DE1519226C3

DE1519226C3 - Coating agent for the production of reflective coatings

Info

Publication number: DE1519226C3
Application number: DE19601519226
Authority: DE
Inventors: Alfred Henry Rosevile Minn. Nellessen (V.St.A.)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1959-01-05
Filing date: 1960-01-04
Publication date: 1976-10-07

Description

3030th

Die Erfindung betrifft flüssige, streichfarbenartige Überzugsmassen, die unmittelbar nach dem Trocknen eine Oberflächenschicht von optisch frei liegenden Kugellinsenelementen in Verbindung mit nichtmetallischen, den Überzug färbenden, reflektierenden Pigmentteilchen zwischen diesen Linsenelementen liefern.The invention relates to liquid, coating-like coating compositions that are applied immediately after drying a surface layer of optically exposed ball lens elements in connection with non-metallic, reflective pigment particles coloring the coating between these lens elements deliver.

Erfindungsgemäß werden Massen vorgeschlagen, die wie die üblichen Streichfarben durch Bürsten, Überziehen mit einer Klinge, Sieb- oder Spritzverfahren auf die gewünschten Grundoberflächen aufgetragen werden können und dabei einen Überzug liefern, der unter normalen Sichtbedingungen bei Tage das Aussehen einer gefärbten (chromatischen oder achromatischen) gestrichenen Oberfläche besitzt, wie auch optisch frei liegende Kugellinsenelemente in einer geeigneten optischen Anordnung aufweist, die unter den Sichtbedingungen bei Nacht reflexreflektierend sind.According to the invention, masses are proposed which, like the usual coating colors, by brushing, Coating with a blade, sieving or spraying method applied to the desired base surface and provide a coating that can be used under normal visibility conditions during the day has the appearance of a colored (chromatic or achromatic) painted surface, such as also has optically exposed ball lens elements in a suitable optical arrangement which are reflective under night vision conditions.

Die Massen der vorliegenden Erfindung, die ein weißes Pigment enthalten, können z. B. zum Aufmalen von Zeichen und Markierungen direkt auf Eisenbahngüterwagen u. dgl. verwendet werden, so daß Zeichen und Markierungen erhalten werden, die bei Tage das gewünschte weiße Aussehen und unter den Sichtbedingungen bei Nacht zusätzlich die gewünschten reflexreflektierenden Eigenschaften besitzen.The compositions of the present invention containing a white pigment can e.g. B. for painting of characters and markings directly on rail freight cars and the like. So that Signs and markings are obtained that give the desired white appearance during the day and under the Night vision conditions also have the desired reflective properties.

Die innewohnenden reflexreflektierenden Eigenschaften der getrockneten Überzüge der vorliegenden Erfindung sind auf die gemeinsamen optischen Eigenschäften einer optisch frei liegenden Oberflächenschicht aus sehr kleinen Glaskügelchen (durchsichtigen Glasmikrokügelchen) in Verbindung mit einem reflektierenden an den rückseitigen Oberflächen der Kügelchcn angeordneten Material zurückzuführen. Die Mikrokügelchen dienen als Kugellinsen und brechen sowohl vor als auch nach der Reflexion durch das darunterliegende reflektierende Material die auffallenden Lichtstrahlen in solcher Weise, daß ein glänzender Lichtkegel zur Lichtquelle zurücikreflektiert wird. Dies erfolgt selbst dann, wenn das Farbzeichen durch einen Lichtstrahl beleuchtet wird, der es in einem beträchtlichen Winkel zur Senkrechten trifft, wie dies gewöhnlich bei Zeichen erfolgt, die von dem Scheinwerferstrahl eines auf der Straße fahrenden Fahrzeugs getroffen werden. Dadurch erscheinen die. Zeichen den Fahrzeuginsassens viel glänzender als die üblichen, gestrichenen Zeichen, denen die reflexreflektierenden Eigenschaften fehlen. Das Zeichen zieht dadurch eine größere Aufmerksamkeit auf sich und ist aus weitaus größeren Entfernungen leicht sichtbar.The inherent reflective properties of the dried coatings of the present invention Invention are based on the common optical properties of an optically exposed surface layer of very small glass spheres (transparent glass microspheres) in connection with a reflecting material arranged on the rear surfaces of the beads. The microspheres act as spherical lenses and break both before and after reflection through the underlying reflective material the incident light rays in such a way that a shiny cone of light is reflected back to the light source. This happens even if that Color sign is illuminated by a beam of light that makes it at a considerable angle to the vertical hits, as is usually done with signs emitted by the headlight beam of one on the street moving vehicle. This causes the. Sign a lot to the vehicle occupants shinier than the usual painted characters that lack reflective properties. The sign thereby attracts more attention and is from far greater distances easily visible.

Der hier verwendete Ausdruck »Reflexreflexion von Licht.« ist zu einem gut bekannten Ausdruck geworden und soll die Fähigkeit einer Oberfläche beschreiben, das Licht zu der Ausgangsquelle selbst dann zurückzuwerfen, wenn der einfallende Lichtstrahl die Oberfläche in einem anderen Winkel als der Senkrechten trifft.As used herein, "reflected reflection of light." Has become a well-known expression and is intended to describe the ability of a surface to direct the light to the output source itself then reflect back when the incident light beam hits the surface at an angle other than meets the vertical.

Entgegen den Lehren des Standes der Technik liefern die farbpigmentierten, flüssigen, reflexreflektierenden Überzugsmassen der vorliegenden Erfindung nach dem Auftragen auf eine Unterlage als Schicht und dem Trocknen eine Oberflächenschicht mit dem gewünschten pigmentierten, farbigen Aussehen wie auch optisch frei liegenden, durchsichtigen Glasmikrokügelchen, die für die unmittelbare Reflexreflexion zur Verfügung stehen.Contrary to the teachings of the prior art, those provide color pigmented, liquid, reflective reflective Coating compositions of the present invention after application to a substrate as Layer and dry a surface layer with the desired pigmented, colored appearance as well as optically exposed, transparent glass microspheres, which are used for direct reflection be available.

Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Massen unterscheiden sich von den bekannten, Kügelchen enthaltenden Straßenmarkierungsstreichfarben. Mit diesen Streichfarben wird auf der Straßenoberfläche eine Markierung erzeugt, die in ihrem ursprüngliehen, getrockneten Zustand nicht reflexreflektierend ist, weil die Kügelchen mit einem undurchsichtigen reflektierenden Streichfarbenfilm bedeckt sind, der die Kügelchen optisch abdeckt. Die Reflexreflexion erfolgt erst dann, wenn durch Witterungseinwirkung und Abnutzung durch den Verkehr die Farbe ausreichend von den Spitzen der Kügelchen entfernt worden ist, so daß diese freigelegt werden und somit als Linsenelemente dienen können, was bis zum Erreichen einer wirksamen Reflexreflexion gewöhnlich einige Wochen dauert.The masses proposed according to the invention differ from the known spheres containing road marking paints. These coating colors will be used on the road surface creates a marking that is not reflective in its original, dried state is because the beads are covered with an opaque reflective coating film which optically covers the beads. The reflex reflection only takes place if it is due to the effects of the weather and traffic wear and tear sufficiently removes the paint from the tips of the beads has been so that these are exposed and thus can serve as lens elements, what until reaching effective reflex reflection usually takes a few weeks.

. Mit Hilfe der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Masse wird unmittelbar nach dem Trocknen ein gefärbtes Aussehen und werden wirksame reflexreflektierende Eigenschaften erzielt, was ein bisher nicht für möglich gehaltenes Ergebnis darstellt. Dieses Ergebnis ist für die neuen Massen kennzeichnend. Obwohl die genaue Zusammensetzung dieser. Massen verändert werden kann, haben sie einige entscheidende Merkmale gemeinsam.. With the aid of the mass proposed according to the invention, a colored one is obtained immediately after drying Appearance and effective reflective properties are achieved, which has not been achieved before represents a result believed to be possible. This result is characteristic of the new masses. Although the exact composition of this. Masses can be changed, they have some crucial ones Features in common.

Gegenstand der Erfindung sind Überzugsmittel zur Herstellung gefärbter reflexreflektierender Überzüge auf der Grundlage eines Gemisches aus durchsichtigern Lack und entweder kleinen durchsichtigen Glaskügelchen und Metallflocken oder halbkugelig verspiegelten Glaskügelchen, wobei die Glaskügelchen einen Brechungsindex von wenigstens 1,8 aufweisen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Masse als Farbmaterial gefärbte nichtmetallischeThe invention relates to coating compositions for producing colored reflective coatings based on a mixture of clear varnish and either small clear ones Glass beads and metal flakes or hemispherical mirrored glass beads, the glass beads have a refractive index of at least 1.8, which are characterized in that the Mass as a coloring material colored non-metallic

Pigmente aufweist, deren Teilchengröße zwischen 2 eine gute funktionell Wirksamkeit, ein gutes Uber-Has pigments whose particle size between 2 has a good functional effectiveness, a good

und 70 μ beträgt, und wobei die Masse praktisch frei zugsvermögen und eine gute Dispersion in dem Lack-and 70 μ, and where the mass is practically free of tensile strength and good dispersion in the paint

von jeglichem Pigmentmaterial mit einem Durch- träger erzielt wird, liegt bei einem Durchmesser zwi-is achieved by any pigment material with a carrier, has a diameter between

messer von unter 2 μ ist. sehen etwa 15 und 75 μ. i knife is less than 2 μ. see about 15 and 75 μ. i

Ein damit hergestellter getrockneter Überzug hat 5 Die Kügelchen müssen einen Brechungsindex von eine Oberfläche, aus der die Glaskügelchen teilweise mindestens 1,8 aufweisen. Der optimale Wert liegt herausragen. Wenn die Masse aufgetragen wird, ver- bei etwa 1,9, bei dem eine wirksame Reflexreflexion ändern die Glaskügelchen und Pigmentteilchen in der erzielt wird, wenn nach dem Uberzugsverfahren eine Überzugsschicht ihre Lage derart (die Pigmentteil- Lackoberfläche erzeugt wird, die der Luft ausgesetzt chen gleiten von den Kugelspitzen herunter), daß io ist und unter normalen trockenen Bedingungen beder getrocknete Überzug die Kügelchen im wesent- trachtet wird. Der optimale Wert liegt jedoch bei liehen in einer Einzelschicht enthält und die Pigment- etwa 2,5, wenn die Oberfläche unter den Sichtbedinteilchen, die zwischen den Kügelchen des Überzuges gungen mit Wasser bedeckt ist. Eine Überzugsmasse, liegen, den Anteil der Kügelchen, der dem frei liegen- die ein Gemisch von Kügelchen mit einem Brechungsden Anteil des Überzuges am nächsten liegt, im 15 index von etwa 1,9 und etwa 2,5 enthält, wird vorwesentlichen von Pigment frei lassen, so daß dieser zugsweise zum Überziehen von Außenoberflächen, Teil gegenüber der Luft oder der äußeren Oberfläche die mit Wasser oder Regen benetzt werden (z. B. optisch frei liegt. Die Glaskügelchen sind daher frei- Markierungsbojen und Brückenpfeilern) verwendet, gelegt und können unmittelbar als Linsenelemente weil bei der Berührung der Oberfläche mit Luft bzw. zum Reflexreflektieren von Licht dienen. Die Lack- 20 mit Wasser diese beiden Arten optimale reflexreflekfestbestandteile bilden auf den Kügelchen und Pig- tierende Eigenschaften haben. Kügelchen mit derart mentteilchen eine dünne Haut. hohen Brechungsindizes unterscheiden sich von ge-A dried coating produced therewith has 5 The spheres must have a refractive index of a surface from which the glass beads partially have at least 1.8. The optimal value is stick out. When the compound is applied, it drops at about 1.9, at which an effective reflex reflection change the glass beads and pigment particles in which one is obtained after the coating process Coating layer their position in such a way (the pigment part lacquer surface is produced, which is exposed to the air surfaces slide down from the ball points) that is OK and under normal dry conditions dried coating of the beads is essentially sought. However, the optimal value is borrowed in a single layer and contains the pigment - about 2.5, if the surface is under the view condition particles, which is covered with water between the beads of the coating. A coating compound, lie, the proportion of the spheres that are exposed to the a mixture of spheres with a refractive end The proportion of the coating that is closest, in the 15 index of about 1.9 and about 2.5 contains, becomes predominantly important leave free of pigment so that it can be used for coating external surfaces, Part opposite the air or the outer surface that is wetted with water or rain (e.g. is optically exposed. The glass beads are therefore free - marker buoys and bridge piers) used, and can be used directly as lens elements because when the surface comes into contact with air or serve to reflect light. The varnish 20 with water these two types optimal reflex reflective components form on the globules and have pigmenting properties. Globules with such ment particles create a thin skin. high refractive indices differ from

Der Ausdruck »Lack« wird hier in seiner allge- wohnlichen Glaskügelchen, die einen Brechungsindex meinen Bedeutung verwendet und umfaßt außer öl- von etwa 1,5 besitzen und für die vorliegenden und Spirituslacken auch Firnisse, die nach dem 25 Zwecke nicht verwendet werden können.
Auftragen und Trocknen dauerhafte, durchsichtige Zusammen mit den Glaskügelchen der vorstehend Filmüberzüge liefern. In den erfindungsgemäßen beschriebenen Art wird Metallflockenpulver zur Her-Massen sind Alkydharzlacke bei der Herstellung stellung der erfindungsgemäßen, reflexreflektierende reflektierender Überzüge verwendet worden, die eine Überzüge ergebenden -Überzugsmittel verwendet, langanhaltende Widerstandsfähigkeit gegen Witte- 3° Es können verschiedenartige Metallflockenpulver rungseinflüsse und gegen ein Nachdunkeln durch eingesetzt werden, um eine wirksame metallische Sonnenstrahlen besitzen. Für gewisse Zwecke haben (glänzende) Reflexion zu erzeugen. Die Teilchensich Nitrocelluloselacke als zufriedenstellend erwie- größe muß wesentlich geringer als die Teilchengröße sen. Der verwendete Lackträger sollte vorzugsweise der verwendeten Glaskügelchen sein. Die Flocken thixotrop sein und eine Viskosität haben, welche die 35 aus Metall gestatten eine Blattpigmentierung. Vor-Umlagerung der durchsichtigen Glaskügelchen und zugsweise sind äußerst feine Aluminiumpulverblattder undurchsichtigen Pigmentteilchen in dem auf- pigmente wegen der verhältnismäßig geringen Kosten getragenen Überzug fördert und das Absetzen der im Vergleich zu ihrer hohen Wirksamkeit und ihrer Glaskügelchen und Pigmentteilchen während der leichten Verfügbarkeit besonders zweckmäßig, wobei Lagerung der Überzugsmasse hinauszögert. Die Ein- 4° jedoch auch andere Metallflockenpigmente, wie arbeitung eines geringen Mengenanteils (vorzugsweise Bronzepulver, Kupferflocken, Zinnflocken, Neusilbereines Bruchteils eines Prozentes) eines kolloidalen flocken, Nickelflocken und sogar Gold- und Silber-Suspendiermittels in die Überzugsmasse ist der Her- blätter — wenn diese auch für gewöhnliche Zwecke stellung einer beständigeren und thixotropen Suspen- zu teuer sind — verwendet werden können. Optimal sion der Glaskügelchen und Pigmentteilchen förder- 45 wird das Metallflockenpulver in solcher Menge verlieh. Typische Beispiele für solche Zusätze sind wendet, daß an den Rückseiten der Kügelchen vollorganische Derivate von Bentonit, insbesondere orga- ständig reflektierende Bereiche ohne einen wesentnische Montmorillonitderivate. Selbst wenn bei lang- liehen Überschuß an Flocken erzeugt werden, wobei andauernder Lagerung ein nennenswertes Absetzen diese Menge von begleitenden Faktoren, z. B. dem von Glaskügelchen und Pigmentteilchen stattgefunden 5° jeweils verwendeten Flockenpulver, der Größe der hat, können diese vor Verwendung der Masse durch Kügelchen und der Farbe der Pigmentteilchen, bekräftiges Schütteln oder Rühren, z. B. mittels eines stimmt wird, jedoch in jedem gegebenen Fall durch Farbenschüttlers oder eines Flügelrührers, erneut Versuche leicht ermittelt werden kann. Im allgemeidispergiert werden. nen wurde festgestellt, daß der optimale Wert beiThe term "varnish" is used here in its usual small glass spheres, which have a refractive index which means they have an index of refraction of about 1.5 and, for the present and spirit varnishes, also varnishes which cannot be used after the purpose.
Apply and dry to provide permanent, clear, along with the glass beads of the above film coatings. In the manner described according to the invention, metal flake powder is used for mass production, alkyd resin paints have been used in the production of the reflective reflective coatings according to the invention, the coating medium used to produce coatings, long-lasting resistance to the weather by used to possess effective metallic sun rays. For certain purposes have to produce (shiny) reflection. The particle size nitrocellulose lacquer has to be found to be satisfactory and must be significantly smaller than the particle size. The lacquer carrier used should preferably be the glass beads used. The flakes will be thixotropic and have a viscosity that the metal will allow for leaf pigmentation. Pre-rearrangement of the transparent glass beads and preferably extremely fine aluminum powder sheet of the opaque pigment particles in the coating carried on pigments because of the relatively low cost promotes and the settling of the in comparison to their high effectiveness and their glass beads and pigment particles during the ready availability is particularly expedient, whereby Storage of the coating mass is delayed. The one 4 ° but also other metal flake pigments, such as the processing of a small proportion (preferably bronze powder, copper flakes, tin flakes, nickel silver, a fraction of a percent) of colloidal flakes, nickel flakes and even gold and silver suspending agents in the coating compound is what makes the leaflet - even if these are too expensive for ordinary purposes, they can be used to make a more stable and thixotropic suspension - too expensive. The metal flake powder is imparted in such an amount to promote optimal sion of the glass beads and pigment particles. Typical examples of such additives are that on the back of the spheres there are fully organic derivatives of bentonite, in particular organically reflective areas without an essential montmorillonite derivative. Even if long-term excess flakes are produced, with prolonged storage a significant settling of this amount of accompanying factors, e.g. B. that of glass beads and pigment particles 5 ° each used flake powder, the size of the, these can before use of the mass by beads and the color of the pigment particles, vigorous shaking or stirring, z. B. is correct by means of a, but in any given case by paint shaker or a paddle stirrer, new attempts can easily be determined. Generally dispersed. nen was found to be the optimal value at

Es ist wesentlich, daß die Lackmasse so beschaffen 55 etwa 1 Gewichtsteil Metallflockenpulver je 5 bis ist, daß die Umlagerung der Glaskügelchen und Pig- 50 Gewichtsteile Glaskügelchen liegt (die vorzugsmentteilchen in dem aufgetragenen Überzug statt- weise verwendete Menge liegt bei etwa 1 Teil Metallfinden kann. Daher sind Lacke, die beim Stehen dick flockenpulver je 20 Gewichtsteile Kügelchen), obwohl und viskos werden, aber durch Rühren leicht fließ- auch nur ein Teil des Flockenpulvers auf 200 Teile fähig gemacht werden, wie auch solche Lackmassen 60 der Glaskügelchen verwendet werden kann, wenn geeignet, die wesentliche Mengen flüchtiger Lösungs- äußerst feines Aluminiumblattpulver verwendet wird, mittel (z. B. bis zu 95% Lösungsmittel) enthalten. Im Eine vorzugsweise verwendete Art von Aluminiumallgemeinen sind solche Lackträger besonders ge- flocken ist ein äußerst feines Aluminiumblattpulver, eignet, die nichtflüchtige Bindemittelfestbestandteile von dem 1 g eine Oberfläche von 25 000 cm² bedeckt, in einer Menge zwischen 10 und 40 Gew.-°/o (und 65 Das Aluminiumflockenpulver kann gegebenenfalls dementsprechend 90 bis 60% des flüchtigen Lösungs- mit einem etwa gleichen Mengenanteil des Lackmittelmaterials) enthalten. trägers etwa 16 Stunden oder langer mittels einer Die optimale Größe der Glaskügelchen, bei der Kugelmühle homogen vermischt werden, wodurchIt is essential that the lacquer composition is about 1 part by weight of metal flake powder for every 5 to 50 parts by weight of glass beads (the preferred amount used in the applied coating is about 1 part of metal) For this reason, lacquers that are thick with flake powder per 20 parts by weight of spheres), although and become viscous, but easily flowable by stirring, even only one part of the flake powder per 200 parts can be made, just as such lacquer masses 60 of the glass spheres can be used If appropriate, contain substantial amounts of volatile solvent extremely fine aluminum leaf powder, medium (e.g. up to 95% solvent). In a type of aluminum generally used, such lacquer carriers are particularly flaked is an extremely fine aluminum sheet powder, suitable, the non-volatile binder solid constituents of which 1 g ^{covers a surface of 25,000 cm 2} , in an amount between 10 and 40% by weight o (and 65 The aluminum flake powder can accordingly contain 90 to 60% of the volatile solution with an approximately equal proportion of the paint material). The optimal size of the glass beads are mixed homogeneously in the ball mill, whereby

die gleichmäßige Verteilung dieser Flocken in der Streichfarben gewöhnlich verwendeten Pigmente sindthe even distribution of these flakes in the coating colors are the pigments commonly used

Masse verbessert und erleichtert wird. daher für die Überzugsmassen der Erfindung nichtMass is improved and facilitated. therefore not for the coating compositions of the invention

Als Bestandteil des erfindungsgemäßen Überzugs- geeignet. <.
mittels können an Stelle von Glaskügelchen und Es können auch feste Klumpen des Pigments zu Metallflocken auch halbverspiegelte Glaskügelchen 5 Teilchen des erforderlichen Größenbereiches zerverwendet werden. Derartige halbkugelig mit einem kleinert oder vermählen werden, worauf alle außer-Reflektor überzogene Glaskügelchen können nach halb dieses Größenbereiches liegenden Teilchen nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem eine üblichen Verfahren — z. B. durch Sieben oder Klas-Schicht der Kügelchen auf eine Trägermatte mit sifizieren mittels Wasser oder Luft — abgetrennt einer nichtflüchtigen, klebrigen Kunststoffoberfläche io werden. Brauchbare Pigmentteilchen der erforder-(z. B. einer weichgemachten Harzschicht) aufgetragen liehen Größe können ferner nach Kristallwachstumswird, die aufgetragenen Kügelchen teilweise in die verfahren erzeugt werden. Größere Pigmentteilchen Schicht eingepreßt werden, der Überschuß abge- innerhalb des angegebenen Größenbereiches sind gebürstet und dann die mit Kügelchen überzogene wohnlich besonders für solche Überzugsmassen Trägermatte durch eine Hochvakuumzone geleitet 15 brauchbar, in denen größere Glaskügelchen verwenwird, in der sie Metalldämpfen, wie Aluminium- det werden.Suitable as a component of the coating according to the invention. <.
By means of particles of the required size range can also be used in place of glass beads and particles of the required size range can also be used. Such hemispherical with a crushed or ground, whereupon all except-reflector-coated glass beads can be produced after half of this size range lying particles by a process in which a conventional process - z. B. by sieving or Klas-layer the beads on a carrier mat with sify by means of water or air - a non-volatile, sticky plastic surface can be separated. Usable pigment particles of the required (e.g., a plasticized resin layer) applied size may also be partially produced in the process after crystal growth occurs, the applied beads. Larger pigment particles are pressed into the layer, the excess within the specified size range is brushed and then the homely carrier mat covered with beads can be passed through a high vacuum zone, in which larger glass beads are used, in which they contain metal vapors such as aluminum will.

dämpfen, ausgesetzt wird. Die Einwirkungszeit wird Ein wesentlicher Faktor bei der Herstellung der so bemessen, daß ein dünner, undurchsichtiger, Überzugsmassen der Erfindung sind die Glaskügelreflektierender Überzug aus metallischem Aluminium chen- und Pigmentvolumenanteile, d.h. das.prozen-(oder aus einem anderen Metall) auf den frei liegen- 20 tuale Verhältnis der Summe aus dem Volumen der den Anteilen der Kügelchen des Überzugs abge- Glaskügelchen und dem Volumen der Pigmentteilschieden wird. Der Kunststoff auf der Matte wird chen zu der Summe aus dem Volumen der Glasdann herausgelöst, oder die Matte wird zur Frei- kügelchen und dem Volumen der Pigmentteilchen setzung der halbverspiegelten Kügelchen durch ein und dem Volumen der Trägerfestbestandteile (Lackheißes Wasserbad geleitet. 25 festbestandteile, auf das Trockengewicht bezogen). dampen, is exposed. The exposure time becomes an essential factor in the manufacture of the sized so that a thin, opaque, coating composition of the invention will make the glass bead reflective Coating of metallic aluminum particles and pigment volume fractions, i.e. the.prozen- (or from another metal) to the exposed ratio of the sum of the volume of the glass beads and the volume of pigment particles will. The plastic on the mat then becomes the sum of the volume of the glass loosened, or the mat becomes free spheres and the volume of the pigment particles Settlement of the semi-reflective spheres by one and the volume of the solid components of the carrier (paint is passed through a hot water bath. 25 solid components, based on the dry weight).

Die nichtmetallischen, diffus reflektierenden Pig- Bei dem Volumen der Glaskügelchen handelt es sich ment- oder Farbteilchen der neuen Überzugsmassen um das tatsächliche Volumen der Glaskügelchen sind gegen Zerkrümeln beständig und inert, so daß selbst und nicht um deren Schüttvolumen. Ebenso sie sich mit dem Lackträger nicht chemisch umsetzen. handelt es sich bei dem Volumen der Pigmentteil-Sie sind undurchsichtig oder halbundurchsichtig und 30 chen um das tatsächliche Volumen der Pigmentteilunterscheiden sich somit von durchsichtigen Teilchen. chen und nicht um deren Schüttvolumen. Das Vo-Kugelförmige Teilchen sind bevorzugt, es können lumen je Gewichtseinheit jedes der Materialien kann aber auch mit den verschiedensten anderen Formen leicht bestimmt werden, so daß eine Berechnung aus zufriedenstellende Ergebnisse erzielt werden. Brauch- den Gewichtsmengen leicht erfolgen kann. Das Glasbare Pigmentteilchen können auch aus agglomerier- 35 kügelchen-+Pigmentvolumen sollte zwischen etwa ten Primärteilchen bestehen, die mittels eines Silikats 50 und 85% liegen. Ein zu geringer Wert bewirkt ein oder eines gleichwertigen Bindemittels in Form von nicht ausreichendes Herabgleiten von Bindemittel einzelnen, bruchfesten Teilchen der erforderlichen und Pigmentteilchen von den Kugelspitzen. Bei einem Größenverteilung zusammengehalten werden. Die zu hohen Wert wird demgegenüber ein getrockneter Farbe der brauchbaren Pigmentteilchen kann inner- 40 Überzug erhalten, der zu schwach ist und eine halb des chromatischen und achromatischen Bereichs schlechte Bindung besitzt. Wenn die Überzugsmasse weitgehend verändert werden. Selbst durchscheinende, auf poröse Oberflächen aufgetragen werden soll, die fluoreszierende Pigmentteilchen des erforderlichen einen merklichen Anteil der Bindemittelfestbestand-Größenbereiches sind brauchbar. teile aus den feucht aufgetragenen Überzügen absor-.The non-metallic, diffusely reflective pig- The volume of the glass beads is ment or color particles of the new coating masses around the actual volume of the glass beads are resistant to crumbling and inert, so that themselves and not about their bulk volume. as well they do not react chemically with the paint carrier. it is the volume of the pigment part-you are opaque or semi-opaque and differ by 30 areas by the actual volume of the pigment parts thus differs from transparent particles. and not about their bulk volume. The Vo-spherical Particles are preferred; there can be lumens per unit weight of each of the materials but can also be easily determined with the most varied of other forms, so that a calculation is made satisfactory results can be obtained. Need- the amounts of weight can easily be done. The glassable Pigment particles can also be agglomerated from 35 spheres + pigment volume should be between approx th primary particles exist, which are 50 and 85% by means of a silicate. Too low a value causes a or an equivalent binder in the form of insufficient slippage of binder individual, break-resistant particles of the required and pigment particles from the ball points. At a Size distribution are held together. In contrast, the value that is too high becomes a dried one Color of the useful pigment particles can get inside a coating that is too weak and one half of the chromatic and achromatic range has poor binding. When the coating compound largely changed. Even translucent, should be applied to porous surfaces that fluorescent pigment particles of the required a substantial proportion of the binder solids size range are useful. parts from the moist applied coatings absorbed.

Es ist jedoch wesentlich, daß die diffus reflektie- 45 bieren, so daß der Anteil der Bindemittelfestbestandrenden Pigmentteilchen einen Durchmesser von min- teile wesentlich verringert und das Glaskügeldestens 2 μ haben und von feineren Teilchen mit chen-+Pigmentvolumen in dem Überzug selbst uneinem geringeren Durchmesser als 2 μ im wesent- zweckmäßig erhöht wird, muß- dies berücksichtigt liehen frei sind. Die meisten der üblichen und han- werden, indem der Überzugsmasse ein entsprechend delsüblichen Streichfarbenpigmente (z. B. Ruß, Blei- 50 größerer Anteil der Bindemittelfestbestandteile eintitanat, Lithopone, Titandioxyd, Bleiweiß, Zinkoxyd, verleibt wird. Bei solchen Oberflächen wird vorzugs-Schlämmkreide und Asbest) erfüllen die im Hinblick weise ein Lack mit einer gelatineartigen Beschaffenauf die Pigmentteilchen erfindungsgemäß einzuhal- heit verwendet, so daß die Absorption durch die tenden Bedingungen nicht. Die durchschnittliche porösen Oberflächen verringert oder verhindert wird. Teilchengröße der meisten handelsüblichen Streich- 55 Das Verhältnis von Glaskügelchenvolumen zu farbenpigmente liegt weit unterhalb 2 μ; und selbst Glaskügelchen- + Pigmentvolumen in der Überzugswenn die durchschnittliche Größe solcher Pigment- masse sollte zwischen etwa 20 und 90% liegen teilchen oberhalb 2 μ liegt, enthalten sie eine wesent- (Volumenverhältnis von Glaskügelchen zu Pigmentliche Menge von feineren Teilchen mit einem Durch- teilchen zwischen etwa 1:4 und 9:1). Wenn das messer unterhalb 2 μ. Bei Zugabe einer ausreichen- 60 Volumenverhältnis von Glaskügelchen zu Pigmentden Menge handelsüblicher Pigmente zu den Kugel- teilchen unterhalb von etwa 1 :4 liegt, ist das Abchen und einem Lackträger zur Erzeugung einer am fallen der reflexreflektierenden Eigenschaften beson-Tage sichtbaren beträchtlichen Färbung des Über- ders merklich. Wenn demgegenüber das Volumenzuges werden auch die Glaskügelchen in einer ge- verhältnis von Glaskügelchen zu Pigmentteilchen trockneten Schicht abgedeckt, was — wie aus dem 65 oberhalb 9:1 liegt, wird die durch das Einverleiben Stand der Technik bekannt ist — die Erzielung einer der Pigmentteilchen bewirkte vorteilhafte Färbung Reflexreflexion unmittelbar nach dem. Trocknen des Überzuges etwas geringer, als es gewöhnlich erempfindlich stört. Die bei der Herstellung üblicher wünscht ist. Bevorzugt verwendete ÜberzugsmassenIt is essential, however, that the be diffusely reflecting so that the proportion of the binder remains solid The pigment particles have a diameter of at least significantly reduced, and the glass bead has been removed 2 µ and differ from finer particles with small + pigment volume in the coating itself smaller diameter than 2 μ is essentially increased, this must be taken into account borrowed are free. Most of the usual and can be handled by adding the coating compound accordingly the usual coating color pigments (e.g. carbon black, lead 50 larger proportion of the binder solid constituents, Lithopone, titanium dioxide, white lead, zinc oxide, is incorporated. For such surfaces, whiting chalk is preferred and asbestos) meet the requirements of a lacquer with a gelatinous nature the pigment particles used according to the invention to adhere to the unit, so that the absorption by the conditions are not. The average porous surface is reduced or prevented. Particle size of most commercially available coating 55 The ratio of glass bead volume to color pigments is well below 2 μ; and even glass bead + pigment volume in the coating if the average size of such pigment mass should be between about 20 and 90% particles above 2 μ, they contain a substantial (volume ratio of glass beads to pigment Amount of finer particles with a particle size between about 1: 4 and 9: 1). If that knife below 2 μ. When adding a sufficient volume ratio of glass beads to pigments The amount of commercially available pigments to the spherical particles is less than about 1: 4, is the Abchen and a varnish carrier to create a special day for the reflective properties visible considerable colouration of the coat noticeable. If, on the other hand, the volume train the glass beads also become in a ratio of glass beads to pigment particles dried layer covered what - as from the 65 is above 9: 1, which is by incorporating As is known in the art - the achievement of one of the pigment particles caused advantageous coloration Reflex reflection immediately after. Drying of the coating a little less than is usually sensitive disturbs. Which is more commonly desired in manufacture. Coating compositions used with preference

haben ein Volumenverhältnis von Glaskügelchen zu Pigmentteilchen zwischen etwa 2 : 3 und 4:1.have a volume ratio of glass beads to pigment particles between about 2: 3 and 4: 1.

Ein getrockneter Überzug der Masse ergibt eine reflektierende Fläche mit einer sehr großen Anzahl von reflexreflektierenden Stellen je cm², von denen jede aus einem sehr kleinen Glaskügelchen mit ,einem Reflektor besteht, der mit dessen Rückseite verbunden ist oder daran anstößt, so daß ein reflexreflektierendes, katadioptrisches Gebilde erzeugt wird. Das menschliche Auge kann nicht zwischen Lichtstrahlen unterscheiden, die von benachbarten einzelnen Stellen ausgehen, so daß die reflexreflektierende Fläche dem Betrachter des Zeichens oder der Markierung als einheitliche, ununterbrochene Fläche erscheint. Der Eindruck des Betrachters bei reflexreflektierenden Lichtbedingungen ist der, daß die Fläche mit einer außergewöhnlichen glänzenden Farbe überzogen ist. Dieser Eindruck herrscht selbst dann, wenn der Einfallswinkel des beleuchtenden Lichtstrahls von der Senkrechten beträchtlich'abweicht und das Zeichen von einer Person wahrgenommen wird, die sich in der Nähe der Achse des einfallenden Lichtstrahls befindet. Die Zeichen besitzen daher Eigenschaften, die als gute Reflex-Reflektor-Winkeleigenschaften und auch als »Weitwinkel«-Reflexreflexion bekannt sind. Autobahnzeichen und -markierungen sind daher bei Nacht selbst dann gut sichtbar, wenn sie dem Beobachter nicht direkt gegenüberstehen und wenn sie eine gekrümmte Oberfläche haben.A dried coating of the mass results in a reflective surface with a very large number of reflex-reflecting points per cm ² , each of which consists of a very small glass bead with a reflector that is connected to the rear side or abuts it, so that a reflex-reflecting, catadioptric structure is generated. The human eye cannot distinguish between light rays emanating from adjacent individual points, so that the reflective surface appears to the observer of the sign or the marking as a uniform, uninterrupted surface. The impression of the viewer in reflective light conditions is that the surface is covered with an extraordinary glossy color. This impression prevails even if the angle of incidence of the illuminating light beam deviates considerably from the perpendicular and the sign is perceived by a person who is in the vicinity of the axis of the incident light beam. The signs therefore have properties that are known as good reflex-reflector angular properties and also as "wide-angle" reflex reflection. Motorway signs and markings are therefore clearly visible at night even if they are not directly facing the observer and if they have a curved surface.

Ein spiegelartiges Zeichen oder eine Markierung dieser Art liefert demgegenüber eine Spiegelreflexion und wirft die reflektierten Strahlen nur dann gegen die Ausgangsquelle zurück, wenn der Einfallswinkel Null ist (d. h., wenn die Lichtstrahlen die Oberfläche des Spiegels rechtwinkelig treffen). Eine mit einer üblichen Aluminiumstreichfarbe überzogene Oberfläche (getrockneter Lack, der herausstehende AIuminiumblättchen enthält) erzeugt eine Halbspiegelreflexion, so daß die Sichtbarkeit für Beobachter schlecht ist, die sich in der Nähe der Achse eines im Winkel einfallenden Lichtstrahles befinden. Zeichen und Markierungen dieser Arten müssen nahezu von vorn betrachtet werden, damit sie eine gute Sichtbarkeit aufweisen. Dadurch wird eine allgemeine Verwendbarkeit für am Straßenrand angeordnete Zeichen und Markierungen verhindert, da diese gewöhnlich so angeordnet sind, daß sie aus einem sich schnell bewegenden Fahrzeug nur für einen kurzen Augenblick (falls überhaupt) direkt von vorn betrachtet werden können.A mirror-like mark or mark of this type, on the other hand, provides a mirror reflection and only throws the reflected rays back towards the output source if the angle of incidence Is zero (i.e., when the rays of light hit the surface of the mirror at right angles). One with one common aluminum paint coated surface (dried paint, the protruding aluminum flakes contains) creates a half mirror reflection, so that the visibility for observer which are near the axis of a light beam incident at an angle. Signs and markings of these species must be viewed almost from the front in order for them to be a have good visibility. This makes it a general utility for those located on the roadside Signs and markings prevented as these are usually arranged in such a way that they come off from a fast moving vehicle only for a brief moment (if at all) can be viewed in front.

Eine übliche gestrichene oder emaillierte Zeichenoberfläche erzeugt wegen der reflektierenden Eigenschaften der ausgezackten Pigmehtteilchen eine nichtspiegelnde oder diffuse Reflexion, durch die die Lichtstrahlen in alle Richtungen reflektiert werden. Einige Lichtstrahlen werden in die Richtung der Ausgangsquelle eines im Winkel einfallenden Lichtstrahls zurückreflektiert, wobei jedoch der größte Teil des Lichtes in alle Richtungen gestreut wird. Glänzend emaillierte Oberflächen besitzen neben der diffusen, durch Pigmentteilchen bewirkten Reflexion eine Spiegeloberflächenreflexion, durch die die Sichtbarkeit bei Nacht für Beobachter weiter verringert wird, die sich in der Nähe der Achse eines im Winkel einfallenden Lichtstrahls befinden.A common painted or enameled drawing surface produces a non-specular one because of the reflective properties of the serrated pigment particles or diffuse reflection, through which the light rays are reflected in all directions. Some Rays of light are directed in the direction of the output source of an angled light beam reflected back, but most of the light is scattered in all directions. Glittering In addition to the diffuse reflection caused by pigment particles, enamelled surfaces have a Mirror surface reflection, which further reduces nighttime visibility to observers, which are near the axis of a ray of light incident at an angle.

Bei den mit Hilfe der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Überzugsmassen hergestellten Markierungen erfolgt, ebenso wie bei den üblichen bestrichenen oder emaillierten Zeichen, unter den üblichen Sichtbedingungen bei Tage eine diffuse Reflexion des Lichtes, wobei jedoch auch mit den gleichen Markierungen eine Reflexreflexion von Licht erzielt wird. Ihre Sichtbarkeit bei Nacht ist überraschend hoch, was besonders angesichts des anziehenden Aussehens bei Tage im Vergleich zu dem grauen Aussehen von bekannten reflexreflektierenden Überzügen beachtlich ist, die z. B. aus Kügelchen und einem metallischen,In the case of the markings produced with the aid of the coating compositions proposed according to the invention takes place, as with the usual coated or enamelled signs, under the usual visual conditions During the day a diffuse reflection of the light, although with the same markings a reflection of light is achieved. Your visibility at night is surprisingly high, which is especially important given the attractive appearance during the day compared to the gray appearance of known reflective coatings is considerable, the z. B. from spheres and a metallic,

ίο reflektierenden Pigment in einem Lackbindemittel bestehen.ίο reflective pigment in a paint binder exist.

Zwecks Verbesserung des Farbaussehens von Zeichen und Markierungen unter den Sichtbedingungen bei Tage können sowohl durchsichtige, gefärbte Glaskügelchen (z. B. Glaskügelchen, die in bekannter Weise zwecks Färbung eingeschmolzene Metallsalze oder Komplexionen enthalten) als auch durchsichtige, gefärbte Lacke (die z. B. mit praktisch durchsichtigen Färbungsmitteln, wie Benzidingelb, gefärbt sind) verwendet werden. Sie können auch verwendet werden, um den Zeichen und Markierungen unter den reflexreflektierenden Bedingungen bei Nacht eine Färbung zu verleihen. Es können Gemische aus Pigmentteilchen mit unterschiedlichen Farben zwecks Verbesserung des Aussehens der erhaltenen Zeichen verwendet ' werden. Färbende Mittel unterschiedlicher Art können bei der Herstellung des Silikats oder von anderen Pigmentteilchen verwendet werden, so z. B. mittleres Chromgelb, Chromoirange, alkalifeste, rote organische Farbstoffe, rote Eisenoxyde, Cadmiumrot, Ultramarinblau, Ruß und Titandioxyd, tönende Farbstoffe wie Phthalocyaninblau und -grün können zugesetzt werden. Wenn wärmeempfindliche Färbungsmittel verwendet und mittels eines Silikatbindemittels in die erforderliche Teilchengröße gebracht werden, sollten Wärmebehandlungen der Teilchen gewöhnlieh bei Temperaturen unterhalb derjenigen durchgeführt werden, bei der eine Zerstörung des färbenden Mittels erfolgt, wenn nicht die bei höheren Temperaturen erzeugte modifizierte Farbe erzeugt werden soll.For the purpose of improving the color appearance of characters and markings under visual conditions During the day, both transparent, colored glass beads can be used (e.g. glass beads, the metal salts melted down in a known manner for the purpose of coloring or contain complex ions) as well as transparent, colored lacquers (e.g. those with practically transparent Coloring agents such as benzidine yellow) can be used. They can also be used around the signs and markings under the reflective conditions at night a coloring to rent. Mixtures of pigment particles with different colors can be used for the purpose of improvement the appearance of the characters obtained '. Coloring agents of different types can be used used in the manufacture of the silicate or other pigment particles, e.g. B. Middle Chrome yellow, chrome orange, alkali-resistant, red organic dyes, red iron oxides, cadmium red, ultramarine blue, Soot and titanium dioxide, tinting dyes such as phthalocyanine blue and green can be added will. When using heat-sensitive coloring agents and using a silicate binder in the If the required particle size is brought about, heat treatments of the particles should usually be carried out Temperatures are carried out below those at which destruction of the coloring agent occurs when the modified color produced at higher temperatures is not to be produced.

Die Massen können in Aerosol- oder Sprühbehälter gebracht werden, aus denen sie auf jede gewünschte Oberfläche aufgesprüht werden können. Der Druck wird durch eine flüchtige Treibmittelflüssigkeit mit hohem Dampfdruck erzeugt, die in das Gefäß eingebracht wird. Die Massen können auf Gegenstände, wie Brückenpfeiler, Betonbordsteine,. Pfosten und Baumstämme, aufgesprüht werden. Sie können auch zwecks Drucken auf Schablonen aufgesprüht werden.The masses can be placed in aerosol or spray containers, from which they can be applied to any desired Surface can be sprayed on. The pressure is created using a volatile propellant liquid generated high vapor pressure, which is introduced into the vessel. The masses can look at objects such as bridge piers, concrete curbs ,. Posts and logs to be sprayed on. You can also be sprayed onto stencils for printing.

Die Oberfläche, die nach dem Auftragen und Trocknen der durchsichtige Glasmikrokügelchen enthaltenden Masse erhalten wird, kann in eine glatte, flache Außenoberfläche umgewandelt werden, indem die Oberfläche mit einem durchsichtigen, gefärbten oder klaren Lack überzogen wird, der die hervorragenden Anteile bedeckt und nach dem Trocknen eine flache Außenoberfläche liefert. Bei einer derartigen Ausführungsform beträgt der , theoretisch beste, wirksame Brechungsindex der Kügelchen etwa 2,8, wobei jedoch auch ein geringerer Wert mit guten Ergebnissen verwendet werden kann. Der wirksame Brechungsindex eines Kügelchens kann in bekannter Weise erhöht werden, wenn das Kügelchen mit einem konzentrischen, durchsichtigen Überzug (entweder klar oder gefärbt) mit einem niedrigeren Brechungsindex versehen wird, so daß das Brechungsverhältnis des Kügelchens und des rückseitigen Reflektors in dem fertigen Überzugsgebilde verändert wird undThe surface that, after application and drying, contains the clear glass microspheres Bulk obtained can be converted into a smooth, flat exterior surface by adding the surface is covered with a transparent, colored or clear varnish that enhances the excellent Covered portions and provides a flat outer surface after drying. With such a Embodiment, the theoretically best effective refractive index of the beads is approximately 2.8, although a lower value can be used with good results. The effective one Refractive index of a bead can be increased in a known manner if the bead is with a concentric, clear coating (either clear or colored) with a lower index of refraction is provided so that the refraction ratio of the bead and the back reflector in the finished coating structure is changed and

609 641/377609 641/377

Reflexionscigenscliaften erzeugt werden, die denen entsprechen, die mit einheitlichen gleichförmigen Kugellinsen mit höherem Brechungsindex erhalten werden, wodurch die Verwendung von Glas mit sehr hohem Brechungsindex vermieden wird.Reflexionscigenscliaften are generated, which those obtained with uniform spherical lenses with higher refractive index avoiding the use of very high refractive index glass.

In den folgenden Beispielen werden die Lehren der vorliegenden Erfindung erläutert, ohne daß dadurch der Erfindungsbereich eingeschränkt werden soll.The following examples illustrate the teachings of the present invention without being thereby impaired the scope of the invention is to be restricted.

Example i

Die folgende Masse ist zum Versprühen als Streichfarbe auf eine geeignete Oberfläche gut geeignet.The following mass is well suited for spraying as a coating color on a suitable surface.

Nach dem Trocknen besitzt ein Überzug aus dieser Masse unter normalen Sichtbedingungen bei Tage ein nahezu weißes Aussehen und liefert dennoch einen glänzenden Reflektor unter reflexreflektierenden Bedingungen bei Nacht. Die halbkugelig mit einem Reflektor überzogenen Glaskügelchen sind in einem getrockneten Überzug dieser Masse willkürlich orientiert, wobei einige der halbkugeligen Überzüge nach außen weisen, jedoch ein großer Mengenanteil mit mindestens einem Teil des halbkugeligen Überzugs der überzogenen Oberfläche am nächsten liegt, und sie daher in einer geeigneten optischen Anordnung vorliegen, so daß die Lichtstrahlen von einer äußeren Quelle in die Glaskügelchen eindringen und von den halbkugeligen Reflektoren auf den Kügelchen zurückgeworfen werden.After drying, a coating made from this mass has a daytime appearance under normal visual conditions almost white appearance and still provides a shiny reflector under reflective conditions at night. The hemispherical glass beads covered with a reflector are in one dried coating of this mass arbitrarily oriented, with some of the hemispherical coatings after on the outside, but a large proportion with at least part of the hemispherical coating closest to the coated surface and therefore in a suitable optical arrangement exist so that the light rays from an external source enter the glass beads and from the hemispherical reflectors are thrown back on the beads.

GewichtsprozentWeight percent

Halbkugelig verspiegelte Glaskügelchen mit
einem Brechungsindex von 1,9 (Durchmesser zwischen 20 und 50 μ) 33,7Hemispherical mirrored glass beads with
a refractive index of 1.9 (diameter between 20 and 50 μ) 33.7

Polyamidmodifiziertes AlkydharzPolyamide-modified alkyd resin

(mit 60% Lackbenzin geliert) 21,35(gelled with 60% mineral spirits) 21.35

in dem getrockneten Überzug und haben die folgenden Werte:in the dried coating and have the following values:

3535

4040

MetallnaphthenattrocknerMetal naphthenate dryer

(40 % Festbestandteile) 0,30(40% solids) 0.30

Lackbenzin (Verdünnungsmittel) 12,35White spirit (thinner) 12.35

Benzin, für Lack- und Streichfarbenhersteller 8,25Petrol, for paint and coating color manufacturers 8.25

Mittel, das die Hautbildung verhindert ... 0,15Agent that prevents skin formation ... 0.15

Weiße PigmentteilchenWhite pigment particles

(Durchmesser 2 bis 40 μ) 24,0(Diameter 2 to 40 μ) 24.0

Die hier verwendeten weißen Pigmentteilchen bestanden aus Titandioxydagglomeraten, die durch ein Natriumsilikat verbunden waren und anschließend getrocknet und bei höheren Temperaturen gebrannt worden waren.The white pigment particles used here passed from titanium dioxide agglomerates, which were connected by a sodium silicate and then dried and fired at higher temperatures.

Das Alkydharzgel wurde in einen Mischkessel gebracht und dort kräftig gerührt. Das Benzin und Lackbenzin wurden unter Rühren und Erwärmen auf eine Temperatur von etwa 38° C unter Bildung eines glatten Gemisches langsam zugesetzt. Dann wurden der Naphthenattrockner und das die Hautbildung verhindernde Mittel zugesetzt und eingearbeitet. Anschließend wurden dem Gemisch die Pigmentteilchen einverleibt; worauf die Glaskügelchen, nachdem sich der Ansatz etwas abgekühlt hatte und viskoser geworden war, eingerührt und dispergiert wurden.The alkyd resin gel was placed in a mixing vessel and vigorously stirred there. The gasoline and Mineral spirits were stirred and heated to a temperature of about 38 ° C to form a added slowly to a smooth mixture. Then came the naphthenate dryer and that became the skinning preventive agents added and incorporated. Then the mixture became the pigment particles incorporated; whereupon the glass beads, after the batch had cooled down somewhat and became more viscous was, stirred in and dispersed.

Die Gewichts- und Volumprozentzahlen, auf die trockenen Festbestandteile bezogen, sind (von allen flüchtigen Bestandteilen abgesehen) die gleichen wieThe weight and volume percentages based on the dry solids are (of all volatile components apart) the same as

i
Gewichts i
Weight VolumVolume prozentpercent prozentpercent Glaskügelchen (halbkugeligGlass beads (hemispherical verspiegelt)mirrored) 50,7850.78 35,4635.46 Weiße PigmentteilchenWhite pigment particles 36,1736.17 33,2333.23 Lackfestbestandteile 'Paint solids' 13,0513.05 31,3131.31

Daraus geht hervor, daß das Glaskügelchen-+ Pigmentvolumen etwa 68,7% beträgt und das Volumenverhältnis von Glaskügelchen zu Pigmentteilchen etwa 1 : 1 beträgt.It can be seen that the glass bead + pigment volume is about 68.7% and the volume ratio from glass beads to pigment particles is about 1: 1.

Example 2

Diese Masse enthält an Stelle der halbkugeligen Reflektoren an den Kügelchen des Beispiels 1 Metallflocken. Die Metallflocken dienen nach dem Auftragen und Trocknen der Masse als reflektierende Oberfläche hinter den Kügelchen.Instead of the hemispherical reflectors on the beads of Example 1, this mass contains metal flakes. The metal flakes serve as a reflective surface after the compound has been applied and dried behind the globules.

Gewichtsteile Glaskügelchen mit einem Brechungsindex
von 1,9 (Durchmesser zwischen 20
und 50 μ) 50,0Parts by weight of glass beads with a refractive index
of 1.9 (diameter between 20
and 50 µ) 50.0

Polyamidmodifiziertes Alkydharz
von Beispiel 1 .· 19,0Polyamide-modified alkyd resin
of Example 1. x 19.0

Weiße Pigmentteilchen von Beispiel 1 .... 13,0White pigment particles from Example 1 ... 13.0

MetallnaphthenattrocknerMetal naphthenate dryer

(40 % Festbestandteile) 0,30(40% solids) 0.30

Lackbenzin (Verdünnungsmittel) 7,6White spirit (thinner) 7.6

Benzin (für Lack- und Streichfarbenhersteller) 7,5Petrol (for paint and coating color manufacturers) 7.5

Mittel, das die Hautbildung verhindert .... 0,1Agent that prevents skin formation .... 0.1

AluminiumflockenAluminum flakes

2,52.5

Die Masse wird nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Aluminiumflocken werden gleichzeitig mit den Metallnaphthenattrocknern und dem die Hautbildung verhindernden Mittel homogen mit der Masse vermengt.The mass is produced according to the method described in Example 1. The aluminum flakes are used simultaneously with the metal naphthenate dryers and the anti-skinning agent mixed homogeneously with the mass.

Ein getrockneter Überzug aus dieser Masse besitzt eine angenehme hellgraue metallische Farbe und praktisch die gleiche Brillianz und Winkelreflexreflexion wie ein Überzug aus der im Beispiel 1 beschriebenen Masse. Ein solches Ergebnis ist besonders insofern überraschend, als sich die reflektierenden Metallflocken beim Trocknen des Überzuges umlagern (ihre Lage verschieben) müssen und sich dicht oder nahe den rückseitigen Oberflächen der Kügelchen in der aufgetragenen Schicht selbst orientieren, während gleichzeitig die bereits erläuterte Umordnung der Glaskügelchen und der nichtmetallischen Pigmentfarbteilchen in dem Überzug erfolgt.A dried coating from this mass has a pleasant light gray metallic color and practically the same brilliance and angular reflection as a coating from that described in Example 1 Dimensions. Such a result is particularly surprising in that the reflective Metal flakes must move around (shift their position) as the coating dries and become tight or orient near the back surfaces of the beads in the applied layer itself, while at the same time the already explained rearrangement of the glass spheres and the non-metallic ones Pigment color particles in the coating.

Das Volumen der Kügelchen zuzüglich der nichtmetallischen Pigmentfarbteilchen der im Beispiel 2 beschriebenen Masse beträgt 68,8%, und das Volumenverhältnis der Kügelchen zu den nichtmetallischen Pigmentteilchen beträgt etwa 3:1.The volume of the spheres plus the non-metallic pigment color particles of that in Example 2 The mass described is 68.8%, and the volume ratio of the spheres to the non-metallic ones Pigment particles is about 3: 1.

Claims

Patent claims:

1. Coating agent for the production of colored reflex reflective Coatings based on a mixture of transparent lacquer and either small transparent glass beads and metal flakes or hemispherical mirrored glass beads, the glass beads being a Have a refractive index of at least 1.8, characterized in that it is as Color material contains colored non-metallic pigments with a particle size between 2 and 70 μ is, and wherein the mass is practically free of any pigment material having a diameter is less than 2 μ.

2. Coating agent according to claim 1, characterized in that the volume fraction of glass beads and pigment particles ranges from 50 to 85 percent.

3. Coating agent according to claim 1 or 2, characterized in that it is a non-metallic Pigment particles contains agglomerates of primary pigment particles with a particle size below 2 μ Have diameters that are too spherical due to a non-sticky transparent binder Shape are connected to each other.