DE1519226A1

DE1519226A1 - Coating agent for the production of reflex-reflecting coatings

Info

Publication number: DE1519226A1
Application number: DE19601519226
Authority: DE
Inventors: Nellesse Alfred Henry
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1959-01-05
Filing date: 1960-01-04
Publication date: 1970-03-19
Also published as: FR1248699A; SE308162B; GB948258A; DE1592919A1; IT639423A; DK111275B; CH386030A; GB948259A; DK100747A

Description

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Minnesota Mining and Kanufacturing Company Saint Paul 6, Minnesota, (Y.St.a.)Minnesota Mining and Manufacturing Company Saint Paul 6, Minnesota, (Y.St.a.)

überzugsmittel zur Herstellung von reflexrefle.wtierenien ^erzUgencoating agent for the production of reflective animals ^ to urge

¹ '"ι'969 ¹ '"ι'969

Die Erfindung betrifft flüssige, streichfarbenartige Jberzugsmassen, die unmittelbar nach dem 'Trocknen e^ne Oberflächenschicht von optisch freiliegenden Xu^ellinsenelenenten in Verbandung mit nicht-metallischen, den L'oerzug färbenden, reflektierenden Pigmentteilchen zwischen diesen linseneismenten liefern.The invention relates to liquid, coating-like coating compositions, the surface layer immediately after drying of optically exposed Xu ^ ell lens elements in association with non-metallic, the L'oerzug coloring, reflective pigment particles between these lens ice sheets deliver.

Erfindungsgemäß werden Massen vorgeschlagen, die wie die üblichen Streichfarben durch Bürsten, Überziehen mit einer Klinge, Sieb- oder Spritzverfahren auf die gewünschten Grundoberflächen aufgetrageΛi werden können uru! iaoei einen Überzug liefern, der unter norcalen Sichtbedingungen bei Tage das Aussehen einer gefärbten (chromatischen oder achromatischen) gestrichenen Oberfläche besitzt, wie auch optisch freiliegende Kugellinsenelenente in einer geeigneten optischen Anordnung aufweist, die unter den Sichtbeiingungen bei Macht reflexreflektierend sind.According to the invention, masses are proposed which, like the usual coating colors by brushing, coating with a blade, sieving or spraying process to the desired Base surfaces can be applied uru! iaoei one Provide a coating that can be used under normal visibility conditions Days the appearance of a colored (chromatic or achromatic) painted surface, as well as optically exposed spherical lens elements in a suitable having an optical arrangement that is under the viewing conditions are reflective of power.

Die Massen der vorliegenden Erfindung, die ein weißes Pigment enthalten, können z.B. zum Aufmalen von Zeichen und Markierungen direkt auf Eisenbahngüterwagen und dgl. verwendet werden ,soda fi Zeichen und Markierungen erhalt ei) werden,The compositions of the present invention, which contain a white pigment, can be used, for example, for painting characters and markings directly on rail freight cars and the like, so that characters and markings are preserved,

0 0 9 8 1 2 /1 3 5 0 ORIGiNAL INSPECTED0 0 9 8 1 2/1 3 5 0 ORIGiNAL INSPECTED

die bei Tage das gewünschte weiße Aussehen und unter den Sichtbedingungen bei Nacht zusätzlich die gewünschten rerioxreriektierenden Eigenschaften besitzen·the desired white appearance during the day and under the In addition, night-time visibility conditions provide the desired rerioxrery-effect Possess properties

Die innewohnenden reflexreflektierenden Eigenschaften der getrockneten Überzüge der vorliegenden Erfindung sind auf die seaeinaaaen optischen Eigenschaften einer optisch freiliegenden Oberflächenschicht aus sehr kleinen Glaskügelchen (darchsiciitigen Giasmikrokügelchen) in Verbindung mit einen reflektierenden an den rückseitigen Oberflächen der Kügelchöa angeordneten Material zurückzuführen· Die Mikrokügelchen dienen als Kugellinsen und brechen sowohl vor als auch nach d«? Selektion durch das darunterliegende reUetyktierende Mate.fi a?, lie auf fallenden Lichtstrahlen in solcher Weise, daß ein ;■"].■■,!."iv'i.ndiär Lichtkegel zur Lichtquelle zurückreflektiert wj ¹Pi; s ^ariolgfe selbst dann, wenn das Farbzeichen durch ei'f>:i :i*c$t*tr&Ll beleuchtet wird, der es in einem beträcht-1- -ώ «i,a?iil z:ir Senkrechten trifft, wie dies gewöhnlich bei 2c· r": iffDlijt;» die von dem Scheinwerferstrahl eines auf der St »i.S;> fftür&nderi Fahrzeugs getroffen werden. Dadurch erscheine ι ills Seichen dan Pahraeuginsassen viel glänzender als die ut .1 i'-ii--^ gesfcnciUiiw.B Zeichen, denen die reflexreflektierendeu Z.lt;crüiChafteLk feiilbii. Das Zeichen zieht dadurch eine grös-3ere Äafmerksaiokdit auf sich und ist aus weitaus größeren Enteii iöichi; sichtbar.The inherent reflective properties of the dried coatings of the present invention are due to the unique optical properties of an optically exposed surface layer of very small glass spheres (dense glass microspheres) in conjunction with a reflective material disposed on the back surfaces of the spherical cheeks, and the microspheres act as spherical lenses both before and after d «? Selection by the underlying reflecting mate.fi a ?, applied to falling light rays in such a way that a; ■ "]. ■■,!."Iv'i.ndiär cone of light reflected back to the light source wj ¹ Pi; s ^a riolgfe even if the color character by ei'f>: is illuminated i * c * $ t tr & Ll to represent it in a beträcht-1 -ώ "i, a iil z: i? ir true vertical as this usually with 2c · r ": iffDlijt;» which are hit by the headlight beam of a vehicle on the street. As a result, the Seichen dan Pahraeuginassen appear much shinier than the ut. crüiClicheLk feiilbii. The sign thereby attracts a larger Äafmerksaiokdit and is visible from much larger Enteii iöichi;

liev hxtfc verwendete Ausdruck "Keflexreifäiktion von Licht¹· iat r.y aüiem gut bekannten Ausdruck geworden und soll die fäiegkext einer Oberfläche beschreiben, das Licht zu der Ausgangsquelle selbst dann zurückzuwerfen, wenn der einfallende Lichtstrahl die Oberfläche in einem anderen Winkel als der Senkrechten trifft· liev hxtfc used term "Keflexreifäiktion of light ¹ · iat ry aüiem well known expression become and is intended to fäiegkext describe a surface, the light to the off transition source even then to throw back, when the incident light beam strikes the surface at an angle other than the perpendicular ·

BAD ORlQ1^4ALBAD ORlQ1 ^ 4AL

Entgegen den Lehren des Standes der Technik liefern die farbpigmentierten, flüssigen, reiJSIiixreflektierenden Überzugsmassen der vorliegenden Erfindung nach dem Auftragen auf eine Unterlage als Schicht und dem Trocknen eine Oberflächenschicht mit dem gewünschten, pigmentierten, farbigen Aussehen wie auch optisch freiliegende, durchsichtige Glasmikrokügelchen, die für die unmittelbare Reflexreflektion zur Verfügung stehen.Contrary to the teachings of the prior art, the color-pigmented, liquid, highly reflective coating compositions provide of the present invention after application to a substrate as a layer and drying a surface layer with the desired, pigmented, colored appearance as well as optically exposed, transparent glass microspheres, which are available for immediate reflex reflection.

Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Massen unterscheiden sich von den bekannten, Kügelchen enthaltenden Straßenmarkierungsstreichfarben. Mit diesen Streichfarben wird auf der Straßenoberfläche eine Markierung erzeugt, die in ihrem ursprünglichen, getrockneten Zustand nicht reflexreflektierend ist, weil die Kügelchen mit einem undurchsichtigen reflektierenden Streichfarben^!.i bedeckt sind, der die Kügelchen optisch abdeckt. Die Reflexreflektion erfolgt erst α,ηΰ, ^enn durch Witterungseinwirkung und Abnutzung durch den Verkehr die Farbe ausreichend von den Spitzen der Kügelchen entfsmt worden ist, so daß diese freigelegt werden und somit als Linsenelelemente dienen können, was bis zum Erreichen einer wirksamen Reflexreflektion gewöhnlich einige Wochen dauert.The compositions proposed according to the invention differ from the known road marking paints containing beads. With these coating colors, a mark is generated on the road surface, the reflex is not reflective in their original, the dried state, because the beads are covered with an opaque reflective coating colors ^ !. i covering the beads visually. The reflex reflection only takes place α, ηΰ, ^ when the color has been sufficiently removed from the tips of the spheres by the effects of the weather and wear and tear by traffic, so that these are exposed and can thus serve as lens elements, which usually a few until an effective reflex reflection is achieved Takes weeks.

Mit Hilfe der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Masse wird unmittelbar nach dem Trocknen ein gefärbtes Aussehen und werden wirksame reflexreflektierende Eigenschaften erzielt, was ein bisher nicht für möglich gehaltenes Ergebnis darstellt« Dieses Ergebnis ist für die neuen Massen kennzeichnend. Obwohl die genaue Zusammensetzung dieser Massen verändert werden kann, haben sie einige entscheidende Merkmale gemeinsam.With the aid of the composition proposed according to the invention, a colored appearance will appear immediately after drying effective reflective properties achieved, which is a result that was previously not thought possible " This result is characteristic of the new masses. Although the exact composition of these masses can be changed they have some key features in common.

0 Π 9 χ ' .: / ι 3 5 00 Π 9 χ '.: / Ι 3 5 0

Gegenstand der Erfindung sind Überzugsmittel zur Herstellung reflexreflektierender überzüge auf der Grundlage eines Gemische aus durchsichtigem Lack und entweder kleinen durchsichtigen Glaskugelchen und Metallflocken oder halbkugelig verspiegeltem Glas, wobei die Glaskügelchen einen Brechungsindex ron wenigstens 1,6 aufweisen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Masse als Parbmaterial gefärbte nicht-metallische Pigmente aufweist, deren Teilchengröße zwischen 2 und 70 /U betragt, und wobei die Masse praktisch frei von jeglichem Pigment material mit einem Durchmesser von unter 2 λ ist·The invention relates to coating agents for production reflective coatings based on a mixture of transparent lacquer and either small transparent glass spheres and metal flakes or hemispherical mirrored glass, the glass beads having a refractive index ron at least 1.6, which are characterized in that the mass has colored non-metallic pigments as the parb material, the particle size of which is between 2 and 70 / U, and where the mass is practically free from any pigment material with a diameter below 2 λ is

Sin getrockneter Überzug der vorliegenden Erfindung hat eine kugel- oder linsenartige Oberfläche, die durch die Gegenwart der Glaskügelchen hervorgerufen wird· Wenn die Masse aufgetragen wird, verändern die Glaskügelchen und Pigmentteilchen in der Ubersugsschicht ihre Lage derart (die Pigmentteilchen gleiten von den Kugelspitzen herunter), daß der getrocknete überzug die Kügelchen im wesentlichen in einer Einzelschicht enthält und die Pigmentteilchen, die zwischen den Kügelchen des Überzuges liegen und angeordnet sind, den Anteil der Kügelchen, der dem freiliegenden Anteil des Überzuges am nächsten liegt, im wesentlichen von verunreinigendem Pigment freilassen, so daß dieser Anteil gegenüber der Luft oder der äußeren Oberfläche optisch freiliegt· Die Kügelchen werden daher freigelegt und können unmittelbar als Linsenelemente zum Reflexreflektieren von Licht dienen· Di· LackfesttoetaneV-teile bilden auf den Kügelchen und Pigaentteilchem ein» dflane Haut, während die erhalten· Oberfläche de· überzug·· kugel- oder linsenförmig ist*The dried coating of the present invention has a spherical or lenticular surface that is evident by the presence the glass beads is caused · When the mass is applied, the glass beads and pigment particles change their position in the covering layer is as follows (the pigment particles slide down from the ball tips) that the dried coating of the balls is essentially in a single layer and the pigment particles, which lie and are arranged between the spheres of the coating, the portion of the spheres which is closest to the exposed portion of the coating, essentially of contaminating pigment Leave free so that this portion is optically exposed to the air or the outer surface. The spheres become therefore exposed and can be used directly as lens elements serve for reflecting light · the · paint-resistant toetane V-parts form a »dflane skin on the spheres and pigment parts, while the · surface of the · coating is spherical or lenticular *

BAD ORJGhMAL 009812/1350BAD ORJGhMAL 009812/1350

Der Ausdruck "Lack" wird hier in seiner allgemeinen Bedeutung verwendet und uefaßt außer öl- und Spirituslacken auefc Firnisse, die nach des Auftragen und Trocknen dauerhafte, durchsichtige FilaUbersüge liefern. In den erfindungsgeaäs■» sen Massen sind Alkydharzlack bei der Herstellung reflektierender Oberzüge verwendet worden, die eine langanhaltende Widerstandsfestigkeit gegen Witterungseinflüsse und gegen ein Machdunkeln durch Sonnenstrahlen besitzen· Für gewisse Zwecke haben sich Nitrocelluloselackzeichen als zufriedenstellend erwiesen. Der verwendete Lackträger sollte vorzugsweise thixotrop sein und eine "Scheindichte* büfcan, die offenbar den Prozeß der Umlagerung der aurenaiantigen Glasmikrokügelchen und der undurchsichtigen Färbteile "ma in einen aufgetragenen überzug unterstützt und auch d&a Absetzen der Kügelchen und der Farbteilchen während ^r Lagerung der Masse verzögert· Sie Einverleibung eines g.j ringen Mengenanteils (vorzugsweise eines Bruchteiles eines Prozentes )eines kolloidalen Suspensionsaitteis in die übersogsaasse ist der Herstellung einer beständigeren und thlxotropen Suspension der Kügelchen und Farbteilcher förderlich· Typische Beispiele für solche Zusätze sind organische Derivate von Bentonit, insbesondere organische Montmorillonitderivate. Selbst wenn bei langandauernder Lagerung ein bemerkenswertes Absetzen von Kügelchen und des Pigments stattgefunden hat, können diese vor der Verwendung der Masse durcn kräftiges Schütteln oder Rühren, z.B. mittels eines Farbenschüttler? oder eines Flügelrührers, erneut dispergiert werden.The term "varnish" is used here in its general meaning and includes except for oil and spirit varnishes Varnishes which, after application and drying, provide permanent, transparent fila covers. In the inventions ■ » With these compounds, alkyd resin varnishes have been used in the manufacture of reflective coatings, which have long-lasting resistance to the effects of the weather and to being darkened by the rays of the sun. For certain purposes, nitrocellulose varnish marks have proven to be satisfactory. The paint carrier used should preferably be thixotropic and a "sham density * büfcan, which apparently the process of rearrangement of the aurenaiantigen Glass microspheres and the opaque colored parts "ma in an applied coating supports and also delays the settling of the globules and the colored particles during storage of the mass A proportion of the amount (preferably a fraction of a percent) of a colloidal suspension ice cream in the oversubscription is the production of a more stable and thlxotropic Suspension of the beads and color particles conducive · Typical examples of such additives are organic derivatives of bentonite, especially organic montmorillonite derivatives. Even if there has been a noticeable settling of the beads and the pigment after long periods of storage, can this by vigorously before using the mass Shaking or stirring, e.g. using a paint shaker? or a paddle stirrer, can be redispersed.

ist wesentlich, daß die Lackmasse derartig beschaffen istj daß sie zur Beweglichkeit der aufgetragenen f* e als Gansea beiträgt, so daß die Ifalagerung (relocation) 6 rit is essential that the paint composition be of this type istj that it is used for the mobility of the applied f * e as Gansea contributes, so that the Ifa storage (relocation) 6 r

009812/1350009812/1350

und Farbteilchen in de» aufgetragenen Oberzug stattfinden kann· Daher sind Lacke, die bei· Stehen dick und viskos werden, aber durch Rühren leicht fließfähig gedacht werden, wie auch solche Lackaaseen geeignet, die wesentliche Mengen flüchtiger Lösungsmittel (z.B. bis zu 95 £ Lösungsmittel) enthalten. Bei der praktischen Durchführung dss erfindungsgeaässen Verfahrene sind ia allgemeinen solche Lackträger besonders geeignet, die nicht-flüchtige Bindesittelfestbestandteile in einer Menge zwischen 10 und 40 Gewichtsprozent (und 4©s#atsprechend 90 bis 60 % des flüchtigen Lösungsmittel«»^:.χ;ϊ&ϊΟ enthalten·and paint particles can take place in the applied coating. Therefore, paints that become thick and viscous when standing, but are thought to flow easily when stirred, as well as paints that contain substantial amounts of volatile solvents (e.g. up to 95 pounds of solvents) are suitable. contain. In the practical implementation of the process according to the invention, those lacquer carriers are generally particularly suitable which contain non-volatile binder solid constituents in an amount between 10 and 40 percent by weight (and 4 © s # corresponding to 90 to 60 % of the volatile solvent «» ^ :. χ; ϊ & ϊΟ contain·

Die optimale Grd8*v aer Glaskugel ^<n, bei der eine gute funktion«!!* Wir -mmkeitj girbsjt f?ö^t*s«:-y*ireraögen und Dispersion «^Λ4. -^^snelsa 'λ d«a l^eeJcträger erasielt ^^rd, liegtThe optimal size 8 * v aer glass ball ^ <n, with which a good function «!! * We -mmkeitj girbsjt f? Ö ^ t * s«: - y * ireraögen and dispersion « ^Λ 4. - ^^ snelsa 'λ d «Al ^ eeJcträger erasielt ^^ rd, lies

■ . all eines KS."!.;.■. all one KS. "!.;.

Die Kiigeich»·.· ?.ί'^?-.αΛΐι eisen Er^chuiigeijfMSex "/on mindestens 1,8 aufweisen·^''? cpsimal-: Wei?t liegt bei etwa 1,9, bei de® eine wirksame IKClexraflektlon eraielt wird» wenn nach den Uber- -i-.Ui-jisverfahren eine kugel&rtige I»«cko'&erflache erzeugt wit'd, die der Luft ausgssetzt tat -.u-sd, unter normalen trockenen Bectt^^'-mge« WsruChtiit vix"¹!*. Ssr cpu:..;aale Wert liegt jedoch bei .-.■•t^a 2,5» ^QTm die kugelnr^;'i-;i;;;i üt'ft.ffläch« unter den Sicbt» ';. ■ iijEigun,«jen aic Wftssi^:?.¹ ",.■; aecisrt :i->t» Eine .Uberzugsnasse» die -■v..ü ueai^cSi von &u&ulchm\ mit, eißö® fl2?echungsindes: von etwa ^:,;? and st'^& 2}5 enthält._r wlxti vorzugeweis« zu» überziehen «0:2 Außenober-fläc-lierij. die ait Waßäsgif oder Hagen benetzt «erden (z.B. bei Markierungßbojea und Brü-¹ ;:- ■ Teilern) verr^sdetj weil bei der Berüliru.ng der *n.-^;· :· ^:j-^'\ ""^ttläcL·^ mit The Kiigeich »·. ·? .Ί ' ^? -.αΛΐι iron Er ^ chuiigeijfMSex "/ on have at least 1.8 · ^ ''? cpsimal-: White is about 1.9, at de® an effective IKClexraflektlon is obtained» if after the over- -i- .Ui-jisverfahren a spherical I »« cko '& flat surface generated wit'd that exposed to the air did -.u-sd, under normal dry Bectt ^^' - mge «WsruChtiit vix" ¹ ! *. Ssr cpu: ..; aale value is however .-. ■ • t ^ a 2.5 » ^ QTm die kugelr ^; 'i-;i;;; i üt'ft.ffläch «under the Sicbt»';. ■ iijEigun, «jen aic Wftssi ^:?. ¹ ",. ■; aecisrt: i-> t» a .over-wet »the - ■ v..ü ueai ^ cSi from & u & ulchm \ with, eißö® fl2? Echungsindes: from about ^: ,;? And st '^ & 2 } 5 contains. _R wlxti to “cover” 0: 2 outer surface fläc-lierij. Which ground ait Waßäsgif or Hagen wetted “(eg in the case of markingbojea and bridge ¹ ;: - ■ dividers) verr ^ sdetj because in the Berüliru .ng der * n .- ^; ·: · ^: j - ^ '\ "" ^ ttläcL · ^ with

• U 9 i; . .: / 13 5 0 • U 9 i; . .: / 13 5 0

Luft tow· alt wasser diese beiden Asten optimale reflexreflektieremde Eigenschaften haben· KBgelchen mit derart ho— hen Brechungsindices unterscheiden eich von gewöhnlichen Glaskügelchen, die einen Brechungsindex von etwa 1,5 besitzen und für die Torliegenden Zwecke nicht verwendet werden können·Air towalt water these two branches have optimal reflex-reflecting properties. These refractive indices distinguish themselves from ordinary ones Glass beads, which have a refractive index of about 1.5 and are not used for lying purposes can be

nicht-metallischen, diffus reflektierenden Pigment- oder farbteilchen der neuen Nassen sind gegen ein Zerkrümeln widerstandsfest end inert, so daB sie sieh «it da« ^iacktriger nicht chemisch umsetzen· Sie sind undurchsichtig oder h&ltrandurchsichtie und unterscheiden sich somit tob durchsichtigen Veilchen. Knötchenformige Voraen der Teilchen werden bevorzugt; aber auch eine große Zahl von verschiedenen formen kann mit zufriedenstellenden Ergebnissen verwendet werden· Brauchbare Pigaentteilchen können auch au« agglomerierten Brimirteilchen bestehe», die su einseinen bruchfesten feilchen der erforderlichen OrSBenverteilung mittels eines Silikates oder eines gleichwertigen Bindemittels zusammengehalten werden· Pie Farbe der brauchbaren Pigmentteilchen kann bei der praktischen Burchführong des erf1nflungsgomliom Yerfahren* innerhalb des chromatischen und achromatischen Bereiches weitgehend verändert werden· Selbst durchscheinende, fluoressierende Pigmentteilchen des erforderliehen uröfiembereiches sind brauchbar·non-metallic, diffusely reflective pigment or Color particles of the new wetness are resistant to crumbling and inert, so that they do not see it more acutely convert chemically · They are opaque or transparent and thus differ from transparent violets. Nodular shapes of the particles are preferred; but a large number of different forms can also be used with satisfactory results · Useful Pigaent particles can also consist of "agglomerated Brimir particles", which are broken down into a break-proof particle of the required distribution of the ores by means of a silicate or The color of the usable pigment particles can be largely changed within the chromatic and achromatic range in the practical implementation of the fulfillment process * Even translucent, fluorine-measuring pigment particles are in the required range useful·

Ss ist jedoch wesentlich, daß die diffus reflektierenden Pigmentfarbteilchen einen Durchmesser von mindestens 2 /U haben und vom feineren leuchen oder Teilchen mit einem geringeren Durchmesser als 2 /Uli wesentlichen frei sind· Keines der üblichen und handelsüblichen Streichfarbenpigmente (*·!· Ruß,However, it is essential that the diffusely reflective pigment color particles have a diameter of at least 2 / U and are essentially free from finer glow or particles smaller than 2 / uli in diameter · None of the common and commercially available coating color pigments (*!! soot,

BAD 009812/1350BATH 009812/1350

Bleititanat, Lithopone, Titandioxyd, Bleiweiß, Zinkoxyd, Schlämmkreide und Asbest) erfüllt im Hinblick auf die Pigmentteilchen die erfindungsgemäß einzuhaltenden Bedingungen. Die durchschnittliche Teilchengröße der meisten handelsüblichen und bezeichnenden Streichfarbenpigraente liegt weit unterhalb von 2 /Uj und selbst wenn die durchschnittliche Größe solcher Pigmentteilchen oberhalb 2 /U liegt, enthalten sie eine wesentliche Menge von feineren Teilchen oder Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb von 2 /U. Beim Zugeben einer ausreichenden Menge handelsüblicher Pimente zu den Kügelchen und einem Lackträger zwecks Erzeugung einer bei Tage sichtbaren beträchtlichen Färbung des Überzugs werden auch die Kügelchen in einer getrockneten Schicht abgedeckt, was - wie aus dem Stand der Technik bekannt ist - die Erzielung einer Reflexreflektion unmittelbar nach dem Trocknen empfindlich stört. Die bei der Herstellung üblicher Streichfarben gewöhnlich verwendeten Pigmente sind daher fü? die Massen der vorliegenden Erfindung offenbar nicht geeignet.Lead titanate, lithopone, titanium dioxide, white lead, zinc oxide, Chalk and asbestos) meet the requirements of the invention with regard to the pigment particles. the the average particle size of most commercial and indicative coating color pigments is well below of 2 / Uj and even if the average size of such Pigment particles is above 2 / U, they contain one substantial amount of finer particles or particles below 2 / U in diameter. When adding a sufficient Amount of commercially available allspices for the globules and a varnish carrier for the purpose of producing a considerable coloration of the coating that is visible during the day Bead covered in a dried layer, which - as is known from the prior art - the achievement of a Reflex reflection sensitive immediately after drying disturbs. The pigments usually used in the production of common coating colors are therefore suitable for the crowds of apparently unsuitable for the present invention.

Es können auch feste Klumpen des Pigments zu Teilchen des erforderlichen Größenbereichs zerkleinert oder vermählen werden, worauf alle außerhalb dieses Größenbereichs liegenden Teilchen nach üblichen Verfahren - z.B. Sieben oder Klassifizieren mittels Wasser oder Luft - abgetrennt werden. Brauchbare Pigmentteilchen der erforderlichen Größe können ferner nach Kristallwachstumsverfahren erzeugt werden. Größere Pigmentteilchen innerhalb des angegebenen Grössenbereichs sind gewöhnlich besonders für solche Massen brauchbar, in denen größere Glaskügelchen verwendet werden.It can also turn solid lumps of pigment into particles of the required size range are crushed or ground, whereupon all outside this size range Particles can be separated by conventional methods - e.g. sieving or classifying using water or air. Usable pigment particles of the required size can also be produced by crystal growth methods. Larger pigment particles within the specified size range are usually particular to such compositions useful in which larger glass beads are used.

Ein besonders wesentlicher Paktor beim Zusammensetzen der Massen sind die Kügelchen- und Pigmentvolumenkonzentrationen,A particularly important factor when composing the masses are the concentration of spheres and pigment,

0 1ΗΠ-; ' .": / 1 2 5 00 1ΗΠ-; '. ": / 1 2 5 0

d.h. das prozentuale Verhältnis der Summe des Volumens der Glaskügelchen zuzüglich des Volumens der Figmentfarbteilchen zu der Summe des Volumens der Kügelchen zuzüglich des Volumens der Teilchen und des Volumens der Trägerfestbestandteile (Lackfestbestandteile, auf Trockengewicht bezogen). Das Volumen der Kügelchen soll das tatsächliche Volumen der Kügelchen selbst bezeichnen, und nicht das Schüttvolumen der Hasse· Ebenso soll das Volumen der Pigmentfarbteilchen das tatsächliche Volumen der Farbteilchen bezeichnen, und nicht deren Schüttvoluaen. Das Volumen je Gewichtseinheit jeder der Materialien kann leicht bestimmt werden, so daß eine Berechnung aus den Gewichtsmengen leicht erfolgen kann· Die Kügelchen- zuzüglich Pigmentvolumenkonzentration sollte zwischen etwa 50 und 85 # liegen. Ein zu geringer Wert bewirkt ein nicht-angemessenes Herabfließen von Bindemittel und Pigmentteilchen von den Kugelspitzen· Bei einem zu hohen Wert wird demgegenüber ein getrockneter Überzug erhalten, der zu schwach ist und eine schlechte Bindung besitzt· Wenn die Kasse auf poröse Grundoberflächen aufgetragen werden soll, die einen merklichen Anteil der Bindemittelfestbestandteile aus den feucht aufgetragenen überzügen absorbieren, so daß der Anteil der Bindemittelfestbestandteile wesentlich verringert und die Kügelchen- zuzüglich Pigmentvolumenkonzentration in dem überzug selbst unzweckmäßig erhöht wird, muß dies beim Compoundieren der überzugsmasse berücksichtigt werden, indem dieser ein entsprechend größerer Anteil der Bindemittelfestbestandteile einverleibt wird. Bei solchen Oberflächen wird vorzugsweise ein Lack mit einer gelatineartigen Beschaffenheit verwendet, so daß die Absorption durch die porösen Grundoberflächen verringert oder verhindert wird·i.e. the percentage ratio of the sum of the volume of the Glass beads plus the volume of the figment color particles to the sum of the volume of the beads plus the volume of the particles and the volume of the carrier solids (Solid paint components, based on dry weight). The volume of the beads is intended to indicate the actual volume of the beads themselves, and not the bulk volume der Hasse · Likewise, the volume of the pigment color particles should denote the actual volume of the color particles, and not their bulk volume. The volume per unit of weight each of the materials can be easily determined so that calculation from the amounts of weight can be easily made can · The bead plus pigment volume concentration should be between about 50 and 85 #. Too little Value causes inadequate drainage of binder and pigment particles from the ball tips On the other hand, if the value is too high, a dried coating is obtained which is too weak and has a poor bond. If the cash register is to be applied to porous base surfaces that have a noticeable proportion of the binder solids absorb from the wet applied coatings, so that the proportion of the binder solids is substantially reduced and the bead plus pigment volume concentration in the coating itself is inexpediently increased this must be taken into account when compounding the coating by incorporating a correspondingly larger proportion of the binder solids into it. For such surfaces, a varnish with a gelatinous texture is used, so that the absorption by the porous base surfaces is reduced or is prevented·

0 0 y β ι 2/13500 0 y β ι 2/1350

Neben einer Kügelohen- zuzüglich PigmentVolumenkonzentration zwischen etwa 50 und 85 % sollte das Verhältnis von Kügelchenvolumen zu Kügelchen- zuzüglich Pigmentvolumen in der Masse zwischen etwa 20 und 90 % liegen (Volumenverhältnis von Kügelchen zu Pigmentteilchen zwischen etwa 1 : 4 und 9 ί 1). Wenn das Volumenverhältnis von Kügelchen zu Pigmentteilchen unterhalb von etwa 1 : 4 liegt, ist das Abfallen der reflexreflektierenden Eigenschaften besonders merklich. Wenn demgegenüber das Volumenverhältnis von Kügelchen zu Pigmentteilchen oberhalb 9 '· 1 liegt, wird die durch das Einverleiben der Pigment teilchen bew;" "'te vorteilhafte Färbung des Überzuges etwas geringer al? äs gewöhnlich erwünscht ist. Vorzugsweise verwendete Massen haben ein Volumenverhältnis von Kügelchen zu PigmentLeilchen zwischen etwa 2 : 3 und 4:1.In addition to a bead volume plus pigment volume concentration between about 50 and 85 % , the ratio of bead volume to bead plus pigment volume in mass should be between about 20 and 90 % (volume ratio of beads to pigment particles between about 1: 4 and 9 ί 1). When the volume ratio of spheres to pigment particles is below about 1: 4, the drop in reflective properties is particularly noticeable. If, on the other hand, the volume ratio of spheres to pigment particles is above 9 · 1, the advantageous coloration of the coating caused by the incorporation of the pigment particles is somewhat less than that of the coating. This is usually what you want. Preferably used compositions have a volume ratio of beads to pigment particles between about 2: 3 and 4: 1.

Ein getrockneter überzug der Masse liefert ein reflektierendes Gebiet mit einer sehr großen Anzahl von reflexreflektierenden Stellen je cm , von denen jede aus einem sehr kleinen Glaskügelchen mit einem Reflektor besteht, der mit dessen Hinterseite verbunden ist oder daran anstößt, so daß ein reflexreflektierendes, kätadioptrisches Gebilde erzeugt wird. Das menschliche Auge kann nicht zwischen Lichtstrahlen unterscheiden, die von benachbarten einzelnen SteUen ausgehen, so daß die reflexreflektierende fläche dem Betrachter des Zeichens oder der Markierung als einheitliche, ununterbrochene Fläche erscheint. Der Sindruck des Betrachters bei reflexreflektierenden Sichtbedingungen ist der, daß die Fläche mit einer außergewöhnlich glänzenden Farbe überzogen ist· Dieser Eindruck liegt selbst dann vor, wenn der Einfallswinkel des beleuchteten Lichtstrahls beträchtlich von der SenkrechtenA dried coating of the mass provides a reflective area with a very large number of reflex-reflecting points per cm, each of which consists of a very small glass bead with a reflector which is connected to the rear side or abuts it, so that a reflex-reflecting, catadioptric structure is produced. The human eye cannot distinguish between light rays emanating from neighboring individual controls, so that the reflective surface appears to the observer of the sign or the marking as a uniform, uninterrupted surface. The impression of the viewer in reflective viewing conditions is that the surface is covered with an extraordinarily shiny color . This impression is given even if the angle of incidence of the illuminated light beam is considerably different from the vertical

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

0093 2/13500093 2/1350

abweicht und das Zeichen von einer Person wahrgenommen wird, die sich in der Nähe der Achse des einfallenden Lichtstrahls befindet. Die Zeichen besitzen daher Eigenschaften, die als gute Reflex-Reflektor-Winkeleigenschaften und auch als "Weitwinkel^w-Reflexreflektion bekannt sind. Autobahnzeichen und -markierungen besitzen daher bei ^wacht selbst dann eine gute Sichtbarkeit, wenn sie dem Beobachter nicht direkt gegenüberstehen und wenn sie eine gekrümmte Oberfläche besitzen.deviates and the sign is perceived by a person who is close to the axis of the incident light beam. The signs therefore have properties that are known as good reflex-reflector angular properties and also as "wide-angle ^w reflex reflection. Motorway signs and markings therefore have ^{good visibility at w} eight even if they are not directly facing the observer and if they are." have a curved surface.

Ein spiegelartiges Zeichen oder eine Markierung dieser Art liefert demgegenüber eine Spiegelreflektion und wirft die reflektierten Strahlen nur dann gegen die Ausgangsquelle zurück, wenn der Einfallswinkel Null ist (d.h.wenn die Lichtstrahlen die Oberfläche des Spiegels rechtwinkelig tEffen). Eine mit einer üblichen Aluminiumstreichfarbe überzogne Oberfläche (getrockneter Lack, der herausstehende Aluminiumblättchen enthält) erzeugt eine Halbspiegelreilektion, so daß die Sichtbarkeit für Beobachter schlecht ist, die sich in der Nähe der Achse eines im Winkel einfallenden Lichtstrahles befinden. Zeichen und Markierungen dieser Arten müssen nahezu von vorn betrachtet werden, damit sie eine gute Sichtbarkeit aufweisen. Dadurch wird eine allgemeine Verwendbarkeit für am Straßenrand angeordnete Zeichen und Markierungen verhindert, da diese gewöhnlich so angeordnet sind, daß sie aus einem sich schnell bewegenden Fahrzeug nur für einen kurzen Augenblick (falls überhaupt) direkt von vorn betrachtet werden können·A mirror-like mark or marking of this type, on the other hand, provides a mirror reflection and casts the reflected ones Rays back towards the output source only when the angle of incidence is zero (i.e. when the light rays open the surface of the mirror at right angles). A surface coated with a common aluminum paint (dried paint, the protruding aluminum flakes contains) produces a half mirror reilection, so that the Visibility is poor for observers who are near the axis of a light beam incident at an angle. Signs and markings of these species must be viewed from close to the front for good visibility exhibit. This prevents general applicability for signs and markings arranged on the roadside, since these are usually arranged to be out of a fast moving vehicle for only a short time Moment (if at all) can be viewed directly from the front

Eine übliche, gestrichene oder emaillierte Zeichenoberfläche erzeugt wegen der reflektierenden Eigenschaften der ausgezackten Pigmentteilchen eine nicht-spiegelnde oder diffuseA common, painted or enameled drawing surface is created because of the reflective properties of the jagged Pigment particles a non-specular or diffuse

ö Q s > " ;; / 1 3 5 0ö Q s> ";; / 1 3 5 0

15132261513226

Reflektion, durch die ein Lichtstrahl in alle Richtungen reflektiert wird. Sinige Lichtstrahlen werden in die Richtung der Ausgangsquelle eines im Winkel einfallenden Lichtstrahls zurückreflektiert, wobei jedoch der größte Teil des Lichtes in alle Richtungen gestreut wird. Glänzend emaillierte Oberflächen besitzen neben der diffusen, durch Pigmentteilchen bewirkten Reflektion eine Spiegeloberflächenreflektion, durch die die Sichtbarkeit bei Nacht für Beobachter weiter verringert wird, die sich in der Nähe der Achse eines in Winkel einfallenden Lichtstrahls befinden·Reflection through which a beam of light goes in all directions is reflected. Sinige rays of light are directed in the direction of the output source of a ray of light incident at an angle reflected back, but most of the light is scattered in all directions. Glossy enamelled In addition to the diffuse reflection caused by pigment particles, surfaces have a mirror surface reflection, which further reduces nighttime visibility for observers who are near the axis of a at the angle of the incident light beam

Bei den mit Hilfe der erfindungsgemäß vergeschlagenen Überzugsmassen hergestellten Markierungen erfolgt, ebenso wie bei den üblichen bestrichenen oder emaillierten Zeichen, unter den üblichen Sichtbedingungen bei Tage eine diffuse Reflektion des Lichtes, wobei jedoch auch mit den gleichen Markierungen eine Reflexreflektion von Licht f^ir^t wird. Ihre Sichtbarkeit bei Nacht ist überraschend hoch, was besonders angesichts des anziehenden Aussehens bei Tage im Vergleich zu dem grauen Aussehen von bekannten reflexreflektierenden Überzügen beachtlich ist, die z.B. aus Kügelchen und einem metallischen, reflektierenden Pigment in einem Lackbindemittel bestehen·With the coating compositions proposed according to the invention produced markings takes place, as with the usual coated or enamelled characters, under the usual daytime visibility conditions a diffuse reflection of light, but with the same markings a reflex reflection of light is f ^ ir ^ t. Her Visibility at night is surprisingly high, which is particularly good when compared to the attractive appearance during the day to the gray appearance of known reflective coatings is noteworthy, e.g. metallic, reflective pigment in a paint binder

Es könen sowohl durchsichtige, gefärbte Glaskügelchen (z.B. Glaskügelchen, die in bekannter Weise zwecks Färbung eingeschmolzene Metallsalze oder Komplexionen enthalten) als auch durchsichtige, gefärbte Lacke (die z.B. mit praktisch durchsichtigen Färbungsmitteln, wie Benzidingelb, gefärbt sind) zwecks Verbesserung des Farbaussehens von ^eichen und Markierungen unter den Sichtbedingungen bei Tage als auch dazuBoth transparent, colored glass beads (e.g. Glass beads melted in a known manner for the purpose of coloring Contain metal salts or complex ions) as well as transparent, colored lacquers (e.g. those with practically transparent Coloring agents, such as benzidine yellow, are colored) to improve the color appearance of oaks and markings under the visibility conditions during the day as well as at that

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

0 0 ¹J ., / 1 3 5 00 0 ¹ yr., / 1 3 5 0

verwendet werden, um den Zeichen und Markierungen unter den reflexreflektierenden Bedingungen bei Nacht eine Färbung zu verleihen· Es können Gemische aus Pigmentteilchen mit unterschiedlichen Farben zwecks Verbesserung des Aussehens der erhaltenen Zeichen verwendet werden. Färbende Mitπel unterschiedlicher Art können bei der Herstellung des Silikats oder von anderen Pigmentteilchen verwendet werden, so ζ,3, mittleres Chromgelb, Chromorange, alkalifeste, rote organische Farbstoffe, rote Eisenoxyde, Cadmiumrot, Ultramarinblau, Ruß und Titandioxyd· Tönende Farbstoffe wie Phthalocyaninblau und -grün können zugesetzt werden. Wenn wäraeempfindliche Färbungsmittel verwendet und mittels eines Silikatbindemittels in die erforderliche Teilchengröße gebracht werden, sollten Värmebehandlungen der Teilchen gewöhnlich bei Temperaturen unterhalb derjenigen durchgeführt werden, bei der eine Zerstörung des färbenden Mittels erfolgt, wenn nicht die bei höheren Temperaturen erzeugte modifizierte Farbe erzeugt werden soll.can be used to color the characters and markings under the reflective conditions at night. Mixtures of pigment particles of different colors can be used to improve the appearance of the characters obtained. Coloring agents of various types can be used in the production of the silicate or other pigment particles, so ζ, 3, medium chrome yellow, chrome orange, alkali-resistant, red organic dyes, red iron oxides, cadmium red, ultramarine blue, carbon black and titanium dioxide green can be added. If heat-sensitive colorants are used and brought to the required particle size by means of a silicate binder, heat treatments of the particles should usually be carried out at temperatures below that at which destruction of the colorant occurs, if the modified color produced at higher temperatures is not to be produced.

Die Hassen können in Aerosol- oder Sprühbehälter gebracht werden, aus denen sie auf Jede gewünschte Oberfläche aufgesprüht werden können. Der Druck wird durch eine flüchtige Treibeittelflüssigkeit mit hohem Dampfdruck erzeugt, die in das Gefäß eingebracht wird· Die Massen können auf Gegenstände, wie Brückenpfeiler, Betonbordsteine, Pfosten und Baumstämme, aufgesprüht werden. Sie können auch zwecks Drucken auf Schablonen aufgesprüht werden.The hates can be placed in aerosol or spray cans, from which they can be sprayed onto any surface desired can be. The pressure is generated by a volatile propellant fluid generated with high vapor pressure, which is introduced into the vessel · The masses can hit objects such as Bridge pillars, concrete curbs, posts and tree trunks, sprayed on will. They can also be sprayed onto stencils for printing.

Die kugel- oder linsenförmige, freiliegende Oberfläche, die nach dem Auftragen und Trocknen der durchsichtige Glasmikro-•kügelchen enthaltenden Masse erhalten wird, kann in eineThe spherical or lenticular, exposed surface that after applying and drying the clear glass microspheres containing mass is obtained, can be converted into a

009812/1350009812/1350

glatte, flache Außenoberfläche umgewandelt werden, indem die kugel- oder linsenförmige Oberfläche mit einem durchsichtigen, gefärbten oder klaren Lack überzogen wird, der die hervorragenden Anteile bedeckt und nach dem Trocknen eine flache Außen aberfläche liefert· Bei einer derartigen Ausführungsform beträgt der theoretisch beste, wirksame Brechungsindex der Kügelchen etwa 2,6, wobei Jedoch auch ein geringerer Wert mit guten Ergebnissen verwendet werden kann· Der wirksame Brechungsindex eines Kugelchens kann in bekannter Weise erhöht werden, wenn das Kügelchen mit einem konzentrischen, durchsichtigen über? £ (entweder klar oder gefärbt) mit einem niedrigeren Breel igsindex versehen wird, so daß das Brechungsverhältnis des Kügelchens und des rückseitigen Reflektors in dem fertigen überzugsgebilde verändert wird und Reflektionseigenschaften erzeugt werden, die denen entsprechen, die mit einheitlichen gleichförmigen Kugellinsen mit höherem Brechungsindex erhalten werden, wodurch die Verwendung von Glas mit sehr hohem Brechungsindex vermieden wird.smooth, flat outer surface can be converted by coating the spherical or lenticular surface with a transparent, colored or clear varnish, which covers the outstanding portions and after drying provides a flat outer surface.In such an embodiment, the theoretically best, effective Refractive index of the beads about 2.6, although a lower value can also be used with good results. The effective refractive index of a bead can be increased in a known manner if the bead has a concentric, transparent over? £ (either clear or colored) is provided with a lower Breel igs index so that the refractive ratio of the bead and the rear reflector in the finished coating structure is changed and reflective properties are produced which correspond to those obtained with uniform, uniform spherical lenses of higher refractive index which avoids the use of very high refractive index glass.

In den folgenden Beispielen werden die Lehren der vorliegenden Erfindung erläutert, ohne daß dadurch der Erfindungsbereich eingeschränkt werden soll·The following examples illustrate the teachings of the present invention without thereby departing from the scope of the invention should be restricted

example 1

Die folgende Masse ist zum Versprühen als Streichfarbe auf eine geeignete Oberfläche gut geeignet· Nach des Trocknen besitzt diese Masse unter normalen Sicht be dingungen bei Tage ein nahezu weißes Auesehen und liefert dennoch einen glänzenden Reflektor unter reflexreflektierenden BedingungenThe following mass is available for spraying as a coating color A suitable surface is well suited · After drying, this mass has under normal visibility conditions Days an almost white appearance and still provides a shiny reflector under reflex-reflecting conditions

BAD ORIGINAL 0 0 y ? - 2 / 1350BAD ORIGINAL 0 0 y? - 2/1350

•513226• 513226

bei Hacht. Die halbkugelig mit einem Reflektor überzogenen Glaskügelchen sind in einem getrockneten überzug dieser Masse willkürlich orientiert, wobei einige der halbkugeligen überzüge nach außen weisen, jedoch ein großer Meiwenanteil mit mindestens einem Teil des halbkugeligen Überzugs der überzogenen Oberfläche am nächsten liegt; und sie daher in einer geeigneten optischen Anordnung vorliegen, so daß die Lichtstrahlen von einer äußeren Quelle in die Glaskügelchen eindringen und von den halbkugeligen Reflektoren auf den Kügelchen zurückgeworfen werden.at Hacht. The hemispherical ones covered with a reflector Glass beads are in a dried coating of this Mass arbitrarily oriented, with some of the hemispherical coatings pointing outwards, but a large proportion with at least part of the hemispherical coating closest to the coated surface; and they are therefore in a suitable optical arrangement, so that the light rays from an external source enter the glass beads and from the hemispherical reflectors be thrown back on the beads.

Gew.-#Weight #

halbkugelig verspiegelte Glaskügelchen mit einem Brechungsindex von 1,9hemispherical mirrored glass beads with a refractive index of 1.9

(Durchmesser zwischen 20 und 50 /u) 53,7(Diameter between 20 and 50 / u) 53.7

Polyamidmodifiziertes AlkydharzPolyamide-modified alkyd resin

(mit 60 % Lackbenzin geliert) 21,35(gelled with 60 % mineral spirits) 21.35

Metallnaphthenattrockner (40 % Festbestandteile) 0,30Metal naphthenate dryer (40 % solids) 0.30

Lackbenzin (Verdünnungsmittel) 12,35White spirit (thinner) 12.35

Benzin, für Lack- und Streichfarbenhersteller 8,25Petrol, for paint and coating color manufacturers 8.25

Mittel, das die Hautbindung verhindert 0,15Agent that prevents skin binding 0.15

Weiße Pigmentteilchen (Durchmesser 2-40 /u) 24,0White pigment particles (diameter 2-40 / u) 24.0

Ü 0 H Κ ,■■ / Ϊ 3 B 0Ü 0 H Κ, ■■ / Ϊ 3 B 0

Halbkugelig verspiegelte Glaskügelchen von derart geringer Größe können nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem eine Schicht der Kügelchen auf eine Trägermatte mit einer nicht-flüchtigen, klebrigen Kunststoffoberfläche (z.B. einer weichgemachten Harzschicht) aufgetragen, die aufgetragenen Kügelchen teilweise in die Schicht eingepreßt, der Überschuß abgebürstet und dann die mit Kügelchen überzogene Trägerraatte durch eine Hochvakuumzone gleitet wird, in der sie Metalldampfen, wie Aluminiumdämpfen, ausgesetzt wird. Die Einwirkungszeit wird derartig bemessen, daß ein dünner, undurchsichtiger reflektierender Überzug aus metallischem Aluminium (oder aus einem anderen Metall) auf den freiliegenden Anteilen der Kügelchen des Überzugs abgeschieden wird. Der Kunststoff auf α er Matte wird dann herausgelöst oder die Matte zwecks Freisetzung der halbkugelig verspiegelten Kügelchen durch ein heißes Wasserbad geleitet.Hemispherical mirrored glass beads of such a small size can be made by a process at place a layer of the beads on a support mat with a non-volatile, sticky plastic surface (e.g. a plasticized resin layer) applied, the applied Bead partially pressed into the layer, the excess brushed off and then the coated with bead Carrier rat is slid through a high vacuum zone where it is exposed to metal vapors, such as aluminum vapors. The exposure time is measured in such a way that a thin, opaque reflective coating made of metallic Aluminum (or some other metal) is deposited on the exposed portions of the beads of the coating. The plastic on α he mat is then removed or the Pass the mat through a hot water bath to release the hemispherical mirrored beads.

Ein vorzugsweise verwendetes polyamidmodifiziertes Alkydharz, das wegen seiner thixotropen Eigenschaften bevorzugt wird, ist unter der Handelsbezeichnung "Burnok" erhältlich. Metallnaphthenate als Trockenmittel sind bekannt, so z.B. ein Gemisch aus Kobalt-, Mangan- und Bleinaphthenaten. Hautbildung verhindernde Mittel sind ebenfalls bekannt und werden zum Verhindern oder Verringern der Bildung einer Oberflächenhaut auf der in einem Behälter enthaltenen Masse verwendet ·A polyamide-modified alkyd resin that is preferably used, which is preferred for its thixotropic properties, is available under the trade name "Burnok". Metal naphthenates as desiccants are known, e.g. a mixture of cobalt, manganese and lead naphthenates. Anti-skinning agents are also known and will be used to prevent or reduce the formation of a surface skin on the mass contained in a container ·

Die hier verwendeten weißen Pigmentteilchen bestanden aus Titandioxydagglomeraten, die durch ein Natriumsilikat verbunden waren und anschließend getrocknet und bei höheren Temperaturen gebrannt worden waren·The white pigment particles used here consisted of titanium dioxide agglomerates connected by a sodium silicate and were then dried and fired at higher temperatures

2 I 1 3 5 ü 2 I 1 3 5 above

Das Alkydharzgel wurde in einen Mischkessel gebracht und dort kräftig gerührt· Das Benzin und Lackbenzin wurden unter Rühren und Erwärmen auf eine Temperatur von etwa 58° C unter Bildung eines glatten Gemisches langsam zugesetzt· Dann wurden der Naphthenattrockner und das die Hautbildung verhindernde Mittel zugesetzt und eingearbeitet· Anschließend wurden dem Gemisch die Pigmentteilchen einverleibt; worauf die Glaskugelchen, nachdem sich der Ansatz etwas abgekühlt hatte und viskoser geworden war, eingerührt und dispergiert wurden·The alkyd resin gel was placed in a mixing vessel and there vigorously stirred · The gasoline and mineral spirits were stirred and heated to a temperature of about 58 ° C slowly added to form a smooth mixture. Then the naphthenate dryer and the skinning were added Preventing agents added and incorporated. The pigment particles were then incorporated into the mixture; whereupon the glass balls, after the batch had cooled down a little and had become more viscous, stirred in and were dispersed

Die Gewichts- und Volumenprozentzahlen, auf die trockenen Festbestandteile bezogen, sind (von allen flüchtigen Bestandteilen abgesehen) die gleichen wie in dem getrockneten Überzug und haben die folgenden Werte:The weight and volume percentages on the dry Related to solid components, are (of all volatile components apart from) the same as in the dried coating and have the following values:

Glaskügelchen (halbkugeligGlass beads (hemispherical

verspiegelt)mirrored)

Weiße Pigmentteilchen
LackfestbestandteileWhite pigment particles
Paint solids

Daraus geht hervor, daß die Kugelchen- zuzüglich Figaentvolumenkonzentration etwa 68,7 % beträgt und daß das Volumenverhältnis von Kügelchen zu Pigmentteilchen etwa 1 : ist· Die Lackfestbestandteile belaufen sich auf ungefähr 20,5 Gewichtsprozent des gesamten Trägers·From this it can be seen that the concentration of spheres plus volume by volume is approximately 68.7% and that the volume ratio of spheres to pigment particles is approximately 1: The paint solids amount to approximately 20.5 percent by weight of the total carrier

Example 2

Diese Masse enthält an Stelle der halbkugeligen RefViktoren an den Kügelchen des Beispiels 1 Metallflocken· Die Metall-This mass contains in place of the hemispherical RefVictors on the beads of example 1 metal flakes

0098 ^ 2 / 13 5 00098 ^ 2/13 5 0

Gew.-%Wt% VoIVoI ,46, 46 50,7850.78 5555 ,25, 25 56,1756.17 5555 ,51, 51 15,0515.05 5151

flocken dienen nach dem Auftragen und Trocknen der Masse als reflektierende Oberfläche hinter den Kügelchen. Bin getrockneter Ubarzug aus dieser Hasse besitzt eine angenehme hellgraue metallische Parbe und praktisch die gleiche Brilliant und Winkelreflexreflektion wie ein Überzug aus der in Beispiel 1 beschriebenen Masse« Ein solches Ergebnis ist besonders insofern überraschend,, als sich die reflektierenden Metallflocken beim Trocknen des Überzuges umlagern (ihre Lage verschieben) müssen und sich dicht oderfaahe den rückseitigen Oberflächen der Kügelchen in der aufgetragenen Schicht selbst orientieren, während g ichzeitig die bereits erläuterte Umordnung der Glaskügelche und der nicht-metallischen Pigmentfarbteilchen in dem Überzug erfolgt,flakes are used after the mass is applied and dried as a reflective surface behind the beads. Am dried Ubarzug from this hatred has a pleasant one light gray metallic color and practically the same brilliant and corner reflex reflection such as a coating from the example 1 mass described «Such a result is special surprising in that, being reflective Metal flakes must rearrange (shift their position) as the coating dries and close or close to the back surfaces of the beads in the applied Orient the layer by yourself, while doing the already explained rearrangement of the glass beads and the non-metallic ones Pigment color particles occur in the coating,

Gewichtsteile Parts by weight

Glaskügelchen mit einem BrechungsindexGlass beads with a refractive index

von 1,9 (Durcnmesser'zwischen 20 und 50 /u) 50,0of 1.9 (diameter between 20 and 50 / u) 50.0

Polyamidmodifiziertes Alkydharz von Beispiel 1 19*0Polyamide-modified alkyd resin from Example 1 19 * 0

Wei3e Pigmentteilchen von Beispiel 1 13,0White pigment particles from Example 1 13.0

Metallnaphthenattrockner (40 ^ Festbestandteile) 0,30Metal naphthenate dryer (40 ^ solids) 0.30

Lackbenzin (Verdünnungsmittel) 7,6White spirit (thinner) 7.6

ΒβΒίη (für Lack- und Streichfarbenhersteller) 7_t5ΒβΒίη (for paint and coating color manufacturers) 7 _t 5

Mittel} das die Hautbildung verhindert 0,1Means} that prevents skin formation 0.1

Aluminiumflocken 2,5Aluminum flakes 2.5

0üb8 2/ Ϊ3500üb8 2 / Ϊ350

Die Masse wird nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren corapoundiert. Die Aluminiunflocken werden gleichzeitig mit den Metallnaphthenattrocknern und dem die Hautbildung verhindernden Mittel homogen mit der Masse vermengt. The mass is corapounded according to the method described in Example 1. The aluminum flakes are simultaneously mixed homogeneously with the mass with the metal naphthenate dryers and the anti-skinning agent.

Bine vorzugsweise verwendete Art von Aluminiumflocken ist ein äußerst feines Aluminiumblattpulver, das auch als feine Aluniniuniflocken zum Auskleiden bekannt ist, von dem 1 gA preferably used type of aluminum flake an extremely fine aluminum leaf powder, also known as fine alunini uni flakes for lining, of which 1 g

ρ
eine Oberfläche von 25 000 cm bedeckt· Das Aluminiumflockenpulver kann gegebenenfalls mit einem etwa gleichen Mengenanteil des Lackträgers etwa 16 Stunden oder länger mittels einer Kugelmühle homogen vermischt werden, wodurch die gleichmäßige Verteilung dieser Flocken in der Masse verbessert und erleichtert wird·ρ
covers a surface of 25,000 cm · The aluminum flake powder can, if necessary, be mixed homogeneously with an approximately equal proportion of the paint carrier for about 16 hours or more using a ball mill, which improves and facilitates the even distribution of these flakes in the mass.

Es können verschidenartige Metallflockenpulver verwendet werden und eine wirksame metallische (glänzende) Reflektion erzeugen. Die Teilchengröße muß wesentlich geringer als die Teilchengröße der verwendeten Glaskügelchen sein. Die FlockÄn aus Metall gestatten eine Blattpigmentierung· Vorzugsweise äußerst feine Aluminiumpulverblattpigmente sind wegen der verhältnismäßig geringen Kosten in Vergleich zu ihrer hohen Wirksamkeit besonders zweckmäßig, wobei jedoch auch andere Metallflockenpigmente, wie Bronzepulver, Kupferflocken, Zinnflocken, Neusilberflocken, Kickelflocken und sogar Gold- und Silberblätter - wenn diese auch für gewöhnliche Zwake zu teuer sind - verwendet werden können·Optimal ist der Mengenanteil, der vollständig reflektierende Gebiete an den Rückseiten der Kügelchen ohne einen wesentlichen Überschuß an Flocken, der keinem brauchbaren Zweck dient, erzeugt, wobei dieser Mengen-Various types of metal flake powder can be used and produce an effective metallic (shiny) reflection. The particle size must be significantly smaller than the particle size of the glass beads used. The FlockÄn made of metal allow leaf pigmentation · Extremely fine aluminum powder leaf pigments are preferred because of the Relatively low cost in comparison to their high effectiveness, particularly useful, although others are also Metal flake pigments, such as bronze powder, copper flakes, tin flakes, nickel silver flakes, kicker flakes and even gold and Silver leaves - even if they are too expensive for ordinary things are - can be used · Optimal is the proportion of the completely reflective areas on the back of the Spherules without a substantial excess of flakes which serve no useful purpose, this amount being

anteil von begleisenden Faktoren, wie dem jeweils verwendeten Flockenpulver, der Größe der Kügelchen und der Farbe der Pigmentteilchen, bestimmt wird, jedoch in jedem gegebenen Fall durch Versuche leicht bestimmt werden kann· Im allgemeinen ist gefunden worden, daß der optimale Wert bei etwa 1 Gewichtsteil des Metallflockenpulvers je 5 bis 50 Gewichtsteile der Glaskügelchen liegt (die vorzugsweise verwendete Menge liegt bei etwa 1 Teil des Metallflockenpulvers je 20 Gewichtsteile der Kügelchen), obwohl auch nur 1 Teil des Flockenpulvers auf 200 Teile der Glaskügelchen verwendet werden kann, wenn äußerst feines Aluminiumblattpulver verwendet wird«proportion of accompanying factors, such as the one used Flake powder, the size of the beads and the color of the pigment particles, is determined, however, in each given case can easily be determined by experiment. In general, it has been found that the optimal value about 1 part by weight of the metal flake powder for every 5 to 50 parts by weight of the glass beads (which is preferably amount used is about 1 part of the metal flake powder per 20 parts by weight of the beads), although only 1 part of the flake powder to 200 parts of the glass beads can be used when using extremely fine aluminum leaf powder is used"

Die Volumenkonzentration der Kügelchen zuzüglich der nichtmetallischen Pigmentfarbteilchen der in Beispiel 2 beschriebenen Masse beträgt 68,8 % und das Volumenverhältnis der Kügelchen zu den nicht-metallischen Pigmentteilchen beträgt etwa 3:1·The volume concentration of the spheres plus the non-metallic pigment color particles of the composition described in Example 2 is 68.8% and the volume ratio of the spheres to the non-metallic pigment particles is about 3: 1.

Example 5

Eine erhöhte Brillianz der Reflexreflektion und Wahrnehmbarkeit der Färbung bei Tage kann erreicht werden, wenn zwei Überzüge verwendet werden, von denen der erste Überzug (Masse A) aus einer stark glänzenden, Metallflocken enthaltenden Masse besteht und der zweite überzug (Masse B) aus einer Haese besteht, die durchsichtige Glaskügelchen und nicht-metallische Pigaentfarbteilchen enthält.An increased brilliance of the reflex reflection and perceptibility of the coloration during the day can be achieved if two Coatings are used, of which the first coating (compound A) consists of a very shiny, metal flake containing Mass consists and the second coating (mass B) consists of a Haese, the transparent glass beads and non-metallic pigaent paint particles.

003 ?:^; 2/1350003?: ^; 2/1350

Gewichts· Hasse λ Teile Weight · Hasse λ parts

Celluloseacetatbutyrat 6,3Cellulose acetate butyrate 6.3

Siliconharzlösung (60 # Festbestandteile in Toluol) 2,4Silicone resin solution (60 # solids in toluene) 2.4

Di-(2-äthylhexyl)-phthalatweichmacher ι,6Di- (2-ethylhexyl) phthalate plasticizer ι, 6

Festes Acrylsäureharz 1,3Solid acrylic acid resin 1.3

Diacetonalkohol 26,5Diacetone alcohol 26.5

Äthylenglykolmonoäthylätheracetat (unter der Handelsbezeichnung "Gellosolveacetat¹¹ erhältlich) ^Ί-^?»^Ί Methyläthylbenzol-Lösungsmittelgeaisch (unter der Handelsbezeichnung "Benola 100" erhältlich) ^»^ö Ethylene glycol monoethyl ether acetate (available under the trade name "Gellosolveacetat ¹¹ ") ^Ί - ^? » ^{Ί Methylethylbenzene} solvent (available under the trade name" Benola 100 ") ^» ^ö

Grobe Aluminiumblattflocken 21,0Coarse flakes of aluminum leaf 21.0

Feinteiliges, amorphes Kieselsäureabsorpfcionsmittel 0,2Fine, amorphous silica absorbent 0.2

Sine geeignete Siliconharzlösung kann unter der Handelfeezeichnung "DC-840¹¹ von der Dow Corning Company bezogen werden und ist ein Silanol- oder ein Siloxanolharzpolymerisat (3 - 4 % Siliciumatome sind mit Hydroxylgruppen verbunden), das in 40 % Toluol gelöst worden ist) ^Die Viskosität dieser Lösung beträgt bei Räumteaperatur etwa 20 Centipoisen. Das Verhältnis von organischen Gruppen zu Siliciumatomen ist in dieses Harz kennzeichnend gering, wie bei anderen Siliconharzen, die zu einem harten Zustand härten (z.B. ein Verhältnis von organischen Gruppen zu Siliciuaatomen von mindestens unterhalb 1,9)> wobei mindestens einige der organischen Gruppen Methylgruppen und einzige Fhenylgruppen sind. Das Harz ist mit Celluloseacetatbutyrat und dem Acrylsäureharzbestandteil verträglich» Bs fördert das Benetzen oder das Herausfließen der Masse·Sine suitable silicone resin solution can DC-840 ¹¹ obtained from the Dow Corning Company under the Handelfeezeichnung "and is a silanol or a Siloxanolharzpolymerisat (3 - 4% of the silicon atoms are bonded with hydroxyl groups) which has been dissolved in 40% toluene) ^T he The viscosity of this solution is about 20 centipoise at room temperature.The ratio of organic groups to silicon atoms in this resin is characteristically low, as in other silicone resins that cure to a hard state (e.g. a ratio of organic groups to silicon atoms of at least below 1.9 )> where at least some of the organic groups are methyl groups and the only ones are fhenyl groups. The resin is compatible with cellulose acetate butyrate and the acrylic acid resin component »Bs promotes wetting or flowing out of the mass ·

Polymerisate oder Mischpolymerisate von Estern der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit niederen Alkoholen sind alsPolymers or copolymers of esters of acrylic acid or methacrylic acid with lower alcohols than

Acrylsäureharzbestandteil brauchbar· Ss ist z.B. das Material geeignet, das unter der Handelsbezeichnung "Acrylbid 72^M von der Rohm & Haas Company vertrieben wird·Acrylic acid resin component useful. For example, the material sold under the trade designation "Acrylbid 72 ^M by the Rohm & Haas Company" is suitable.

Bein Compoundieren der Kasse A wurde das Celluloseacetatbutyrat und der Acrylsäureharzbestandteil einem Geeisch aus dem "Cellosolve acetate" und etwa 3A des Diacetonalkohole zugesetzt und bis zum Auflösen verrührt. Dann wurde das "Penola iOO"-Lösungsmittelgemisch unter Rühren zugesetzt· Anschließend wurden das Siliconharz und der Weichmacher zugesetzt, worauf zwecks Erzeugung eines einheitlichen Gemisches gerührt wurde· Schließlich wurden die Aluminiumflocken und das Kieselsäureabsorptionsmittel zugesetzt, worauf das Gemisch zwecks Erzeugung einer einheitlichen Dispersion gerührt oder beweget wurde· Der restliche Diacetonalkohol wurde zwecks Einstellung der Viskosität der Hasse zugesetzt·In compounding Class A, the cellulose acetate butyrate and acrylic resin ingredient became a mixture the "Cellosolve acetate" and about 3A of the diacetone alcohols added and stirred until dissolved. Then the "Penola 100" mixed solvent was added with stirring. The silicone resin and plasticizer were then added and stirred to make a uniform mixture. Finally, the aluminum flakes and silica absorbent were added and the mixture was stirred or agitated to make a uniform dispersion. The remaining diacetone alcohol was added to adjust viscosity added

Die Hasse hatte bei einer Temperatur von 25° C eine Viskosität zwischen j? 000 und 7 000 Centipoisen und eine Dichte von etwa 3»94 kg/5,8 Liter. Stwa 64 £ des Festkörpergehaltes der Nasse sind Aluminiumflocken. Venn die Masse auf eine Oberfläche - z.B, nach einem üblichen Seidensiebverfahren -aufgetragen wird* bleibt nach dem Trocknen ein undurchsichtiger Oberzug zurück, dessen ausgezackte Oberfläche ein außergewöhnlich glänzendes Aussehen bei hoher Spiegelreflektion besitzt. Da der getrocknete, aufgetragene FiIn nur etwa 36 Gewichtsprozent Lackfestbestandteile enthält, befindet sich nur sehr wenig Harz auf den blattartigen Aluminiumteilchen der Schicht. Das Harz selbst ist sehr klar und besitzt einen Brechungsindex von etwa 1,48, wodurch die ErzeugungAt a temperature of 25 ° C, the Hasse had a viscosity between j? 000 and 7 000 centipoises and a density of about 3 »94 kg / 5.8 liters. About £ 64 of the solids content the wet ones are aluminum flakes. Venn the crowd on one Surface - e.g. after a conventional silk screen process - is applied * an opaque top layer remains after drying, its jagged surface has an exceptionally shiny appearance with high mirror reflection. Since the dried, applied FiIn is only about Contains 36 percent by weight of paint solids, there is very little resin on the sheet-like aluminum particles of the layer. The resin itself is very clear and possesses a refractive index of about 1.48, thereby creating

Üd i>t . ./1350Üd i> t. ./1350

einer glänzenden Reflexreflektion in dem fertigen, nach dem Verfahren von Beispiel 3 hergestellten Gebilde unterstützt wird.a shiny reflex reflection in the finished, after the structure produced by the method of Example 3 is supported.

Gewichts-Masse B teileWeight mass B parts

Nitrocellulosegemisch (Viskosität 5 000 Sekunden,Nitrocellulose mixture (viscosity 5,000 seconds,

mit 35 # Äthanol befeuchtet) 1,25moistened with 35 # ethanol) 1.25

Dibutylphthalat 0,15Dibutyl phthalate 0.15

Butylalkohol 0,95Butyl alcohol 0.95

Xylol 7,90Xylene 7.90

Butyllactatlösungsmittel 10,45Butyl lactate solvent 10.45

Alkylammoniummontmorillonit (unter der Bezeichnung "Bentone 18C" handelsüblich) 0,50Alkylammonium montmorillonite (commercially available under the name "Bentone 18C") 0.50

Äthylenglykolmonoäthyläther (unter der Bezeichnung "Oellosolve" handelsüblich) 1,50Ethylene glycol monoethyl ether (commercially available under the name "Oellosolve") 1.50

Mit Sojaöl, das eine kurze bis mittlere Kettenlänge besitzt (short to medium oil length soya), modifizierte Alkydharzlösung (50 # Pestbestandteile in einer Lösung aus gemischten Methyläthyl-Benzollösungsmittel) 14,1With soya oil, which has a short to medium oil length soya, modified alkyd resin solution (50 # plague ingredients in a solution of mixed methylethyl benzene solvents) 14.1

Durchsichtiges Benzidingelbpigment 0,20Clear benzidine yellow pigment 0.20

undurchsichtige gelbe Farbteilchen (Durchmesseropaque yellow color particles (diameter

2 bis 50 /u) 12,02 to 50 / u) 12.0

Gelbe Glaskügelchen mit eines BrechungsindexYellow glass beads with a refractive index

von etwa 1,9 (Durchmesser 35 bis 75 ^u) 48,0from about 1.9 (diameter 35 to 75 ^ u) 48.0

D iacetonalkohol 3»0Diacetone alcohol 3 »0

0 0 98Ί2/13500 0 98Ί2 / 1350

Die Masse B wird durch Vermischen einer Lackgrundsubstanz nit hoher Viskosität (10 000 bis 15 000 Centipoisen) hergestellt, die aus dem Nitrocellulosesemisch, dem Dibutylphthalatweichmacher, Butylalkohol, Xylol und einem größeren Mengenanteil des Butyllactats besteht· Eine Vermählgrundmasse, die das Suspensionsmittel, und zwar Alkylammoniummontmorillonit, enthielt, wurde hergestellt, indem der Montmorillonit mit dem "Cellosolve" und einem geringen Anteil der Alkydharzlösung auf einer Dreiwalzenfarbenmühle vermählen wurde. Eine weitere Vermahlgrundmasse wurde hergestellt, indem das durchsichtige Benzidlngelbpigment mit einem geringen Anteil der hochviskosen Lackgrundmasse, die mit dem restlichen Butyllactat verdünnt worden war, in einer Kugelmühle vermählen wurde. Die hochsiskose Lackgrundmasse wurde dann mit dem restlichen Anteil der mit Sojaöl, das eine kurze bis mittlere Kettenlänge besaß, modifizierten Alkydharzlösung homogen vermischt (von der Reichhold Chemicals Inc., unter der Handelsbezeichnung "Beckosol 1307" hergestellt). Anschließend wurde die Vermahlgrundmasse, die den Alkylaminoniummontmorillonit enthielt, homogen einverleibt· Der Ansatz wurde dann etwa 4 Stunden auf etwa 60 bis 66° C erhitzt, wobei zwecks Sicherstellung eines homogenen Vermischens der Bestandteile fortwährend gerührt wurde· Dann wurden die gelben Pigmentteilchen, ^ulaskügelchen und die Vermahlgrundmasse, die das durchsichtige Benzidingelbpigment enthielt, zugesetzt und gründlich mit der Masse vermischt· Ser fertige Ansatz wurde durch Zugeben von Diacetonalkohol auf die gewünschte Viskosität eingestellt, wobei etwa 3 % verwendet wurden·Compound B is produced by mixing a lacquer base substance with a high viscosity (10,000 to 15,000 centipoise), which consists of the nitrocellulose mixture, the dibutyl phthalate plasticizer, butyl alcohol, xylene and a larger proportion of the butyl lactate , was prepared by grinding the montmorillonite with the "Cellosolve" and a small proportion of the alkyd resin solution on a three-roll color mill. Another grinding base was produced by grinding the transparent benzide yellow pigment with a small proportion of the highly viscous lacquer base, which had been diluted with the remaining butyl lactate, in a ball mill. The highly viscous base lacquer was then mixed homogeneously with the remaining portion of the alkyd resin solution modified with soybean oil, which had a short to medium chain length (manufactured by Reichhold Chemicals Inc., under the trade name "Beckosol 1307"). Subsequently, the Vermahlgrundmasse containing the Alkylaminoniummontmorillonit was homogeneously incorporated · The batch was then about 4 hours heated to about 60 to 66 ° C while stirring continuously for the purpose of ensuring a homogeneous mixing of the ingredients · been Then, the yellow pigment, ^u laskügelchen and the Vermahlgrundmasse containing the transparent Benzidingelbpigment added and thoroughly mixed with the mass · Ser finished batch was adjusted by adding diacetone alcohol to the desired viscosity, with about 3% were used ·

ο π y a ? /13 5 οο π y a? / 13 5 ο

Die erhaltene Masse hatte eine Volumenkonzentration von Kügelchen zuzüglioh Pigmentfarbteilchen von etwa 7O,Oji und ein Volumenverhältnls von Kügelchen zu nioht-metallisohem Pigment von etwa 4t 1·The mass obtained had a volume concentration of Beads plus pigment color particles of about 70, oji and a volume ratio of spheres to non-metallic pigment of about 4t 1 ·

Diese Masse kann nach einem Siebverfahren verarbeitet, aufgedruckt oder nach einem anderen Verfahren auf eine glänzende reflektierende Oberfläche, β.Β« eine mit Hilfe der Masse A hergestellte Oberfläche, aufgetragen werden, wobei praktisch eine Binzelsohioht der Glaskugelchen mit zwischen den Kügelchen liegenden gefärbten Pigmentteilchen gebildet wird· Das erhaltene, getrocknete zusammengesetzte Gebilde hat bei Tage ein kräftiges gelbes Aussehen und ein glänzendes gelbes reflexreflektierendes Aussehen, wenn es bei Naoht in der Nähe eines einfallenden Lichtstrahles betrachtet wird·This mass can be processed by a sieving process, printed or by another process on a glossy reflective surface, β.Β «one with the help of the Mass A produced surface, are applied, with practically a Binzelsohioht of the glass spheres with between colored pigment particles lying on top of the globules is formed. The resulting dried composite structure has a strong yellow appearance during the day and a shiny yellow reflective appearance when it is at Viewed near an incident ray of light will·

Erfindungsgemäß werden also zum ersten Male bequem zu verwendende, bewegliche Massen vorgeschlagen, die auf verschiedenartige Oberflächen zwecks Herstellung reflexreflektierender Zeichen und Markierungen, die auch die gewünschte Färbung aufweisen, in situ aufgetragen werden können« Die Einfachheit, mit der ein solches Ergebnis erzielt werden kann, ist besonders angesichts der Tatsache überraschend, daß nach den Lehren des Standes der Technik eine Reflexreflektion auf diese Weise nicht erzielt werden kann» Neben dieser überraschenden Entdeckung besitzen diese Massen einen sehr großen Vorteil, und zwar können Zeichen und Markierungen hergestellt werden, deren visuelles Aussehen bei Tage Ton dem der bekannten Zeichen und Markierungen praktisch nicht zu unterscheiden ist und die dennoch 'eine ausgezeichnete, glänzende Reflexreflektion bei Naoht aufweisen*According to the invention, therefore, for the first time easy-to-use, movable masses are proposed which are applied in situ to different types of surfaces for the purpose of producing reflective characters and markings which also have the desired color can «The simplicity with which such a result can be achieved is special given the fact Surprisingly, according to the teachings of the prior art, reflex reflection cannot be achieved in this way can »In addition to this surprising discovery, these masses have a very great advantage, and that is can signs and markings are produced whose visual appearance by day is practically indistinguishable from that of the known signs and markings, and which nevertheless '' have an excellent, shiny reflex reflection at Naoht *

009812/1350009812/1350

Claims

~ 26 - Pa teniano claims

1. Coating agents for dividing reflections: reflective coatings on the basis of a mixture of transparent lacquer and either small, thermosetting glass spheres and metal flakes oilers; veropiegeltem Gla;>, wherein the Glaskugelcnen have a refractive index of at least 1.8, ladurch ^ ekennzelehnet as ^ the I'asae as Parbr.aterial colored non-metallieche pigments having i'oilchengröße sized between 2 and 70 is yes, and whereby the lasse is practically free from any pigment material rr.it; an i> ux * chmeßGer of less than 2 yes iat.

2. Super suction agent according to claim 1, characterized in that the volume concentration of glass beads and pigment particles is in the range from 50 to 85 ß> .

3. Coating agent according to claim 1 or 2 » characterized in that the non-metallic pigment particles consist of agglomerates of primary pigment particles which have a particle size of less than 2 / U diameter, which are connected to each other in spherical form by a non-sticky transparent binder.

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BATH ORIGINAL 009812/1350