DE1520544A1 - Polytetrafluoraethylenformpulver und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Polytetrafluoraethylenformpulver und verfahren zu deren herstellungInfo
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Description
P 15 20 544. 4-44 Neue Unterlagen
E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Del. I9898, V. St. A.
Polytetrafluoräthylenformpulver und Verfahren
zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von PoIytetrafluoräthylenpulvern
mit ausgezeichneter Formbarkeit sowie neue Polytetrafluoräthylenfonnpulver, die eine außergewöhnliche
Kombination von Eigenschaften aufweisen, einschließlich ausgezeichneter Formbarkeit und ausgezeichnetem
Fließen des Pulvers.
Die bis jetzt verfügbaren Polytetrafluoräthylenpulver gehörten zu zwei allgemeinen Gruppen, nämlich Polytetrafluoräthylengranulatpulvern
mit einer Gesamtoberfläche im Bereich von
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ün-rueen««'-·1"2*1"11"1"*"
p ρ
1 bis 4 m /g, beispielsweise 1,1 bis 2,8 m /g, die durch
Verfahren erhalten sind, bei welchen Tetrafluoräthylen in Kontakt mit einem wässrigen Medium, das einen freie Radikale
liefernden Initiator enthält, au einer Aufschlämmung von Polymerisatteilchen in nicht-wasserfeuchter Form polymerisiert
werden, wie es beispielsweise in der U.S.-Patentschrift
2 393 967 beschrieben ist, und feinen Polytetrafluoräthylen-
pulvern mit einer Gesamtoberfläche im Bereich von 9-12 m /g,
beispielsweise 10 - 11 m /g, die durch Polymerisieren von Tetrafluoräthylen
in einem wässrigen Medium, das einen freie Radikale liefernden Initiator und ein telogen inaktives Dispersionsmittel
enthält, unter Bildung einer wässrigen kolloidalen Dispersion von Polymerteilchen und anschließendes Koagulieren der
Dispersion erhalten werden, wie dies beispielsweise in den U.S.-Patentschriften 2 559 752 und 2 593 583 beschrieben ist.
Diese feinen Pulver sind für das übliche Formen nicht geeignet, da sie beim Versuch zur Herstellung von massiven Gegenständen,
wenn sie vorgeformt und frei gesintert werden, zur Rißbildung neigen, und da sie schlechte Pulverfließfähigkeit zeigen,
was sie in automatischen Formmaschinen schwierig verarbeitbar macht. Es ist zwar möglich, die Neigung zur Rißbildung feiner
Pulver durch besondere Arbeitsweisen herabzusetzen, wie dies beispielsweise in der U.S.-Patentschrift 3 010 950 beschrieben
ist, doch verschlechtern diese Arbeitsweisen die Fließeigen-
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schäften des !Pulvers noch. mehr. Die Granulatpulver andererseits
zeigen gewöhnlich schlechte Formbarkeit, da verhältnismäßig hohe Drucke beim Pressen zu Vorformlingen, die zu
praktisch lunkerfreien Erzeugnissen frei sintern, erforderlich sind. Zwar ist es nöglich, durch, besondere Arbeitsweisen
die Formbarkeit derartiger Pulver zu verbessern, wie dies beispielsweise in der U.S.-Patentschrift 2 936 501 beschrieben
ist, jedoch verschlechtern auch diese Arbeitsweisen die Fließfähigkeit des Pulvers, so daß es schwierig, wenn nicht
unmöglich in automatischen Formmaschinen zu verarbeiten ist. Ferner ist es zwar möglich, eine begrenzte Verbesserung der
Fließeigenschaften von Polytetrafluoräthylenpulvern durch besondere
Arbeitsverfahren zu erzielen, wie dies beispielsweise in der U.S.-Patentschrift 2 456 621 beschrieben ist, jedoch
verschlechtern derartige Behandlungen die Formbarkeit der Pulver derart, daß es durch diese Behandlungen nicht möglich
ist, die bisher erhältlichen gut formbaren, schlecht fließenden Pulver in Pulver umzuwandeln, die eine erwünschte Kombination
von Pulverfließfähigkeit und Formbarkeit aufweisen. Außerdem sind im allgemeinen die oben beschriebenen Spezialverfahren
zur Herstellung von gut formbaren Pulvera beträchtlich
teurer als die Verfahren, die zur Herstellung von Pulvern mit gewöhnlicher Formbarkeit erforderlich sind.
Erfindungsgemäß wird ein neues Verfahren zur Herstellung von
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Polytetrafluoräthylenformpulvern bereitgestellt, "bei v/elchem
Tetrafluoräthylen in Kontakt mit einem gerührten v/ässrigen Medium, das einen freie Radikaie liefernden Initiator und
feste Keime in Form von agglomerierten nicht-wasserfeuchten Teilchen mit einer Gesamtoberfläche von mehr als 3 m /g enthält,
polymerisiert wird, wobei das Medium zumindest 5 x 10
Keime ^e ml enthält, die Polymerisation fortgeführt wird, bis
die Teilchen eine reduzierte Gesamtoberfläche von weniger als 9 m /g aufweisen und die Polymerisation abgebrochen wird,
bevor die Gesamtoberfläche der Teilchen unter 3 m. /g abfällt.
Die so erhaltenen Teilchen haben eine Gesamtoberfläche von zumindest 3 und von weniger als 9 m /g. So wie sie hergestellt
sind, sind sie unregelmäßig und faserig. Jedoch könen sie nach einfachen Verfahren in Wasser geschnitten und gewaschen
werden, wobei sich Pulver mit ausgezeichneter Formbarkeit und Fließfähigkeit ergeben. Gemäß gewissen bevorzugten Aspekten der
Erfindung erhält man neue Formpulver mit einer Gesamtoberfläche von zumindest 3 und weniger als 9 m /g, einem Forrabarkeitsindex
von weniger als 50 und einer scheinbaren (Schutt-) Dichte,
die ein Anzeichen für das Fließen des Pulvers ist, von zumindest 400 g/l.
Der Ausdruck "Gesamtoberfläche Je Gramm", wie er hier verwendet
wird, bezieht sich auf einen Wert, der durch Stickstoffadsorption,
beispielsweise nach dem von W.E. Barr und Victor J. Anhorn
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im Kapitel XII von "Scientific and Industrial Glass ftU-w ■<-·<£
and Laboratory Techniques", verlegt 194-9 von Instruments Publishing Co., beschriebenen Verfahren oder einem anderen entsprechenden
Verfahren bestimmt ist.
Der Ausdruck "Formbarkeitsindex", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf die Differenz zwischen dem "genormten spezifischen
Gewicht" (SGG) des Polytetrafluoräthylens, wie es
durch das Verfahren gemäß ASTM D 14-57-56T bestimmt ist, und
einem modifizierten genormten spezifischen Gewicht einer Probe des gleichen Pulvers, das auf gleiche Weise wie nach ASTM
D 14-57-56T bestimmt ist, mit der Ausnahme, daß das Pulver bei
einem Druck von 140,6 kg/cm (2000 psi) anstelle der nach dem
ASTM-Test vorgeschriebenen 351,5 kg/cm (5000 psi) Druck vorgeformt ist, wobei die Differenz zwischen den beiden spezifischen
Gewichten mit 1000 multipliziert wird, um den "Formbarkeitsindex" zu erhalten.
Der Ausdruck "scheinbare Schüttdichte", wie er hier verwendet wird, ist ebenfalls ein Wert, der nach einem dafür in ASTM
D 1457-56T beschriebenen Verfahren erhalten wird. Die später
vorkommende Bezugnahme auf das "Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient"
beim Rühren ist ein Wert, der nach einem Verfahren von S. Nagato und Mitarb., "Memoirs of the Faculty of
Engineering, Universität Kyoto", Band 22, Seite 68, Januar 1960, bestimmt ist. Er ist ein Maß der Wirksamkeit des Rührens,
Fließen ohne Scheren zu bewirken.
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Im Verlauf von Versuchen wurde gefunden, daß sich Tetrafluoräthylen, wenn es mit einer wässrigen Lösung, die einen freie
Radikale erzeugenden Initiator enthält, in Kontakt gebracht wird, in dem Wasser löst und unter Bildung kleiner, fester,
wasserfeuchter Keime "bzwο Kerne polymerisiert, und daß die
Keimbildung nur eine begrenzte Zeit andauert, wonach jede weitere Polymerisation eine Vergrößerung der vorhandenen Keime
statt einer Bildung neuer Keime bewirkt. Wenn die wasserfeuchten Keime genügend an Größe zugenommen haben, werden sie durch
Rühren des wässrigen Mediums zu agglomerierten, nichtwasserfeuchten Teilchen koaguliert, wonach eine weitere Polymerisation
mit einer erhöhten Geschwindigkeit größtenteils auf der Oberfläche der agglomerierten nicht-wasserfeuchten Teilchen stattfindet, und zwar anscheinend durch direkten Kontakt von gasförmigem Monomer mit den nicht-wasserfeuchten Agglomeraten
und weniger durch Kontakt von gelöstem Monomer mit wasserfeuchten Teilchen. Die höhere Polymerisationsgeschwindigkeit macht
es daher wirtschaftlicher, Pulver nach Arbeitsweisen herzustellen, bei denen ein direkter Kontakt des Monomeren mit den
nicht-v/asserfeuchten Aggregaten erfolgt, als Pulver durch Dispersionsverfahren herzustellen, bei welchen das schwer zu lösende
Monomer vor der Polymerisation in dem Medium gelöst werden muß. Ee gibt jedoch praktische Grenzen für diesen Vorteil, da die
Polymerisation stark exotherm ist; da die Reaktion beschleunigt wird, wird es zunehmend schwieriger, die erzeugte Wärme abzu-
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führen. Aus diesem Grund wurde es bisher für zweckmäßig gehalten, die Herstellung von körnigen Pulvern in einem kräftig
gerührten Medium vorzunehmen. Das kräftige Rühren hat jedoch die weitere unvermeidbare Wirkung, die festen Keime nach ihrer
Bildung zu konsolidieren, so daß bei weiterer Polymerisation die Zwischenräume der Agglomerate gefüllt werden, wobei diese
schnell in große, feste Teilchen von geringer Gesamtoberfläche Je Gramm überführt werden. Io Gegensatz dazu wird beim erfindungsgemäßen
Verfahren zu Beginn eine hohe Anzahl von Keimen hergestellt und während des weiteren Verlaufs der Polymerisation
beibehalten. Außerdem wird bei bevorzugten Durchführungsweisen das Rühren mit einer gesteuerten, Leistungszufuhr und
mit einem hohen Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient durchgeführt, um die Scherung auf ein Minimum herabzusetzen,
was die Herstellung von Polymerisaten mit hoher Gesamtoberfläche in hoher Ausbeute unter Aufrechterhaltung hoher Polymerisationsgeschwindigkeiten ermöglicht.
Die Gesamtzahl von Keimen in dem Reaktionsmedium kann auf verschiedene
Weise gesteuert werden. Für die erfindungsgemäßen Zwecke wird für die Konzentration von Keimen in einem Reaktionsmedium der Wert genommen, der aus der Gesamtoberfläche des Festprodukts
unter der Annahme berechnet ist, daß die Keime feste^
sphärische Teilchen einheitlicher Größe mit einer Dichte von 2,28 sind. Auf dieser Grundlage wird das Gesamtvolumen von Fest-
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stoff aus dem Gesamtgewicht von Feststoff und der angenommenen Dichte berechnet; die Oberfläche der einzelnen Keime wird aus
dem Gesamtvolumen und der Oberfläche des Feststoffes berechnet; die Anzahl der einzelnen Keime wird aus der Gesamtoberfläche
und der Oberfläche des Einzelkeime berechnet, und diese Zahl v/ird mit dem Volumen des wässrigen Mediums in ml in Vergleich
gesetzt, um die Anzahl von Keimen je ml zu bestimmen.
Die Anzahl von Keimen im wässrigen Medium kann durch Beimpfen des Mediums mit festen Keimen, die eine Gesamtoberfläche von
mehr als 3 n» /g und vorzugsweise mehr, als 9 m /g aufweisen, vor
Beginn der Polymerisation gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren
gesteuert werden. Die festen Keime können aus irgendeinem
Material bestehen, das praktisch im Reaktionsmedium unlöslich ist. Zu Beispielen von Materialien, die als Keime verwendet
werden können, gehören Glas, Kieselsäure, Kohlenstoff und unlösliche Metallsilikate und Oxyde, wie Titandioxyd, Aluminiumoxyd, Zirkonoxyd u. dergl., sowie Polymerisate und Copolymerisate von hochfluorierten Olefinen, wie Tetrafluoräthylen, Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen, Ghlortrifluoräthylen, Perfluorpropylperfluorvinyläther u. dergl. Für die meisten Endzwecke
werden jedoch Polytetrafluor'ithylenkeime bevorzugt, um den
maximalen Vorteil aus der außergewöhnlich wertvollen Kombination von Eigenschaften zu ziehen· die das nichtmodifizlerte Polymerisat besitzt.
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Wie oben angegeben, ist es möglich, die Keime in einer gesonderten
Reaktion herzustellen und diese Keime entweder als konzentrierte Dispersion von wasserfeuchten Keimen oder in
Form von agglomerierten, nicht-wasserfeuchten Teilchen vor dem Beginn der Polymerisation in das wässrige Medium einzubringen.
Wenn die Keime in wasserfeuchter Form eingebracht werden, werden sie in nicht-wasserfeuchte Agglomerate in dem
wässrigen Medium entweder vor oder nach dem Beginn der in ihrer Gegenwart erfolgenden Polymerisation von Tetrafluoräthylen
übergeführt.
Bei der bevorzugten Durchführungsweise der vorliegenden Erfindung wird jedoch die benötigte Anzahl von Polytetrafluoräthylenkeimen
in situ in dem wässrigen Medium hergestellt, in dem die Keime dann weiter mit Tetrafluoräthylen gemäß weiteren
Merkmalen der vorliegenden Erfindung in Kontakt gebracht werden. Die Konzentration an Polytetrafluoräthylenkeimen, die gebildet
werden, wenn Tetrafluoräthylen in einem wässrigen Medium, das einen freie Radikale erzeugenden Initiator bei Abwesenheit
von vorgeformten Keimen enthält, kann erhöht werden, indem die Konzentration an Tetrafluoräthylen im Medium erhöht wird, indem
die Konzentration an freien Radikalen im Medium erhöht wird, indem ein wasserlösliches Kettenübertragungsmittel, ein copolymerisierbares
Monomer oder ein telogen inaktives fluoriertes Dispersionsmittel in das Medium einbezogen wird und indem die
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Scherung beim Rühren des Mediums auf ein Minimum vermindert wird β
Bei bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird Tetrafluoräthylen
zur Bildung der benötigten Keime in einem wässrigen Medium, das einen freie Radikale erzeugenden Initiator
in Kontakt mit Tetrafluoräthylen enthält, bei einem Druck im Bereich von 10 bis 50 at polymerisiert. Bei niederen Drucken
ist es schwierig, die benötigte Anzahl von Keimen zu bilden^
und bei höheren Drucken sind dickwandige Gefäße, die geringe Wärmeübertragungseigenschaften haben, notwendig, um die Reaktion
durchzuführen. Drucke im gleichen Bereich werden auch bei dem weiteren Polymerisieren von Tetrafluoräthylen in Kontakt
mit dem wässrigen Medium, das die festen Keime in agglomerierter, nicht-wasserfeuchter Form enthält, bevorzugt, um maximale
Polymerisationsgeschwindigkeiten zu erzielen, die mit den Erwägungen bezüglich der Wärmeübertragung vereinbar sind. Jedoch
sind Drucke, die auf jeder Seite über diesen Bereich hinausgehen, im Betrieb brauchbar.
Weiter ist es bevorzugt, diese Keime bei einer Temperatur im Bereich von 60°C bis 130eC in einem wässrigen Medium zu bilden,
das 20 bis 200 Gew.-Teile anorganisches Persulfat je Million
Gew.-Teile wässriges Medium enthält. Vorteilhafterweise werden die gleichen Bedingungen auch bei der weiteren Polymerisation
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zur Bildung dee Endproduktes angewandt. Es kann «war irgendeiner der vielen anderen freie Radikale erzeugenden Initiatoren,
die bekanntlich zur Polymerisierung von Tetrafluorethylen
wirksam sind, ebenfalls verwendet werden, wie beispielsweise
Redoxsysteme, Azoinitiatoren, organische und anorganische
Peroxyde und dergl., jedoch können die anorganischen Persulfate; wie Ammoniumpersulfat und Kaliumpersulfat^ wirkungsvoll
in dem bevorzugten Temperatur- und Druckbereich verwendet
werden, um die benötigte Anzahl von Keimen zu bilden und die weitere Polymerisation zur Erzielung gewünschter Endprodukte
von hohem Molekulargewicht bei hohen Geschwindigkeiten zu initiieren, und sie sind verhältnismäßig billig.
Weiter wird es bevorzugt, 50 bis 500 Gew.-Teile telogen inaktives, fluoriertes Dispergiermittel in das wässrige medium, in
welchem die Keime gebildet werden, einzubringen. Diese Menge an Dispergiermittel dient zur Erleichterung der Bildung der
benötigten Anzahl von Keinen ohne Störung der nachfolgenden
Polymerisation zur Bildung das Endproduktes· Zwar können wasser· lösliche Kettenübertragungsmittel, wie Wasserstoff, organischeVerbindungen, die Wasserstoff oder andere Halogene als Fluor enthalten^ und copolyeerisierbare Monomere, wie Hexafluorpropylen, n-PerfluorpropylperfluorvinylEther, Vinylidenfluorid und Ohlortrifluoräthylen,ebenfalls verwendet werden, doch bewirken diese
Mittel auch eine Erniedrigung des Molekulargewichts des erzeug-
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ten Polymerisates und eine Verlangsamung der Gesamtreaktionsgeschwindigkeit und sind daher gewöhnlich nicht bevorzugt.
Eine große Zahl von telogen inaktiven,fluorierten Dispergiermitteln ist bereite bekannt. Bei Konzentrationen unterhalb
dieses Bereichs ist die günstige Wirkung auf die Keimzahl recht gering,und bei höheren Konzentrationen wird kein weiterer deutlicher Vorteil mehr erzielt.
Weiterhin ist es bevorzugt, das Medium bei einer Leistungszufuhr im Bereich von 0,0004· bis 0,002 mkg/sec/ml und insbesondere bei einem Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient von zumindest 1,4· bei der Herstellung der benötigten
Zahl von Keimen in agglomerierter, nicht-wasserfeuchter Form zu rühren. Bei geringeren Leistungsaufnahmen ist es schwierig,
eine ausreichende Bewegung des wässrigen Mediums relativ zu den kühlenden Wänden des Polymerisationegefäßes zu erzielen.
Bei höheren Leistungsaufnahmen vermindert die Scherung, die sich zwangeläufig im wässrigen Medium ergibt, die Gesamtzahl
von Keimen und beeinflußt den Formbarkeltsindex des Polymerisates nachteilig. Die günstigen Wirkungen des Rührens bei derart gesteuerter Leistung werden auf ein Maximum gebracht, indem
derart gerührt wird, daß eine maximale Fließgeschwindigkeit bei minimaler Scherung erzielt wird. Das höchste Verhältnis
von Leistung zu Durchflußkoeffizient wird durch die Verwendung eines flachen, senkrecht angeordneten Paddelrührers mit
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einem Verhältnis von etwa 3»4 erzielt* Jede Abweichung von
dieser Ausführung führt gern zu einer Erniedrigung dieses Verhältnisses. Bei Verhältnissen unterhalb 1,3 wird die Wirksamkeit, mit welcher die gewünschten Produkte der vorliegenden
Erfindung erzeugt werden können, deutlich beeinträchtigt.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der
Erfindung, ohne sie zu beschränken. In den Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, falls nichts anderes angegeben ist.
In jedem Beispiel wird eine Lösung mit einem Gehalt von 50
Teilen je Million Ammoniumpersulfatinitiator und 5600 Teilen
je Million Natriumtetraborat-Puffer in destilliertem Wasser
als wässriges Medium verwendet.
500 Teile dieses Mediums werden in einen Rührautoklaven mit einem Passungsvermögen von 700 Teilen eingebracht. Bas Rühren
wird dann begonnen und die Beschickung wird auf die gewünschte Reaktionstemperatur erhitzt. Der freie Raum oberhalb der Beschickung wird dann dreimal evakuiert und mit Tetrafluoräthylen
gespült, danach v/ird die Beschickung mit Tetrafluoräthylen unter Druck gesetzt und bei der angegebenen Temperatur, dem angegebenen Druck und der angegebenen Rührgeschwindigkeit umgesetzt,
bis der angegebene Gehalt an Feststoffen erzielt ist.
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rige Aufschlämmung, die das Produkt in Form von rohen, faserigen Teilchen enthält, wird entnommen. Die Feststoffe werden
von der Aufschlämmung abfiltriertj und eine Probe von 4-75 g»
dlspergiert in 3100 ml Wasser, wird 25 Sekunden in Wasser mit
einem Plügelrührer, der mit 13000 UpM rotiert, geschnitten. Die in Wasser geschnittene Aufschlämmung wird dann zwei Stunden
in einem mit Ablenkblechen versehenen Stahlbecher von 4· Liter Fassungsvermögen gerade soviel gerührt, daß die nicht-wasserfeuchten Teilchen untergetaucht bleiben. Die Feststoffe werden
dann abfiltriert, 16 Stunden bei 120°C.getrocknet und durch
die angegebenen Prüfungen charakterisiert. Bei den Polymerisationen wurden folgende verschiedene Bührer verwendet: Ein
senkrecht angeordnete^ flacher Paddelrührer mit einem Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient von 3T4-; ein
Rührer mit flachen, in einem Winkel von 15° zur Horizontalen
angesetzten Flügeln, der ein Verhältnis von 1,4-5 aufwies; eine
Gasturbine mit einem Verhältnis von 1,65; ein Propellermischer
(marine propeller) mit einem Verhältnis von 1,60 und ein Flügelrührer mit horizontalen Scherrändern mit einem Verhältnis
von 1,3. Die angegebenen Zugfestigkeiten und Dehnungen sind Werte, die nach den dafür in ASTM D-14-57-56T beschriebenen Verfahren erhalten wurden. Bei jedem dieser erläuternden Beispiele verlief die Reaktion anfänglich mit geringer Geschwindigkeit, und dann erfolgte eine ausgeprägte Zunahme der Geschwindigkeit , wenn die Bildung der nicht-wasserfeuchten Agglomerate erfolgte. Bei j er" em der erläuternden Beispiele beträgt
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10 die Gesamtzahl an vorhandenen Kernen mehr als 5 x 10 je ml.
Die gesamte Reaktionszeit in jedem der Beispiele 3 bis 10 liegt im Bereich von 20 bis 40 Minuten, und in den Beispielen
1 und 2 liegt sie im Bereich von 5 bis 10 Minuten.
Die Reaktionstemperatur betrug 80eC, der Druck 27 at; es wurde
beim Rühren eine Leistung von 0,001 mkg/sec/ml aufgewandt,
das Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient beim Rühren betrug 1,60 und die Reaktion wurde bis zur Erzielung von 12 %
Feststoffen, bezogen auf dae Gewicht des wässrigen Mediums, fortgesetzt. Nach dem Schneiden, Waschen und Trocknen hatte
das Produkt eine Gesamtoberfläche von 7»1 « /g» ein genormtes
spezifisches Gewicht von 2,191* einen Formbarkeitsindex von 1, eine scheinbare Dichte von 420 g/l, eine Zugfestigkeit von
198,3 kg/cm (2820 psi) und eine Bruchdehnung von 32? %.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die Reaktion bis zur Erzielung von 18 % Feststoffen,
bezogen auf das Gewicht des wässrigen Mediums, fortgesetzt wurde. Nach Schneiden, Waschen und Trocknen wies das Produkt
eine Gesamtoberfläche von 4,2 m /g, ein genormtes spezifisches
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Gewicht von 2,1?3, einen Fornbarkeiteindex von 3, eine scheinbare Dichte von 500 g/l, eine Zugfestigkeit von 290,4 kg/cm
(4130 pai) und eine Bruchdehnung von 340 % auf.
10
Kernen weniger als 5 x 10 /ml, die Temperatur 659C und der Reaktionsdruck 18 at betrugen, beim Rühren eine Leistung von 0,001 mkg/sec/ml aufgewendet wurde, das Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizlent beim Rühren 1,3 betrug und die Reaktion bis zur Erzielung von 30 Ge\v.-# Feststoffen, bezogen auf das Gewicht des wässrigen Mediums, fortgesetzt wurde, hatte das Produkt nach Schneiden, Waschen und Trocknen eine Gesamtoberfläche von 1,43 m /g, ein genormtes spezifisches Gewicht von 2,150, einen Formbarkeitsindex von 50, eine scheinbare Dichte von 550 g/l, eine Zugfestigkeit von 161,7 kg/cm2 (23OO pai) und eine Bruchdehnung von 180 %. Eine weitere Behandlung des Produktes nach dem Verfahren der U.S.-Patentschrift 2 936 301 erniedrigte den Formbarkeitsindex, setzte Jedoch gleichzeitig auch die scheinbare Dichte des Pulvers auf unter 300 g/l herab.
Kernen weniger als 5 x 10 /ml, die Temperatur 659C und der Reaktionsdruck 18 at betrugen, beim Rühren eine Leistung von 0,001 mkg/sec/ml aufgewendet wurde, das Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizlent beim Rühren 1,3 betrug und die Reaktion bis zur Erzielung von 30 Ge\v.-# Feststoffen, bezogen auf das Gewicht des wässrigen Mediums, fortgesetzt wurde, hatte das Produkt nach Schneiden, Waschen und Trocknen eine Gesamtoberfläche von 1,43 m /g, ein genormtes spezifisches Gewicht von 2,150, einen Formbarkeitsindex von 50, eine scheinbare Dichte von 550 g/l, eine Zugfestigkeit von 161,7 kg/cm2 (23OO pai) und eine Bruchdehnung von 180 %. Eine weitere Behandlung des Produktes nach dem Verfahren der U.S.-Patentschrift 2 936 301 erniedrigte den Formbarkeitsindex, setzte Jedoch gleichzeitig auch die scheinbare Dichte des Pulvers auf unter 300 g/l herab.
BeIBT)IeI 3
Die Reaktionstemperatur betrug 65*C, der Druck 20 at. Beim
Rühren wurde eine Leistung von 0,001 mkg/sec/ml aufgewendet,
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das Verhältnis von Leistung au Durchflußkoeffizient beim Rühren betrug 3»4; 200 Teile Ammonium-3t6«-dioxa-2,5-bis-(trifluor-methyl)-undecafluornonanoat
je Million Gew.-Teile Wasser wurden vor dem Beginn der Polymerisation in das wässrige
Medium eingebracht,und die Reaktion wurde bis zu einem Feststoffgehalt
von 24 ft, bezogen auf das Gewicht des wässrigen
Mediums, fortgesetzt. Das Produkt wies nach Schneiden, Waschen
und Trocknen eine Gesaratoberfläche von 5»13 nt /g» ein genormtes
spezifisches Gewicht von 2,169, einen Formbarkeitsindex von 20,
eine scheinbare Dichte von 590 g/l, eine Zugfestigkeit von 231»3 kg/cm2 (3290 psi) und eine Bruchdehnung von 288 % auf.
Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß als Dispergiermittel 200 Teile Ammoniumsalz von
Amraonium-cü-hydrohexadecafluornonanoat Je Million Gew.-Teile
Wasser verwendet wurden. Das Produkt hatte eine Geeamtobei—
o
fläche von 4,81 m /g, ein genormtes spezifisches Gewicht von 2,171, einen Formbarkeitsindex von 18, eine, scheinbare Dichte von 58? g/l, eine Zugfestigkeit von 257*3 kg/ca (3660 psi) und eine Bruchdehnung von 315 %·
fläche von 4,81 m /g, ein genormtes spezifisches Gewicht von 2,171, einen Formbarkeitsindex von 18, eine, scheinbare Dichte von 58? g/l, eine Zugfestigkeit von 257*3 kg/ca (3660 psi) und eine Bruchdehnung von 315 %·
Das Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt mit der Ausnahme,
A09822/18/T23
daß als Dispergiermittel 200 Teile Ammoniumperfluoroctanoat je Million·Gew.-Teile Wasser verwendet wurden. Das Produkt
hatte eine Gesamtoberfläche von 4,01 m /g, ein genormtes spezifisches Gewicht von 2,173« einen Formbarkeitsindex von 22,
eine scheinbare Dichte von 685 g/l, eine Zugfestigkeit von 228,5 kg/cm2 (3250 psi) und eine Bruchdehnung von 282 %.
Die Reaktionstemperatur betrug 65°C und der Reaktionsdruck
15 &t, beim Rühren wurde eine Leistung von 0,0014 mkg/sec/ml
angewandt,und das Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient
beim Rühren betrug 3,4. 300 Teile Ammoniumperfluoroctanoat je Million Teile Wasser wurden in das wässrige Medium
eingebracht und die Reaktion wurde bis zu 30 Gew.-% Feststoffe
bezogen auf das wässrige Medium, fortgesetzt. Das Produkt hatte nach Schneiden, Waschen und Trocknen eine Gesamtoberfl'iche
von 5»30 m /g, ein genormtes spezifisches Gewicht von 2,164 ,
einen Formbarkeitsindex von 15« eine scheinbare Dichte von 565 g/l, eine Zugfestigkeit von 278,4 kg/cm2 (3960 psi) und
eine Bruchdehnung von 318 %.
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient beim
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Rühren 1,65 betrug. Das Produkt wies nach Schneiden, V/aschen
und Trocknen eine Gesamtoberfläche von 4,95 m /Gi ein genormtes
spezifisches Gewicht von 2,168, einen Formbarkeitsindex von 20, eine scheinbare Dichte von 591 ß/1« eine Zugfestigkeit
von 257»3 kg/cm . (3660 psi) und eine Bruchdehnung von
290 % auf.
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient beim
Rühren 1,45 betrug. Die Ergebnisse waren praktisch die gleichen
mit der Ausnahme, daß die Gesamtoberfläche 4,14 m /g betrug.
Das Verfahren von Beispiel θ wurde wiederholt mit der Ausnahme,
daß das Verhältnis von Leistung zu Durchflußkoeffizient beim Rühren 1,3 betrug. Das Produkt hatte nach Schneiden, Waschen
und Trocknen eine Gesamtoberfläche von 5*22 m /g, ein genormtes
spezifisches Gewicht von 2,163* einen Formbarkeitsindex
von 37, eine scheinbare Dichte von 672 g/l, eine Zugfestigkeit von 229t9 kg/cm (3270 pei) und eine Bruchdehnung von 279 %·
- 19 -
40*822/0423^ original
Beispiel 10 «0
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die beim Rühren dem Medium zugeführte Leistung
0,004 mkg/sec/ml betrug. Das Produkt hatte nach Sohneiden,
Waschen und Trocknen eine Gesamtoberfläche von 3,12 m /g, ein genormtes spezifisches Gewicht von 2,132, einen Formbarkeiteindex von 30, eine scheinbare Dichte von 608 g/l, eine
Zugfestigkeit von 210,2 kg/cm (2990 pei) und eine Bruchdehnung von 250 %.
Aus den vorstehenden Beispielen ist ersichtlich, daß gemäß besonders bevorzugten Aspekten der vorliegenden Erfindung
neue Polytetrafluoräthylenformpulver mit einer Gesamtober-
p
fläche im Bereich von 4 - 7 m /g, einem Formbarkeitsindex von v/eniger als 25, einer scheinbaren Dichte von 400 - 700 g/l und einem genormten spezifischen Gewicht von v/eniger als 2,2 erhalten werden. Wegen ihrer hohen scheinbaren Dichte können diese besonders bevorzugten Produkte in automatischen Formmaschinen verarbeitet werden, und weiter können sie wegen ihres niedrigen Formbarkeitsindex leicht vorgeformt und frei gesintert werden, um aus einem Stück bestehende Erzeugnisse mit sehr niedrigem Porengehalt und ausgezeichneter dielektriecher Festigkeit zu ergeben. Außerdem ist aus den vorstehenden Beispielen ersichtlich, daß die besondere bevorzugten Verfahren der Erfindung zur wirtschaftlichen Herstellung dieser Produkte angewandt werden können, ohne daß man teuere Nachbehandlungen zur Verbesserung der Formbarkeit anwenden müßte.
fläche im Bereich von 4 - 7 m /g, einem Formbarkeitsindex von v/eniger als 25, einer scheinbaren Dichte von 400 - 700 g/l und einem genormten spezifischen Gewicht von v/eniger als 2,2 erhalten werden. Wegen ihrer hohen scheinbaren Dichte können diese besonders bevorzugten Produkte in automatischen Formmaschinen verarbeitet werden, und weiter können sie wegen ihres niedrigen Formbarkeitsindex leicht vorgeformt und frei gesintert werden, um aus einem Stück bestehende Erzeugnisse mit sehr niedrigem Porengehalt und ausgezeichneter dielektriecher Festigkeit zu ergeben. Außerdem ist aus den vorstehenden Beispielen ersichtlich, daß die besondere bevorzugten Verfahren der Erfindung zur wirtschaftlichen Herstellung dieser Produkte angewandt werden können, ohne daß man teuere Nachbehandlungen zur Verbesserung der Formbarkeit anwenden müßte.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Polytetrafluoräthylenformpulver durch Polymerisieren von Tetrafluoräthylen unter
Rühren in Kontakt mit einem wässrigen Medium, das einen freie Radikale erzeugenden Initiator und feste Keime in
Form von agglomerierten, nioht-wasserfeuohten Teilchen
mit einer Oesamtoberflache von mehr als 3 m/g, enthält,
dadurch gekennzeichnet, dass man in einem Medium, welches zumindest 5 χ 10 Keine je ml enthält, die Polymerisation
unter Tellchenvergrösserung durchfuhrt, bis die Teilchen
2 2 einer Oesamtoberflache von weniger als 9 m /g bis 3 m /g
entsprechen, und die Teilchen in Wasser schneidet und wäscht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als feste Keime nicht-wasserfeuchte Teilchen aus polymer!-
siertem Tetrafluoräthylen verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Polytetrafluoräthylenkeiae zu Beginn in dem wässrigen Medium durch Polymerisation von Tetrafluoräthylen in Gegenwart von 20 bis 200 Oewiohtsteilen anorganischem Persulfat und von 50 bis 500 Oewiohtsteile je Million
Gewichtsteile wässriges Medium eines telogen inaktiven
BAD ORIGINAL _ χ .
0 9 8 2 2 / 0 4 2 ?au 3 de8
AO-2779
fluorierten Dispergiermittels, bei einer Temperatur von
60 bis 1^0 0C und bei einem Druck von 10 bis 50 at bildet,
wobei das wässrige Medium mit einer Leitstungsaufnahme im
Bereich von 0,0004 bis 0,002 mkg/sec/ml bei einem Verhältnis von Leistung zu Durchflusskoeffizient von zumindest 1,4
zur Bildung der agglomerierten, nicht-wasserfeuchten Teilchen gerührt wird.
4. Polytetrafluoräthylenformpulver mit einer Gesamtoberfläche
von zumindest 3 und weniger als 9 m /g, einem Formbarkeltsindex von weniger als 50 und einer scheinbaren Dichte von zumindest 400 g/1.
5· Polytetrafluoräthylenformpulver nach Anspruch 4, gekenn-
ο zeichnet durch eine Oesamtoberfläche im Bereich von 4-7 m /g,
einen Formbarkeitsindex von weniger als 23« eine scheinbare
Dichte im Bereich von 400 bis 700 g/1 und ein genormtes
spezifisches Gewicht von weniger als 2,2.
- 2 - ^^ BAD ORIGINAL
409822/0423
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0030664A2 (de) * | 1979-12-12 | 1981-06-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Rieselfähige Sinterpulver mit verbesserten Eigenschaften auf Basis von Tetrafluorethylen-Polymeren und Verfahren zu deren Herstellung |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3464963A (en) * | 1964-08-26 | 1969-09-02 | Du Pont | Process for polymerizing vinyl fluoride |
FR2153488A5 (de) * | 1971-09-13 | 1973-05-04 | Ugine Kuhlmann | |
DE2235885C3 (de) * | 1972-07-21 | 1975-12-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Fluorcarbonwachse, wäßrige Fluorcarbonwachsdispersionen und Verfahren zu deren Herstellung |
US3855191A (en) * | 1973-04-04 | 1974-12-17 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene molding powders of tetrafluoroethylene and perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer |
US4596837A (en) * | 1982-02-22 | 1986-06-24 | Daikin Industries Ltd. | Semisintered polytetrafluoroethylene article and production thereof |
US4529781A (en) * | 1984-02-13 | 1985-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the suspension polymerization of tetrafluoroethylene |
US4714756A (en) * | 1985-10-23 | 1987-12-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing melt processible tetrafluoroethylene copolymer granules |
GB8917978D0 (en) * | 1989-08-05 | 1989-09-20 | Tioxide Group Plc | Treated powders |
DE4218965A1 (de) * | 1992-06-10 | 1993-12-16 | Hoechst Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Polymerisates des Tetrafluorethylens in wäßriger Suspension |
US5756620A (en) * | 1995-11-15 | 1998-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene polymer for improved paste extrusion |
US7176265B2 (en) * | 2002-11-22 | 2007-02-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Directly polymerized low molecular weight granular polytetrafluoroethylene |
US7247690B2 (en) * | 2003-04-17 | 2007-07-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-fabricable tetrafluoroethylene/fluorinated vinyl ether copolymer prepared by suspension polymerization |
US7347984B2 (en) * | 2004-04-05 | 2008-03-25 | Jackson State University | Mammalian agmatinase inhibitory substance |
US7485609B2 (en) * | 2005-09-29 | 2009-02-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Encapsulated liquid cleanser |
US7528221B2 (en) * | 2005-11-30 | 2009-05-05 | Daikin Industries, Ltd. | Modified polytetrafluoethylene molded article and process for manufacture thereof |
EP1845117A1 (de) * | 2006-04-11 | 2007-10-17 | Solvay Solexis S.p.A. | Polymerisationsverfahren |
US10023748B2 (en) * | 2011-08-29 | 2018-07-17 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer powder, film, and method for producing fluorine-containing polymer powder |
WO2014123075A1 (ja) | 2013-02-05 | 2014-08-14 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンモールディングパウダーの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン造粒物の製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2456621A (en) * | 1946-08-17 | 1948-12-21 | Du Pont | Method of extruding polytetrafluoroethylene and coating articles therewith |
US2559752A (en) * | 1951-03-06 | 1951-07-10 | Du Pont | Aqueous colloidal dispersions of polymers |
US3010950A (en) * | 1956-11-15 | 1961-11-28 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene fine powders |
US3087921A (en) * | 1958-09-02 | 1963-04-30 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene molding powder |
US3088941A (en) * | 1960-03-11 | 1963-05-07 | Du Pont | Process for the preparation of improved polytetrafluoroethylene extrusion powder |
-
1962
- 1962-06-21 US US204067A patent/US3245972A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-06-06 GB GB22614/63A patent/GB1010228A/en not_active Expired
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- 1963-06-20 JP JP3107463A patent/JPS4025911B1/ja active Pending
- 1963-06-21 DE DE1520544A patent/DE1520544C3/de not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0030664A2 (de) * | 1979-12-12 | 1981-06-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Rieselfähige Sinterpulver mit verbesserten Eigenschaften auf Basis von Tetrafluorethylen-Polymeren und Verfahren zu deren Herstellung |
EP0030664A3 (en) * | 1979-12-12 | 1981-09-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pourable sinter powder with particular properties based on tetrafluorethylene polymers, and process for their preparation |
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Publication number | Publication date |
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US3245972A (en) | 1966-04-12 |
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JPS4025911B1 (en) | 1965-11-11 |
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DE1520544C3 (de) | 1980-06-19 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |