DE1518935C3 - Silyl urea compounds suitable as silylating agents - Google Patents
Silyl urea compounds suitable as silylating agentsInfo
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Description
Si(CH3J3
OSi (CH 3 I 3
O
Si(CH3J3 Si (CH 3 I 3
IOIO
H,Q-N-H, Q-N-
-C-N-C--C-N-C-
N-CnHNC n H
6 "S6 "p
Si(CH3J3 CH3 Si (CH 3 J 3 CH 3
Si(CH3),Si (CH 3 ),
2020th
Die Erfindung betrifft als Silylgruppen-Übertragungsmittel hervorragend geeignete Harnstoffverbindüngen der Formeln:The invention relates to silyl group transfer agents outstandingly suitable urea compounds of the formulas:
H5C6-NH 5 C 6 -N
N-C6H5 NC 6 H 5
3535
miteinander verbunden sind, während bei den hier beanspruchten Verbindungen eineare connected to each other, while in the compounds claimed here a
-N-QO)-N--N-QO) -N-
)-N-Brücke) -N bridge
vorhanden ist.is available.
Als Verwendungszweck für die nach dem Verfahren der Patentschrift 11 54 475 herstellbaren VerbindungenAs intended use for the compounds which can be produced by the method of patent specification 11 54 475
4040
Si(CH3), Si(CH3J3
O OSi (CH 3 ), Si (CH 3 J 3
OO
Il IlIl Il
H5C6-N C—N—C N-C6H5 H 5 C 6 -NC-N-C NC 6 H 5
Si(CH3)3 CH3 Si(CH3J3 Si (CH 3 ) 3 CH 3 Si (CH 3 J 3
Der nächstliegende Stand der Technik ist die deutsche Patentschrift 11 54 475, die ein Verfahren zur Herstellung organischer Verbindungen des Siliciums betrifft, nachdem man Verbindungen des Siliciums, die eine oder mehrere Silicium-Stickstoff-Bindungen im Molekül enthalten, mit Isocyanaten und/oder Senfölen umsetzt.The closest prior art is the German patent 11 54 475, which describes a method for Production of organic compounds of silicon concerns after one compounds of silicon, which contain one or more silicon-nitrogen bonds in the molecule, with isocyanates and / or mustard oils implements.
Danach können zwar die hier beanspruchten beiden Stoffe durch Umsetzung von Phenylisocyanat mit N, N-Bis-(trimethylsilyl)-anilin bzw. N-Methyl-N'-Phenyl-N, N'-bis-(tri-methylsilyl)-harnstoff hergestellt werden, jedoch sind sie in der deutschen Patentschrift 11 54 475 nicht erwähnt.According to this, the two substances claimed here can by reacting phenyl isocyanate with N, N-bis- (trimethylsilyl) -aniline or N-methyl-N'-phenyl-N, N'-bis- (tri-methylsilyl) -urea can be produced, but they are in the German patent 11 54 475 not mentioned.
Auch die Wirksamkeit der beanspruchten Stoffe als Silylgruppen-Übertragungsmittel ist in der Patentschrift 11 54 475 nicht erwähnt. Bei den dort konkret offenbarten Verbindungen handelt es sich um solche, in denen die Silylgruppen durch eineThe patent also describes the effectiveness of the claimed substances as a silyl group transfer agent 11 54 475 not mentioned. The compounds specifically disclosed there are those in which the silyl groups by a
- N-(CH2J4-N—
bzw.-N-- N- (CH 2 J 4 -N-
or-N-
ist dort lediglich deren Brauchbarkeit als Planzenschutzmittel und auf dem Kunststoffsektor angegeben.there is only their usefulness as a plant protection agent and indicated in the plastics sector.
Zum Stand der Technik ist ferner auf die deutsche Auslegeschrift 11 59 449 hinzuweisen, aus der Hexamethyldisilazan als Silylierungsmittel bekannt war. Ihm gegenüber erweist sich der beanspruchte N, N'-Diphenyl-N,N'-bis-(trimethylsilyl)-harnstoff bei der Silylierung von N, N'-Dimethylharnstoff bei Zimmertemperatur als in überraschender Weise fortschrittlich, wie weiter unten anhand von Vergleichsversuchsergebnissen dargelegt wird.Regarding the state of the art, reference should also be made to German Auslegeschrift 11 59 449, from the hexamethyldisilazane was known as a silylating agent. The claimed N, N'-diphenyl-N, N'-bis (trimethylsilyl) urea proves to be opposite to this in the silylation of N, N'-dimethylurea at room temperature as surprisingly progressive, as further below on the basis of comparative test results is set out.
Als älteres Recht ist die deutsche Patentschrift 12 38 027 zu nennen, die ein Verfahren zur Herstellung von Silylharnstoffverbindungen durch Umsetzung von Verbindungen des Siliciums, die wenigstens eine Silicium-Stickstoff-Bindung enthalten mit Isocyanaten, beschreibt, nachdem pro Silicium-Stickstoff-Bindung wenigstens zwei und höchstens zehn Isocyanatgruppen umgesetzt werden. Von diesem älteren Recht ist der Gegenstand vorliegender Erfindung abgegrenzt.As an earlier right, the German patent specification 12 38 027 is to be mentioned, which is a process for the production of silylurea compounds by reaction of compounds of silicon, the at least one Silicon-nitrogen bond contains with isocyanates, describes after per silicon-nitrogen bond at least two and at most ten isocyanate groups are reacted. This is from this older right Subject of the present invention delimited.
Die Herstellungsweise der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen wurden oben bereits angegeben:The method of preparation of the new compounds according to the invention have already been indicated above:
Beispiel 1 +Example 1 +
Herstellung von N,N'-Diphenyl-N,N'-bis-(trimethylsjlyl)-harnstoff Preparation of N, N'-diphenyl-N, N'-bis (trimethylsjlyl) urea
12,9 Teile N,N'-Bis-(trimethyIsilyI)-anilin wurden mit 9,6 Teilen Phenylisocyanat (50 Molprozent ,Überschuß) vermischt und sodann in einer Stickstoffatmosphäre etwa 48 Stunden auf eine Temperatur von 145°C erhitzt. Nach dem Abkühlen kristallisierte die Mischung teilweise aus. Es wurden sodann 5 Teile trockenen Hexans zur Auflösung des Produkts hinzugegeben, das unlösliche Material durch Filtration abgetrennt und die so erhaltene Lösung bei —15°C der Kristallisation überlassen. Man erhielt N,N'-Diphenyl-N,N'-bis-(trimethylsilyl)-harnstoff, der bei 57—59° C schmolz und folgende Analysedaten lieferte:12.9 parts of N, N'-bis (trimethyIsilyI) -aniline were with 9.6 parts of phenyl isocyanate (50 mole percent, excess) mixed and then placed in a nitrogen atmosphere heated to a temperature of 145 ° C for about 48 hours. After cooling, the mixture crystallized partially off. 5 parts of dry hexane were then added to dissolve the product which insoluble material is separated off by filtration and the resulting solution is crystallized at -15 ° C left. N, N'-diphenyl-N, N'-bis (trimethylsilyl) urea, which melted at 57-59 ° C. and was obtained provided the following analysis data:
5050
5555
Herstellung von l,5-DiphenyI-3-Methyl-1,5-bis-(trimethylsi!yl)-biuret Production of 1,5-diphenyl-3-methyl-1,5-bis (trimethylsilyl) -biuret
Eine Mischung aus 2,37 Teilen N-Methyl-N'-phenyl-N,N'-bis-(trimethylsilyl)-harnstoff und 0,95 Teilen Phenylisocyanat wurde unter Wasserausschluß bei 35°C 20 Stunden gerührt. Dabei bildete sich ein weißer Festkörper, der aus trockenem η-Hexan umkristallisiert wurde und einen Schmelzpunkt von 104 bis 105°C aufwies. Die Analyse ergab, daß es sich um 1,5-DiphenyI-3-methyl-l,5-bis-(trimethylsilyl)-biuret handelt, was durch folgende Analysendaten sichergestellt ist:A mixture of 2.37 parts of N-methyl-N'-phenyl-N, N'-bis (trimethylsilyl) urea and 0.95 part of phenyl isocyanate was under exclusion of water at 35 ° C 20 Stirred for hours. A white solid formed which was recrystallized from dry η-hexane and had a melting point of 104 to 105 ° C. The analysis showed that it is 1,5-diphenyl-3-methyl-1,5-bis (trimethylsilyl) -biuret acts, which is ensured by the following analysis data:
% H:% H:
%N:
% Si:% N:
% Si:
61,3 (61,0);61.3 (61.0);
8,2 (7,6);8.2 (7.6);
10,6 (10,2);10.6 (10.2);
13,6 (13,6).13.6 (13.6).
Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1
Dieser Vergleichsversuch stellt den erfindungsgemäßen N,N'-Diphenyl-N,N'-bis-(trimethylsilyl)-harnstoffThis comparative experiment represents the N, N'-diphenyl-N, N'-bis (trimethylsilyl) urea according to the invention
dem bekannten Silylierungsmittel Hexamethyldisilazan gegenüber.compared to the well-known silylating agent hexamethyldisilazane.
Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:The test results are summarized in the following table:
SilylierungsmittelSilylating agents
Silylierungsreaktion bei RaumtemperaturSilylation reaction at room temperature
nach 1 Minuteafter 1 minute
nachafter
75 Stunden75 hours
1 Mol Hexamethyldisilazan 0% 0%1 mole of hexamethyldisilazane 0% 0%
1/2 Mol Ν,Ν'-Diphenyl-N.N'- 100% 100% bis-(trimethylsilyl)-harnstoff1/2 mol Ν, Ν'-diphenyl-N.N'- 100% 100% bis (trimethylsilyl) urea
Das Fortschreiten der Silylierungsreaktion wurde durch Dampfphasenchromatographie kontrolliert.The progress of the silylation reaction was monitored by vapor phase chromatography.
Vergleichsversuch 2Comparative experiment 2
Dieser Vergleichsversuch zeigt die Überlegenheit des l,5-Diphenyl-3-methyl-l,5-bis-(trimethylsilyl)-biuret.This comparative experiment shows the superiority of 1,5-diphenyl-3-methyl-1,5-bis (trimethylsilyl) -biuret.
Sucrose wurde dadurch silyliert, daß man 3 Mol 1 ,S-Diphenyl-S-methyl-1,5-bis-(trimethylsilyl)-biuret mit 1 Mol Sucrose in Pyridin bei Raumtemperatur umsetzte.Sucrose was silylated by adding 3 moles of 1, S-diphenyl-S-methyl-1,5-bis (trimethylsilyl) -biuret with Reacting 1 mol of sucrose in pyridine at room temperature.
Durch diese Umsetzung gewinnt man innerhalb von 7 Minuten Hexa-O-trimethylsilylsucrose, die dann in an sich bekannter Weise durch Destillation von Verunreinigungen getrennt wird.By this reaction you win within 7 minutes Hexa-O-trimethylsilylsucrose, which then in on is separated from impurities in a known manner by distillation.
Anschließend erfolgt Hydrolyse zu reiner Sucrose durch wäßrigen Alkohol.This is followed by hydrolysis to pure sucrose by aqueous alcohol.
Der entsprechende Vergleichsversuch hat ergeben, daß man die gleiche Silylierung bei Verwendung des bekannten Silylierungsmittels Hexamethyldisilazan nur bei Temperaturen von 85° C bis 95° C und innerhalb von 5'/2 Stunden bewirken kann.The corresponding comparative experiment has shown that the same silylation is achieved when using the known silylating agent hexamethyldisilazane only at temperatures of 85 ° C to 95 ° C and within 5 1/2 hours can effect.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37109564 | 1964-05-28 | ||
| US37111964 | 1964-05-28 | ||
| DEG0043684 | 1965-05-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1518935C3 true DE1518935C3 (en) | 1978-01-12 |
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