturated or unsaturated hydrocarbon radicals, such as octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, octadecenyl, Octadecadienyl and octadecatrienyl radicals. Such primary aliphatic amines and mixtures thereof Amines can be derived from naturally occurring fatty acid glycerides, such as coconut oil, Soybean oil and tallow, derive what mixtures of such saturated and unsaturated hydrocarbon radicals contain.

Das Alkylenoxid, von welchem sich die Amin-Alkylenoxid-Kondensate ableiten, können Äthylenoxid bzw. Propylenoxid sein. Äthylenoxid wird jedoch bevorzugt. Die Amin-Alkylenoxid-Kondensate enthalten einen wesentlichen Anteil an Verbindungen der FormelThe alkylene oxide, from which the amine-alkylene oxide condensates can be derived from ethylene oxide or propylene oxide. However, ethylene oxide is preferred. Contain the amine-alkylene oxide condensates a substantial proportion of compounds of the formula

R —NR —N

— O -CnH2n-'-OH- O -C n H 2n -'-OH

-0-CnH2n-I-OH-0-C n H 2n -I-OH

worin R einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohle (-,stoffatomen, η 2 oder 3 bedeutet und ρ und q unabhängig voneinandei 0 oder eine positive ganze Zahl sind, obwohl die Kondensate nicht ausschließlich auf Verbindungen dieser Formel beschränkt sind. Die Kondensate werden durch an sich bekannte Verfahren erhalten. Je nach der Molekülgröße des Kohlenwasserstoffrestes des Amins und der bei der Herstellung verwendeten Zahl von Alkylenoxidmolcn können die Kondensate in Wasser löslich oder unlöslich sein. Vorzugsweise sind die Kondensate in Wasser löslich.where R is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon (-, carbon atoms, η 2 or 3 and ρ and q are independently 0 or a positive integer, although the condensates are not exclusively limited to compounds of this formula. The condensates are obtained by processes known per se.Depending on the molecular size of the hydrocarbon radical of the amine and the number of alkylene oxide molecules used in the preparation, the condensates can be soluble or insoluble in water. The condensates are preferably soluble in water.

Unter einem Propylenglykollösungsmittd wird ein Monopropylenglykol, ein Dipropylenglykol, ein Tripropenylglykol bzw. Mischungen von zwei oder mehr dieser Glykole verstanden. Besonders brauchbar sind Mischungen von einem größeren Gewichtsanteil eines Dipropenylglykols mit einem kleineren Gewichtsanteil eines Monopropylenglykols.A propylene glycol solvent is a monopropylene glycol, a dipropylene glycol, a tripropenyl glycol or mixtures of two or more understood these glycols. Mixtures of a major proportion by weight are particularly useful Dipropenyl glycol with a smaller proportion by weight of a monopropylene glycol.

Die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel wer· den, wie bereits angegeben, aus Mischungen von 1 Gewichtsteil Di-n-bulylthioharnstoff und 2 bis 5 Ge* wichtsteilen Amin-Alkylenoxid-Kondcnsai erhalten. Besonders wertvoll sind diejenigen Mittel, bei welchen etwa 3 Gewichtsteile Amin-Alkylenoxid-Kondcnsat je Gewichtsteil Dni-butylthioharnstoff verwendet wer* den. Die Mischung wird in die 1- bis 4fache Gewichtsmenge Propylcnglykollösungsmitiel, bezogen auf dieThe anti-corrosion agents according to the invention are the, as already stated, from mixtures of 1 part by weight of di-n-bulylthiourea and 2 to 5 Ge * parts by weight of amine-alkylene oxide condensation. Those agents in which about 3 parts by weight of amine-alkylene oxide condensate each are particularly valuable Part by weight of dni-butylthiourea who uses * the. The mixture is in 1 to 4 times the amount by weight of Propylcnglykollösmitiel, based on the

erstere, eingebracht. Innerhalb dieser Grenzen ist das Verhältnis des Lösungsmittels zur Mischung nicht kritisch, und die Zusammensetzung kann je nach den besonderen Umständen variiert werden, unter welchen das Korrosionsschutzmittel verwendet wird.the former, introduced. The ratio of the solvent to the mixture is not within these limits critical and the composition can be varied depending on the particular circumstances under which the anti-corrosion agent is used.

Die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel können durch einfaches Mischen der Bestandteile hergestellt werden, worauf gegebenenfalls, beispielsweise auf 500C, erhitzt wird, um eine vollständige Lösung herbeizuführen.The anticorrosive agents according to the invention can be produced by simply mixing the constituents, whereupon it is optionally heated, for example to 50 ° C., in order to bring about a complete solution.

Die korrosionsschützenden Eigenschaften von Thioharnstoff und dessen Derivaten sind bereits bekannt, die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel haben jedoch eine sehi viel bessere Korrosionsschutzwirkung, als es aus· Hen bekannten Eigenschaften der einzelnen Komponenten zu erwarten wäre. Überdies haben die erfindungsgemäßen Mittel andere Vorteile gegenüber bisher verwendeten korrosionsverhindernden bzw. -hemmenden Mitteln. So sind die erfindungsgemäßen Mittel flüssig, und bei Zugabe derselben zu sauren Beizbädern werden sie leicht emulgiert und im ganzen Bad gleichmäßig verteilt, so daß die maximale Wirkung bei der Verwendung des Mittels in minimaler Menge erzielt wird. Die Menge des Mittels, welche zum sauren Beizbad zugegeben wird, kann innerhalb weiter Grenzen variiert wurden, j wird jedoch bevorzugt, das Mittel in einer Menge von 0,03 bis 0,5%, bezogen auf das Gewicht der 10ua/0igen Säure, zuzusetzen. So werden beispielsweise bei einem Beizbad aus Schwefelsäure 0,23 bis 3,6 kg Korrosionsschutzmittel zu 1 t 76°/oige Schwefelsäure zugegeben. Diese Säure kann dann vor der Verwendung als Beizmittel zu irgendeiner erforderlichen Stärke, im allgemeinen zu einer 5- bis 25°/oigen Schwefelsäure, verdünnt werden. Die erfindungsgemäßen Mittel haben den weiteren Vorteil, daß sie bis hinunter zu ziemlich niedrigen Temperaturen fließfähig und gießbar bleiben. Dies ist besonders wichtig, da es in manchen der mit Säure arbeitenden Beizanlagen, in welchen Korrosionsschutzmittel verwendet werden, nicht immer möglich ist, sie bei kaltem Wetter in warmem Zustand zu halten. Die erfindungsgemäßen Mittel bleiben bei wesentlich unterhalb des Gefrierpunktes von Wasser liegenden Temperaturen, beispielsweise bis hinunter zu Temperaturen von -120C, fließfähig und gießbar. Die erfindungsgemäßen Mittel haben auch den Vorteil, daß sie in sauren Beizbädern das Schäumen vermindern Mnd so das Spritzen der Säure verringern.The anti-corrosive properties of thiourea and its derivatives are already known, but the anti-corrosive agents according to the invention have a much better anti-corrosive action than would be expected from the known properties of the individual components. In addition, the agents according to the invention have other advantages over previously used corrosion-preventing or corrosion-inhibiting agents. Thus, the agents according to the invention are liquid, and when they are added to acidic pickling baths, they are easily emulsified and evenly distributed throughout the bath, so that the maximum effect is achieved when the agent is used in a minimum amount. The amount of the agent which is added to the acid pickling bath can, were varied within wide limits, j is preferred, however, the agent in an amount of 0.03 to 0.5%, based on the weight of 10u A / 0 aqueous acid to add. Thus, from 0.23 to 3.6 kg Corrosion protection agents are, for example, in a pickling bath of sulfuric acid to 1 t 76 ° / o sulfuric acid was added. This acid can then prior to use as a mordant to any required thickness, are generally diluted to a 5- to 25 / o aqueous sulfuric °. The compositions according to the invention have the further advantage that they remain flowable and pourable down to rather low temperatures. This is particularly important because in some of the acid pickling plants that use anti-corrosive agents, it is not always possible to keep them warm in cold weather. The compositions of the invention remain at substantially lying below the freezing point of water temperatures, for example down to temperatures of -12 0 C, fluid and pourable. The agents according to the invention also have the advantage that they reduce foaming in acidic pickling baths and thus reduce acid splashing.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert, wobei die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente sind.The invention is explained in more detail with reference to the following examples, the parts parts by weight and the Percentages are percentages by weight.

Beispiel 1example 1

Es wurde eine Mischung aus 10 Teilen Di-n-butylthioharnstoff und 30 Teilen des Kondensatjonspro· duktes eines Kokosfettsäureamins mit 15 Mol Äthylenoxid in 70 Teilen Dipropylenglykol gelöst.A mixture of 10 parts of di-n-butylthiourea and 30 parts of the condensate pro · ducts of a coconut fatty acid amine with 15 moles of ethylene oxide dissolved in 70 parts of dipropylene glycol.

Beispiel 2Example 2

Es wurde ein blank geglühter Flußstahlstreifen einer Länge von 40 cm, einer Breite von 6 mm und einer Stärke von 0,3 mm 15 Minuten lang in eine 20gewichtsprozcntige wäßrige Schwefelsäure mit einem Gehalt an 0,05 Gewichtsprozent des Mittels des Bei-Sfiels 1 bei 950C eingetaucht, und es wurde ein Gewichtsverlust von 0,0178 g festgestellt, Hei einem ähnlichen FluDstahlstreifen, welcher unter denselben Be* dingungen mil 20gewichtsprozentiger wäßriger Schwefelsäure unter Weglassen des Mittels des Beispiels I behandelt wurde, betrug der Gewichtsverlust 1.7740 g. A brightly annealed mild steel strip with a length of 40 cm, a width of 6 mm and a thickness of 0.3 mm was immersed for 15 minutes in a 20 percent by weight aqueous sulfuric acid containing 0.05 percent by weight of the agent in case 1 at 95 0 C, and a weight loss of 0.0178 g was found. For a similar fluid steel strip which was treated under the same conditions with 20 % by weight aqueous sulfuric acid with the omission of the agent from Example I, the weight loss was 1.7740 g.

In Vergleichsversuchen wurde die Korrosions-In comparative tests, the corrosion

schutzwirkung eines Di-n-butylthioharnstofT-Kokos-protective effect of a di-n-butylthioureaT coconut

amin-Äthylenoxid-Kondensat in einer Dipropyienglykollösungsmittelmischung verglichen mit derjenigen von Di-n-butylthioharnstoff-Dipropylenglykol und Kokosamin-Äthylenoxid-Kondensat in Dipropylenglykolmischungen. Bei diesen Vergleichsvcmichcnamine-ethylene oxide condensate in a dipropylene glycol solvent mixture compared with that of di-n-butylthiourea-dipropylene glycol and Coconut amine-ethylene oxide condensate in dipropylene glycol mixtures. With these comparisons

ίο wurden folgende Stoffzusammensetzungci geprüft:ίο the following material compositions were tested:

1. Die bevorzugte Stoffzusammensetzi-ng gemäß Beispiel 1 der Erfindung.1. The preferred composition of matter according to Example 1 of the invention.

2. Kokosamin t 15 Mol2. Coconut amine t 15 moles

Äthylenoxid 30 GewichtsprozentEthylene oxide 30 percent by weight

Dipropylenglykol 70 GewichtsprozentDipropylene glycol 70 percent by weight

3. Di-n-butylthioharnstoff .... 10 Gewichtsprozent Dipropylenglykol 90 Gewichtsprozent3. Di-n-butylthiourea .... 10 weight percent Dipropylene glycol 90 percent by weight

4. Kokosamin -j- 15 Mol4. Coconut amine -j- 15 moles

Äthylenoxid 40 GewichtsprozentEthylene oxide 40 percent by weight

Dipropylenglykol 60 GewichtsprozentDipropylene glycol 60 percent by weight

5. Di-n-butylthioharnstoff .... 40Gewichtsprozent Dipropylenglykol 60 Gewichtsprozent5. Di-n-butylthiourea .... 40 percent by weight dipropylene glycol 60 percent by weight

Die Untersuchungen des Gewichtsverlustes bei Eisenblechen wurden gemäß Beispiel 2 der Beschreibung in einer 2O°/oigen wäßrigen Schwofelsäure bei 95°C durchgeführt und führten zu folgenden Ergebnissen: The studies of the weight loss in iron sheets were carried out according to Example 2 of the description in a 20% aqueous sulfuric acid 95 ° C and led to the following results:

Zuto 4545 55 Zusatzadditive GewichtsWeight t'ersuchsergebnisscsearch results c sammen
setzung
together
settlement
menge
Gewichts
crowd
Weight
verlustloss
prozentpercent in gin g 35 Ohne 35 Without stark angegriffenheavily attacked Zusatzadditive 0,00.0 1.24501.2450 rein und blankpure and bare 11 0,050.05 0,00980.0098 starke Anätzungstrong caution 22 0,050.05 0,39550.3955 ausgesprochene örtlichepronounced local 40 340 3 0,050.05 0.01730.0173 Verfärbung, schlechtereDiscoloration, worse Oberfläche als mit MitSurface than with Mit tel 1tel 1 starke Anät/ung wiestrong belief like 44th 0,050.05 0.38630.3863 beim Mittel 2in the middle 2 starke Verfärbungen,severe discoloration, 0.050.05 0.00850.0085 schlechter als Mittel 3worse than average 3

Aus diesen Vergleichsversuchcn ergibt sich der synergistischc Effekt der drei Komponenten in dem Korrosionsschutzmittel I gemäß der Erfindung im Vergleich mit Stoffziisammcnsetzungcn. welche kein Di-n-butylthioharnstoff (Stoffzusammensetzung2) oder kein Kokosamin-Äthylenoxid-Kondensat (Stoffzusain mensetzung 3) enthielten. Vollständigkeitshalber wur den die Versuche auch mit den Stoffziisammensctzungen 4 und 5 durchgeführt, um eindeutig nachzuweisen, daß sowohl der Di-ivbutylthioharnstoff als auch das Kokosamin-Äthylenoxid-Kondensat bei getrennter An wcndung nicht zu befriedigenden Ergebnissen führen. Der Di-n-butyllhiohamstoff ist in dem Dipropylenglykol in den bei der Stoffztisammensctzung 5 angewandten Menge nicht löslich. Hinsichtlich der Stoff· zusammensetzung 5 ist noch festzustellen, daß diese wohl etwas bessere Korrosionsschtit/eigcnschaften aufweist, jedoch zu starker Fleckcnbildiing auf den Probestreifen führt und infolgedessen für die Praxis vollkommen unbrauchbar ist. These comparative tests show the synergistic effect of the three components in the corrosion protection agent I according to the invention in comparison with substance compositions. which did not contain any di-n-butylthiourea (composition 2) or coconut amine-ethylene oxide condensate (composition 3). For the sake of completeness, the experiments were also carried out with the compositions 4 and 5 in order to clearly demonstrate that both the di-butylthiourea and the cocoamine-ethylene oxide condensate do not lead to satisfactory results when used separately. The di-n-butyl thiourea is not soluble in the dipropylene glycol in the amount used in the composition 5. With regard to the composition of matter 5 it can also be stated that this probably has somewhat better corrosion resistance, but leads to strong staining on the test strips and is consequently completely useless in practice.

5 65 6

Es wurden noch weitere Versuche durchgeführt, 7. Di-n-butylthioharnsloff IO GewichtsprozentFurther experiments were carried out, 7. Di-n-butylthiourosloff IO weight percent

um nachzuweisen daß die höheren alkylsubstituierten Stearylamin 30 Gewichtsprozentto demonstrate that the higher alkyl-substituted stearylamine is 30 percent by weight

Monoamine der USA.-Patentschrift 2 947 703 wesent- Propylenglykol 60 GewichtsprozentMonoamines of U.S. Patent 2,947,703 essentially propylene glycol 60 percent by weight

Hch weniger wirksam sind, wenn sie zusammen mit 8. Di-n-butylthioharnstoff ..... 10 GewichtsprozentHighly less effective when combined with 8. Di-n-butylthiourea ..... 10 percent by weight

Di-n-buty!thioharnstoff als Korrosionsschutzmittel 5 Tetradecylamin 30 GewichtsprozentDi-n-buty! Thiourea as a corrosion protection agent 5 tetradecylamine 30 percent by weight

verwendet werden im Vergleich mit dem Amin- Propylenglykol 60 Gewichtsprozent60 percent by weight are used in comparison with the amine-propylene glycol

Alkylenoxid-Kcindensat gemäß der Erfindung.Alkylene oxide kindensate according to the invention.

Bei diesen weiteren Versuchen wurden folgende Bei diesen Versuchen wurden als ProbekörperIn these further experiments, the following were used as test specimens

Stoffzusammensetzungen untersucht: anstatt der blank geglühten Stahlblechstreifen, wie sieMaterial compositions examined: instead of the bright annealed sheet steel strips like them

lu bei der ersten Versuchsreihe verwendet wurden, einlu were used in the first series of experiments

ft. Di-n-butylthioharnstoff 10 Gewichtsprozent weicheres Stahlblech verwendet, das durch Säureft. Di-n-butylthiourea 10 weight percent softer steel sheet used that is acid

Kokosamin 1- 15MoI leichter angegriffen wird..Die Oberfläche der Probe-Coconut amine 1- 15MoI is more easily attacked. The surface of the sample

Äthylenoxid 30 Gewichtsprozent stücke war jedoch in jedem Falle die gleiche. Es wurdenHowever, ethylene oxide 30 weight percent was the same in each case. There were

Propylenglykol 60Gewichtsprozent folgende Ergebnisse erzielt:Propylene glycol 60 percent by weight achieves the following results:

StolTzusammcn-
setzung
Stumbles
settlement
Zusatzmenge
Gewichts
prozent
Additional amount
Weight
percent
Gewichts
verlust
B
Weight
loss
B.
0/
/0
Wirksamkeit
0 /
/ 0
effectiveness
VersuchsergebnisTest result Lagerung bei Raumtemperatur
und bei -40C
Storage at room temperature
and at -4 0 C
Ohne Zusatz
6
7
8
Without addition
6th
7th
8th
0,0
0,05
0,05
0.05
0.0
0.05
0.05
0.05
2,1575
0,0427
0,0878
0,0567
2.1575
0.0427
0.0878
0.0567
0
98,0
95,9
97,4
0
98.0
95.9
97.4
starke Anätzung
etwas Verfärbung
sehr starke Verfärbung
mittlere Verfärbung
strong caution
some discoloration
very strong discoloration
medium discoloration
klare helle Losung bei -40C
fest bei Raumtemperatur und
bei -40C
fest bei Raumtemperatur und
bei -40C
clear light solution at -4 0 C
solid at room temperature and
at -4 0 C
solid at room temperature and
at -4 0 C

Die Werte der »"/(,-Wirksamkeit« werden nach folgender Formel berechnet:The "" / (, - effectiveness "values" are calculated using the following formula:

100 χ (Gewichtsverlust ir. Säure ohne Zusatz — Gewichtsverlust in Säure mit Zusatz)
Gewichtsverlust in Säure ohne Zusatz
100 χ (weight loss ir. Acid without additive - weight loss in acid with additive)
Weight loss in acid with no addition

°/0 Wirksamkeit ---° / 0 effectiveness ---

Die Versuchsergebnisse zeigen, daß mit höherem Alkyl substituierte Monoamine einem Amin-Alkylenoxid-Kondensat unterlegen sind, wenn diese Verbindungen in Verbindung mit Di-n-butylthioharnstoff als Korrosionsschutzmittel verwendet werden. Die Stoffzusammensetzungen 7 und 8 sind erstens weniger wirksamere Korrosionsschutzmittel, zweitens führen sie auf dein Metall in unzulässigem Ausmaß zur Flekkenbildung und drittens sind sie sogar bei Raumtemperatur fest, so daß sie erst vor Gebrauch geschmolzen werden müssen.The test results show that monoamines substituted with higher alkyl form an amine-alkylene oxide condensate are inferior when these compounds are considered in conjunction with di-n-butylthiourea Corrosion inhibitors are used. The compositions of matter 7 and 8 are firstly less effective corrosion protection agents, secondly lead they stain on your metal to an unacceptable extent and third, they are solid even at room temperature, so they only melted before use Need to become.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Korrosionsschutzmittel, bestehend aus einer Mischung von 1 Gewichtsteil Di-n-butylthioharnstoff und von 2 bis 5 Gewichtsteilen des Kondensats von 1 Mol eines 8 bis 18 C-Atome enthaltenden aliphatischen primären Amins oder von 1 Mol einer Mischung derartiger Amine mit 3 bis 20 Mol Äthylenoxid oder Propylenoxid in einem Löstingsmittel aus Mononropylcnglykol, Dipropylenglykol, Tripfopylenglykül und aus Mischungen dieser Verbindungen, wob«!· die Gewichtsmenge des verwendeten Lösungsmittels das 1- bis 4fache des Gewichts der Di-n-butylthioharnstoff-Amin-Kondensat-Mischung beuägt. 1. Corrosion protection agent, consisting of a mixture of 1 part by weight of di-n-butylthiourea and 2 to 5 parts by weight of the condensate of 1 mol of an aliphatic primary amine containing 8 to 18 carbon atoms or of 1 mol of a mixture of such amines with 3 to 20 Moles of ethylene oxide or propylene oxide in a solvent made from mononropylene glycol, dipropylene glycol, tripylene glycol and mixtures of these compounds, whereby the weight of the solvent used is 1 to 4 times the weight of the di-n-butylthiourea-amine condensate mixture. 2. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 3 Gewichtsteile Amin-Alkylenoxid-Kondensat je Gewichtsteil Di-n-butylthioharnstoff enthält.2. Corrosion protection agent according to claim 1, characterized in that there are about 3 parts by weight of amine-alkylene oxide condensate per part by weight Contains di-n-butylthiourea. 3. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1 .und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin-Alkylenoxid-Kondensat einen wesentlichen Anteil an Verbindungen der Formel3. Corrosion protection agent according to claim 1 .and 2, characterized in that the amine-alkylene oxide condensate a substantial proportion of compounds of the formula -η HUn —-η HUn - R —NR —N -0-CnH2n--OH-0-C n H 2n -OH -0-CnH,,,--OH-0-C n H ,,, - OH enthält, worin R einen gesättigten bzw. ι·ηgesättigten Kohlenwasserstoff rest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bezeichnet, η 2 oder 3 bedeutet und ρ und q unabhängig voneinander 0 oder eine positive ganze Zahl sind.contains, where R denotes a saturated or ι · η saturated hydrocarbon radical with 8 to 18 carbon atoms, η denotes 2 or 3 and ρ and q are independently 0 or a positive integer. 4. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Propylenglykol· lösungsmittel einen größeren Gewichtsanteil eines Dipropylenglykols enlhält.4. Corrosion protection agent according to claim 1 to 3, characterized in that the propylene glycol solvent contains a larger proportion by weight of a dipropylene glycol.

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