DE1520912A1 - Process for the polymerization of unsaturated compounds - Google Patents
Process for the polymerization of unsaturated compoundsInfo
- Publication number
- DE1520912A1 DE1520912A1 DE19611520912 DE1520912A DE1520912A1 DE 1520912 A1 DE1520912 A1 DE 1520912A1 DE 19611520912 DE19611520912 DE 19611520912 DE 1520912 A DE1520912 A DE 1520912A DE 1520912 A1 DE1520912 A1 DE 1520912A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- polymerization
- methylpentene
- isomerization
- olefins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/2506—Catalytic processes
- C07C5/2562—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
- C07C5/2732—Catalytic processes
- C07C5/2756—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Verfahren zur Polymerisation ungesättigter VerbindungenProcess for the polymerization of unsaturated compounds
Es ist bekannt« U -Olefine aittels Katalysator sy st einen zu polymerisieren, die aus metallorganischen Verbindungen der I. bis III. Gruppe, insbesondere aluminiumorganisehen Verbindungen, und Verbindungen der IV. bis VI. sowie VIII. Nebengruppe des periodischen Systems bestehen. Besondere technische Bedeutung haben diese Verfahren vor allem bei der Polymerisation von Äthylen und Propylen erlangt, bei der man zu sehr wertvollen hochmolekularen Kunststoffen gelangt. Möglich ist es aueh, mit den genannten Kontaktsystemen verzweigte x-Olefine, z.B. 4-Methylpenten-i, zu polymerisieren. Man erhält hierbei gleichfalls hochmolekulare kunststoffartige Produkte mit sehr wertvollen mechanischen Eigenschaften, die überdies besonders für solche Anwendungszwecke von Interesse sind, die Formbeständigkeit aueh bei höheren Temperaturen verlangen. Verzweigte uL -Olefine der genannten Art sind jedoch teohnisoh schwer zugänglieh. Es besteht zwar grundsätzlich die Möglichkeit, derartige Verbindungen, beispielsweise das genannte 4-Methylpenten-1, durch Isomerisierung von 2-Methylpenten-1 mit bororganischen Verbindungen zu gewinnen (vgl. Angew. Chem. Ig, 829 (i960) und die dort erwähnten Literaturstellen) . Die Ausgangsvebindungen für die Isomerisierung lassen sieh verhältnismäßig leieht aus den entsprechenden niederen Olefinen gewinnen. So kann man beispielsweise Propylen in Gegenwart von Trialkylaluminium zum 2-Methylpenten-1 dimerisieren (vgl. z.B. deutsche Patentschrift 878 560). Für ein technisches Verfahren muß jedoch diese gedanklich grundsätzlich gegebene Möglichkeit zur Gewinnung des zu polymerisierenden Olefins ausscheiden. Eine entscheidende Schwierigkeit liegt vor allem darin, daß sieh ohne kompliziertere Verfahrensmaßnahaien bei der Isomerisierung nur verhältnismäßig niedrige Umsatzraten erreichen lassen, was auf den Gleiohgewichtsverhältnissen beruht. Gelingt es aber, verhältnismäßig reine Aus-It is known to polymerize U- olefins by means of a catalyst system which consists of organometallic compounds of I. to III. Group, in particular organoaluminum compounds, and compounds of IV. To VI. and VIII. Subgroup of the periodic system exist. These processes are of particular technical importance in the polymerization of ethylene and propylene, which leads to very valuable high molecular weight plastics. It is also possible to polymerize branched x -olefins, for example 4-methylpentene-i, with the contact systems mentioned. This also gives high molecular weight plastic-like products with very valuable mechanical properties which, moreover, are of particular interest for applications that require dimensional stability even at higher temperatures. Branched UL olefins of the type mentioned are, however, difficult to access in some cases. There is in principle the possibility of obtaining such compounds, for example the 4-methylpentene-1 mentioned, by isomerizing 2-methylpentene-1 with organoboron compounds (cf. Angew. Chem. Ig, 829 (1960) and the literature references mentioned there ). The starting compounds for the isomerization can be obtained relatively easily from the corresponding lower olefins. For example, propylene can be dimerized in the presence of trialkylaluminum to give 2-methylpentene-1 (cf., for example, German patent specification 878 560). For an industrial process, however, this conceptually given possibility of obtaining the olefin to be polymerized must be ruled out. A decisive difficulty lies above all in the fact that, without more complicated process measures, only relatively low conversion rates can be achieved in the isomerization, which is based on the equilibrium weight ratios. If, however, it is possible to achieve relatively pure
— 2 —- 2 -
909883/1585909883/1585
BAD ORIGINAL J BAD ORIGINAL J
gangsprodulcte zu gewinnen, so wurde festgestellt, daß, abgesehen von den erhebliehen Kosten und Schwierigkeiten des Verfahrwis, bei der Polymerisation Produkte erhalten werden, die in verschiedener Hinsicht nieht voll den technischen Anforderungen entsprechen. Insbesondere sind die Werte für die KerbsohT&gzähigkeit nieht ausreichend.To gain gear products, it was found that, apart of the considerable costs and difficulties of the process the polymerization products are obtained which in various respects do not fully meet the technical requirements. In particular, the values for the notch toughness are not sufficient.
Es wurde nun .gefunden, dad sich aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit 4 oder mehr C-Atomen, die keine Vinylgruppen enthalten, Polymerisate in ausgezeichneter Qualität in einem technisch sehr einfachen und wirtschaftlichen Verfahren unter Anwendung von Kontakten aus metallorganischen Verbindungen der I. bis III. Gruppe und Verbindungen der IV. bis VI. sowie der VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems herstellen lassen, wenn man diese Verbindungen zunächst einer isomerisierenden Behandlung mit bororganischen Verbindungen unterwirft und die hierbei erhaltenen Geralsehe, die etwa 40 bis 80 % an Vinylverbindungen enthalten, mit den genannten Polymerisationskontakten polymerisiert, wobei fortlaufend oder von Zeit zu Zeit neues Isomerengemisoh der Polymerisation zugeführt wird, während man fortlaufend oder von Zeit zu Zeit aus der Polymerisationsstufe Reaktionsgemisoh abzieht,. das nach Abtrennung des gebildeten Polymerisats wieder in die Isomerisierungsstufe zurückgeführt wird.It has now been found that from unsaturated hydrocarbons with 4 or more carbon atoms which do not contain vinyl groups, polymers of excellent quality can be obtained in a technically very simple and economical process using contacts made from organometallic compounds from I. to III. Group and compounds of IV. To VI. and the VIII. Subgroup of the Periodic System can be produced if these compounds are first subjected to an isomerizing treatment with organoboron compounds and the resulting Gerals, which contain about 40 to 80% of vinyl compounds, are polymerized with the polymerization contacts mentioned, continuously or over time new isomer mixture is fed to the polymerization at time, while reaction mixture is continuously or from time to time withdrawn from the polymerization stage. which is returned to the isomerization stage after the polymer formed has been separated off.
Das Verfahren nutzt also den an sieh bekannten Effekt, daß sieh aus Gemischen von vinylgruppenhaltigen und nieht vinylgruppenhaltigen Olefinen die vinylgruppenhaltigen Olefine selektiv herauspolymerisieren lassen. Wesentlich für das Verfahren ist dabei die Verkoppelung von Isomerisierung und Polymerisation, Dabei wird zunächst das nicht polymerisationsfähige Olefin teilweise in eine polyraerisationsfähige Verbindung überführt, dieses Gemisch dann zur Polymerisation gegeben und danach das an polymerisierbaren Isomeren verarmte Gemisch im Kreislauf zur Isomerisierung zurückgeführt,The method thus uses the well-known effect that looks Mixtures of vinyl group-containing and non-vinyl group-containing olefins allow the vinyl group-containing olefins to polymerize out selectively. The coupling of isomerization and polymerization is essential for the process the non-polymerizable olefin is partially converted into a polymerizable compound, this mixture is then added to the polymerization and then the polymerizable isomer depleted mixture recycled to isomerization,
909883/1585909883/1585
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
was zu einer erwünschten Beeinflussung der Gleiehgewiohtsverhältnisse in der Isomerisierungsstufe führt. Durch diese sinnvolle Verknüpfung der verschiedenen Stufen ist erstmals ein Weg gezeigt, in technisch sehr einfacher Weis· und unter Umgehung der Sohwiaigkeiten für die Beschaffung des Ausgangsprodukts in großer Menge Polymerisate aus an sich mit Ziegler-Katalysatoren nicht polymerisierbaren ungesättigten Kohlenwasserstoffen herzustellen. Ein besonders überraschender Effekt des beanspruchten Verfahrens besteht außerdem darin, daß sich die gewonnenen Polymerisationsprodukte durch deutlich verbesserte Eigenschaften, besonders hinsichtlich der Kerbsohlagzähigkeit, auszeichnen.which leads to a desired influence on the equilibrium ratios in the isomerization stage. This sensible combination of the various stages shows for the first time a way of producing polymers from unsaturated hydrocarbons which cannot be polymerized per se with Ziegler catalysts in a technically very simple manner and bypassing the requirements for obtaining the starting product in large quantities. A particularly surprising effect of the claimed process is that the polymerization products obtained are distinguished by significantly improved properties, particularly with regard to the notched bottom toughness.
In der Polymerisationsstufe können außer dem Isomerengemisoh auch noch andere vinylgruppenhaltige Kohlenwasserstoffe eingesetzt werden, sodaß man zu Mischpolymerisaten und dergleichen gelangt.In addition to the mixture of isomers, it is also possible in the polymerization stage still other vinyl group-containing hydrocarbons can be used, so that copolymers and the like are obtained.
Besonders vorteilhaft ist beim erfindungsgemäßen Verfahren auch, daß in der Polymerisationsstufe von der Anwendung gesonderter Lösungsmittel abgesehen werden kann, da das eingesetzte Isomerengemisoh stets in erheblicher Menge ein mit den zur Anwendung gelan-' genden Kontakten für sich nieht polymeAsierbares Olefin enthält, das auf den Polymerisationsverlauf nicht störend einwirkt.It is also particularly advantageous in the method according to the invention, that the use of separate solvents can be dispensed with in the polymerization stage, since the isomer mixture used always in a considerable amount with the doesn’t contain any polymeric olefin in itself, which does not interfere with the course of the polymerization.
Die Isomerisierung selbst kann in an sich bekannter Weise mit Hilfe von bororganischen Verbindungen erfolgen. Es ist zweckmäßig, in dieser Verfahrensstufe als bororganisohe Verbindung Bortripropyl zu verwenden und die Umsetzung mit dem zu isomerisierenden Kohlenwasserstoff je nach dem Siedepunkt des eingesetzten Olefins bei etwa kO bis 10O0C und 1 bis 30 ata vorzunehmen. Das zu isomerisierende Olefin wird dabei in zweckmäßig geringem molaren Überschuß verwendet. Zur Einstellung des Isomerisierungsgleiehgewichtes wird nach der Umsetzung des Bortripropyls kurzfristig auf etwa 120 bis 1600 C erhitzt. Anschließend wird der Alkylrest durch PropylenThe isomerization itself can take place in a manner known per se with the aid of organoboron compounds. It is expedient to use boron tripropyl as the organoboron compound in this process stage and to carry out the reaction with the hydrocarbon to be isomerized, depending on the boiling point of the olefin used, at about kO to 10O 0 C and 1 to 30 atm. The olefin to be isomerized is advantageously used in a small molar excess. To adjust the Isomerisierungsgleiehgewichtes of Bortripropyls is briefly heated to about 120 to 160 0 C after the reaction. The alkyl radical is then replaced by propylene
909883/1585909883/1585
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
verdrängt, wobei im allgemeinen ein Druck von 10 bis 15 atu und eine Temperatur von 80 bis 10O0C ausreicht.displaced, a pressure of 10 to 15 atu and a temperature of 80 to 10O 0 C is generally sufficient.
Die Polymerisationsstufe selbst wird gleichfalls in der für die Ziegler-Natta-Polymerisation bekannten Art und Weise ausgeführt, d.h. es wird bei Normaldruck ader verhältnismäßig niedrigen Drucken bis zu 100 atm. gearbeitet. Die Polymerisationstemperatur kann im Bereich von etwa 20 bis 2500C schwanken.The polymerization stage itself is also carried out in the manner known for the Ziegler-Natta polymerization, ie it is at normal pressure or relatively low pressures of up to 100 atm. worked. The polymerization temperature may vary in the range of about 20 to 250 0 C.
Die Aufarbeitung des Polymerisats, das als weißes Pulver anfällt, kann durch Behandeln mit Alkohol-Kohlenwasserstoffgemischen, Säuren, Alkalien oder dergleichen erfolgen. Gegebenenfalls 1st es auch möglich, eine Alkoholbehandlung mit einer Wasserwäsche zu kombinieren, bei der die im Alkohol gelösten Kontaktbestandteile aus diesem extrahiert werden. Die zur Isomerisierung eingesetzten Olefine werden vor allem durch Dimerisation oder Mischdimerisation niederer Olefine gewonnen, wobei als Katalysatoren beispielsweise Verbindungen der Formel Me (R)n eingesetzt werden, in der Me Beryllium, Aluminium, Gallium oder Indium bedeuten, η dessen Wertigkeit, d.h. 2 oder 3 und R in beliebiger Kombination Wasserstoff oder einen 1-wertigen gesättigten aliphatischen oder einen aromatischen Rest bedeuten (vgl. deutsche Patentschrift 878 56Ο und die dort genannten Substanzen).The polymer, which is obtained as a white powder, can be worked up by treatment with alcohol-hydrocarbon mixtures, acids, alkalis or the like. If necessary, it is also possible to combine an alcohol treatment with a water wash, in which the contact components dissolved in the alcohol are extracted from it. The olefins used for isomerization are obtained primarily by dimerization or mixed dimerization of lower olefins, the catalysts used being, for example, compounds of the formula Me (R) n , in which Me denotes beryllium, aluminum, gallium or indium, η its valence, ie 2 or 3 and R in any combination denote hydrogen or a 1-valent saturated aliphatic or an aromatic radical (cf. German patent specification 878 56Ο and the substances mentioned there).
Zur lcontinuierliehen Ausführung von Isomerisierung und Polymerisation wird folgendermaßen verfahren (vgl. Zeichnung): 2-Methylpenten-1 (hergestellt nach DBP 878 560) und Bortripropyl werden mittels Dosierpumpen P1 und 2 kontinuierlich im Molverhältnis 2 : 1 einem Rührgefäß A zugeführt, und zwar das 2-Methylpenten-1 über Leitungen 2 und 3 und Bortripropyl über Leitung 1. Der Reaktorin-For the continuous execution of isomerization and polymerization proceed as follows (see drawing): 2-methylpentene-1 (manufactured according to DBP 878 560) and boron tripropyl are continuously fed in a molar ratio of 2: 1 by means of metering pumps P1 and 2 fed to a stirred vessel A, namely the 2-methylpentene-1 via lines 2 and 3 and boron tripropyl via line 1. The reactor
909883/1585909883/1585
BAD Ofiiüii\iAL BAD Ofiiüii \ i AL
halt wird bei Atmosphärendruok auf einer Temperatur von etwa 5O0C gehalten. Das über einen RUekflußkühler entweichende Gas, in der Hauptsache Propylen, wird über Pumpe P, dem Propylenkreislauf (Leitungen 4,5t Entspannungsventil 8, Leitung 6, Kolonne D, Leitung 7) zugeführt. Naoh einer mittleren Verweilzeit von etwa einer Stunde wird das Reafctionsprodukt über Leitung 9 und Pumpe Fu in den Reaktor B gepumpt, in dem bei HO0C ein Propylendruok von etwa 10 atü aufr·ent erhalten wird. Um die Grenzfläohe zwischen gasförmiger und flüssiger Phase groß zu halten, wird als Reaktor B zweckmäßig ein enges, spiralenförmiges Rohr in einem Heizbad verwendet. Das Umsetzungsgemisoh tritt nach einer mittleren Verweilzeit von 10 Minuten über Leitung 5 und ein Entspannungsventil 8 in den Absoheider C aus, dessen Temperatur auf etwa 65 bis 700C gehalten wird. Das darin anfallende Bortripropyl wird kontinuierlich über Leitung 10 zum Reaktor A zurückgepumpt. Di· dampfförmigen Produkte werden über «ine Destillationskolonne D fraktioniert und über Leitung 11 zum Abscheider E geführt, in dem ein Qemisoh der ungefähren Zusammensetzung von 60 Gew.Jf 4-Methylpenten-i, 25 Gew.Jf 2-Methylpenten-1 und 5 Gtew.jf ^-Methylpentene kondensiert. Das über Kopf der Destillationskolonne abziehende Propylen wird zusammen alt dem Propylen aus Reaktor A verdichtet und dem Reaktor B erneut zugeführt (Leitung 7, 4 und Pumpe P5).halt is maintained at Atmosphärendruok at a temperature of about 5O 0 C. The gas escaping via a reflux condenser, mainly propylene, is fed via pump P to the propylene circuit (lines 4.5t expansion valve 8, line 6, column D, line 7). Naoh an average residence time of about one hour, the Reafctionsprodukt via line 9 and pump Fu in the reactor B is pumped in which at HO 0 C a Propylendruok ent is obtained of about 10 atm · AUFR. In order to keep the interface between the gaseous and liquid phase large, a narrow, spiral-shaped tube in a heating bath is expediently used as reactor B. The Umsetzungsgemisoh whose temperature is maintained at about 65 to 70 0 C occurs after an average residence time of 10 minutes, via line 5 and an expansion valve 8 in the Absoheider from C. The boron tripropyl obtained therein is continuously pumped back to reactor A via line 10. The vaporous products are fractionated via a distillation column D and passed via line 11 to separator E, in which a Qemisoh with the approximate composition of 60% by weight of 4-methylpentene-1, 25% by weight of 2-methylpentene-1 and 5% by weight .jf ^ -Methylpentene condensed. The propylene withdrawn at the top of the distillation column is compressed together with the propylene from reactor A and fed back to reactor B (line 7, 4 and pump P 5 ).
Das Kondensat aus Abscheider E gelangt über Leitung 12 im kontinuierlichen Strom in den Rührreaktor F, der unter 2 äü. steht. Außerdem wird den Polymerisationsreaktor F mit Pumpe P1- über Leitung 13 eine Aufschlämmung von I08 g/l OC-Titantriohlorid in einer Lösung von 40 g/l Trift1 thylaluminium kontinuierlich zugeführt. Die Mengen sind so abgestimmt, daß das molare Verhältnis von Titantriohlorid zu 4-Methylpenten-i 1 t 20 beträgt. Die Polymerisationstemperatur wird auf 40 bis 45°C gehalten. Naeh einer mittleren Verweilzeit von einer Stunde gelangt das Polymerisationsprodukt über Leitung 18 in die Vorlage Q, wo es mit Methanol aus Leitung 14 behandelt wird. Über Leitung 15 wird das Polymerisat abgezogen. Das vorwiegend aus 2-Methylpenten-1 bestehende Suspensionsmittel wirdThe condensate from separator E passes via line 12 in a continuous stream into the stirred reactor F, which is under 2 äü. stands. In addition, a slurry of 108 g / l OC titanium triochloride in a solution of 40 g / l Trift 1 ethylaluminum is fed continuously to the polymerization reactor F with pump P 1 via line 13. The amounts are adjusted so that the molar ratio of Titantriohlorid to 4-methylpentene-1 t i is the twentieth The polymerization temperature is kept at 40 to 45 ° C. After an average residence time of one hour, the polymerization product reaches the receiver Q via line 18, where it is treated with methanol from line 14. The polymer is withdrawn via line 15. The suspending agent, consisting predominantly of 2-methylpentene-1, is
909883/1585 " 6"909883/1585 " 6 "
BADBATH
nach Rektifizierung über Leitung 19 in der Anlage H dem Reaktor A über Leitung JJ erneut zugeführt. Über Leitung 16 wird Wasser zur Anlage H zugeführt; bei 17 erfolgt der Abzug des Kontaktschlamtnes zusammen mit wässrigem Alkohol. Pro Gramm Titantetraohlorid werden 7 g Polymerisat erhalten. Das Polymerisat!onsprodukt fällt in pulvriger, farbloser Form an. (2O5°C, '^ red (135°C> Dekahydronaphthalin) - 1,9).after rectification via line 19 in plant H to reactor A supplied again via line JJ. Via line 16, water is used Plant H supplied; at 17 the contact sludge is withdrawn together with aqueous alcohol. Per gram of titanium tetra chloride 7 g of polymer obtained. The polymer product falls into powdery, colorless form. (2O5 ° C, '^ red (135 ° C> Decahydronaphthalene) - 1.9).
BADOR!G,NAL 909883/1585 BAD OR! G , NAL 909883/1585
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DESC030305 | 1961-09-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1520912A1 true DE1520912A1 (en) | 1970-01-15 |
Family
ID=7431704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19611520912 Pending DE1520912A1 (en) | 1961-09-20 | 1961-09-20 | Process for the polymerization of unsaturated compounds |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE622571A (en) |
| DE (1) | DE1520912A1 (en) |
| GB (1) | GB1023664A (en) |
| LU (1) | LU42191A1 (en) |
| NL (1) | NL282152A (en) |
-
0
- BE BE622571D patent/BE622571A/xx unknown
- NL NL282152D patent/NL282152A/xx unknown
-
1961
- 1961-09-20 DE DE19611520912 patent/DE1520912A1/en active Pending
-
1962
- 1962-08-08 LU LU42191D patent/LU42191A1/xx unknown
- 1962-09-20 GB GB3590362A patent/GB1023664A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1023664A (en) | 1966-03-23 |
| BE622571A (en) | |
| NL282152A (en) | |
| LU42191A1 (en) | 1962-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0023249B1 (en) | Process for the production of substantially amorphous copolymers of butene-1, propylene and ethylene with a high softening point | |
| DE69107197T2 (en) | METHOD FOR TURNING ETHYLENE INTO LIGHT ALPHA OLEFINS. | |
| DE10338581A1 (en) | Process for producing tert-butanol | |
| CH443275A (en) | Process for the catalytic mixed oligomerization of unsaturated compounds with the use of diolefins | |
| DE2259972C3 (en) | Process for the production of petroleum resins | |
| EP0010814A1 (en) | Process for the preparation of pulverulent thermoplastic copolymers of ethylene and 1-butene | |
| EP0358763A1 (en) | Method of obtaining butene-1 | |
| DE1198346B (en) | Process for the production of alpha-olefins | |
| DE1957167A1 (en) | Process for the production of carboxylic acids | |
| CH469746A (en) | Process for the production of solid, crystalline polymers | |
| DE1520912A1 (en) | Process for the polymerization of unsaturated compounds | |
| AT243501B (en) | Process for the production of polyolefins | |
| AT205961B (en) | Process for the dimerization of lower α-olefins | |
| DE1302896B (en) | Process for the selective polymerization of alpha olefins | |
| DE69418793T2 (en) | Manufacture of high solids polymers by in situ isomerization | |
| CH462148A (en) | Process for the production of cyclododecatriene 1,5,9 | |
| DE2047140A1 (en) | Process for the production of polypropylene and / or polybutylene oils | |
| DE977093C (en) | Process for the preparation of [3, 4-dihydro-ª ‡ -pyran (2)] - ethers and their derivatives | |
| DE964642C (en) | Process for the catalytic polymerization of ethylene to butene, hexene and / or higher liquid or solid paraffin-like polymers | |
| AT223373B (en) | Process for polymerizing α-olefins | |
| AT229025B (en) | Process for the preparation of catalysts for the polymerization of olefins | |
| DE2261191A1 (en) | PETROLEUM RESINS | |
| AT235266B (en) | Process for the preparation of mixed oligomers from 1,3-dienes and compounds with an olefinic double bond which is activated by an aromatic radical, a modified carboxyl group or an ether or thioether bridge | |
| AT232725B (en) | Process for the production of high molecular weight amorphous olefin copolymers | |
| DE2026043A1 (en) |