DE1517263A1

DE1517263A1 - Process for improving the tobacco aroma or tobacco taste

Info

Publication number: DE1517263A1
Application number: DE19651517263
Authority: DE
Inventors: Dymond Harry Frederick David; Kilburn Keith Douglas
Original assignee: British American Tobacco Co Ltd
Current assignee: British American Tobacco Investments Ltd
Priority date: 1965-09-06
Filing date: 1965-09-06
Publication date: 1969-09-25

Description

"Verfahren zur Verbesserung des Tabakaromas bzw. Tabakgeschmackes" Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum ändern bzw. Verbessern des Geschmackes bzw. Aromas von Rauchtabak."Process for improving the tobacco aroma or tobacco taste" The invention relates to a method for changing or improving the taste or aromas of smoking tobacco.

Es sind bereits Stoffe bekannt, die zur Beeinflussung des Geschmackes bzw, des Aromas von Tabak diesem zugefügt werden können, wie beispielsweise Menthol oder Süßholz (Lakritze). Die meisten dieser bekannten Stoffe zeichnen sich durch einen starken individuellen Geschmack bzw, starkes individuelles Aroma aus. Um mittels solcher Stoffe dem Rauch eines Tabakes ein gewünschtes oder erforderliches verbessertes Aroma zu verleihen, ist bei deren Anwendung beträchtliche Sorgfalt, erhebliches Geschick und große Erfahrung nötig. Im allgemeinen wird durch deren V'erwendung:,nur eine Hinzufügung der betreffenden individuellen Aromen oder Geschmacke zu den bereite im Tabakrauch vorhandenen Komponenten erreicht und die damit erzielte Änderung des Geschmackes bzw. ,Aromas ist keineswegs immer erwünscht, ja sie kann sogar dazu führen, öaß ein derartig behandelter Tabak zur '@';eita@verarbeitumg nicht mehr brauchbar ist. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Schwierigkeiten und Nachteile zu überwinden und zu beseitigen.Substances are already known that influence the taste or the aroma of tobacco can be added to it, such as menthol or liquorice (liquorice). Most of these known substances are characterized by a strong individual taste or, strong individual aroma. To use such substances a desired or required improved to the smoke of a tobacco To impart aroma takes considerable care, considerable care, in their application Skill and great experience are required. In general, using them becomes:, only an addition of the respective individual aromas or flavors to the prepared Reached components present in tobacco smoke and the resulting change in Taste or aroma is by no means always desired, it can even go with it lead, öass a tobacco treated in this way leads to '@'; eita @ processing not is more useful. The invention is based on these difficulties and disadvantages to overcome and eliminate.

Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, daß bei einem Verfahren zur Verbesserung des Aromas von Tabakrauch dem geschnittenen Tabak ein Propenyl-Keton oder ein im wesentlichen nichtflüchtiger Ester, der sich unter der Einwirkung der vom Tabäk beim Rauchen entwickelten Wärme. zersetzt und dabei ein Propenyl-Keton freigibt, zugefügt wird. Auf diese Weise werden dem Tabak Stoffe zugefügt, wenn sie unter der Wärmeeinwirkung seitens des brennenden Tobakes freigesetzt werdeny wenig oder überhaupt keinen individuellen Geschmack oder Aroma haben, die jedoch zu dem Geschmack des Rauches nür wenig beitragen, den charakteristischen Geschmack oder das individuelle Aroma des Tabaks selbst verändern bzw. verbessern, ohne gleichzeitig die genannten Nachteile aufzuweisen. dem Nach der Erfindung können/geschnittenen Tabak ein oder mehrere Propylen-Ketone zugefügt werden. Hierfür geeignete Propylen-Ketone haben die allgemeine Formell R. C Q . CH t CH . CH 3 Dabei ist "R" ein n-, iso- oder tertiäres Alkyl- oder Zyelo-Alkyl-Rest; insbesondere geeignet sind hierbei Methyl-, Äthyl- Isopropyltertiäre Butyl- und Zyklo-Hexyl-Propenyl-Ketone. Während viele dieser Ketone unmittelbar und wirkungsvoll dem Tabak zugefügt werden können, sind einige ziemlich flüchtig. Im letzteren Fall wird, wii während der Lagerung oder des Rauchens vorzätige Verluste zu vermeiden, der gewünschte Keton dem Tabak vorteilhafterweise in Form einer im wesentlichen nichtflüchtigen Verbindung zugefügt, die in der Wärme zerfällt und so durch die beim hauchen erzeu-te Wärme das Keton freigibt.According to the invention, this is achieved by adding a propenyl ketone or an essentially non-volatile ester to the cut tobacco in a method for improving the aroma of tobacco smoke. decomposed, releasing a propenyl ketone, is added. In this way, substances are added to the tobacco when they are released under the action of heat from the burning tobacco y have little or no individual taste or aroma, which, however, contribute little to the taste of the smoke, the characteristic taste or the individual aroma of the tobacco change or improve yourself without simultaneously exhibiting the disadvantages mentioned. to the According to the invention can / cut tobacco one or more Propylene ketones are added. Propylene ketones suitable for this purpose have the general formula R. CQ. CH t CH. CH 3 "R" is an n-, iso- or tertiary alkyl or cyelo-alkyl radical; Methyl, ethyl, isopropyl tertiary butyl and cyclohexyl propenyl ketones are particularly suitable. While many of these ketones can be added directly and effectively to tobacco, some are quite volatile. In the latter case, in order to avoid premature losses during storage or smoking, the desired ketone is advantageously added to the tobacco in the form of an essentially non-volatile compound which decomposes in the heat and thus releases the ketone due to the heat generated during inhalation .

Solche V"rbindungen sind beispielsweise Carboxyl-Lster von Keton-AlkoholE4 die den ungesättigten Ketonen entsprechen.Such compounds are, for example, the carboxyl ester of ketone alcohol which correspond to the unsaturated ketones.

EL finaungsgemäß kann aber auch dem geschnit (lenen Tabak ein nichtflüchtiger Carboxyl-Ester eines 2-Keto-Alkoholes, cler einem Propenyl-I"eton entspricht, d. h. also ein Alkohol der Form: R . CO . CO. C02 a CH(OH) . CH zugefügt werden.According to the finale, however, the cut tobacco can also be a non-volatile Carboxyl ester of a 2-keto alcohol which corresponds to a propenyl-I "etone, i.e. H. so an alcohol of the form: R. CO. CO. C02 a CH (OH). CH can be added.

Erfinüungsgemäß beträgt die Konzentration eines h#2tons oder eines nichl;flüchtigen, einen Keton freigebenden Esters bezogen auf dem TUbak 0,1 bis 29000 Mikrogramm je Gramm Tabak, vorteilhafterweise aber zwischen 0,1 und 200 T,:iltrogramm.According to the invention, the concentration of an hour or a non-volatile ester releasing a ketone, based on the TUbak, is 0.1 to 29,000 micrograms per gram of tobacco, but advantageously between 0.1 and 200 tons per gram.

Li(: I:@tone oder Ester können dem Tabak auf verschiedene Weise zugefügt werden, beispielsweise durch Sprühen, Tauchen oder durch Verd";mpfcn in einem geschlossenen Behälter, in dem der lebak geschüttelt wird. Die zuletzt genannte Methode eignet sich für Methyl-, Äthyl- und Isopropyl-Ketone. Dabei wird ein Docht mit der erforderlichen Menge Keton getränkt, wobei der Docht an der Innenwand des Behälters befestigt ist, die.auf eine geregelte Temperatur von nicht mehr als etwa 80o C. erwärmt wird.Li (: I: @tones or esters can be added to tobacco in different ways are, for example, by spraying, dipping or by evaporation in a closed Container in which the lebak is shaken. The latter method is suitable for methyl, Ethyl and isopropyl ketones. This will be a wick soaked with the required amount of ketone, the wick on the inner wall of the The container is attached to a controlled temperature of no more than about 80o C. is heated.

Das Zusetzen des Ketons zum Tabak erfordert im allgemeinen, entsprechend dessen jeweiliger Flüchtigkeit,eine Zeit zwischen fünfzehn Minuten und einer Stunde.Adding the ketone to tobacco generally requires accordingly its respective volatility, a time between fifteen minutes and an hour.

Dieses Verfahren kann auch für das Aufbringen eines weniger flüchtigen Ketons, z. B. von Cyklohexyl-Keton, angewendet werden; bei diesem Cyklohexyl-Keton werden infolge seiner starken Wirksamkeit nur sehr geringe Mengen benötigt. in , Für die Ester ist das Aufsprühen auf den Tabakeiner Lösung der- selben von Diäthyläther oder Aceton besonders vorteilhaft. Im Nachfolgenden wird ohne einschränkende Bedeutung anhand einiger Beispiele die Erfindung näher erläutert; dabei werden die Darstellung und die Anwendung von zwei verschiedenen, geeigneten Ketonen und Estern in verschiedenen Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens beschrieben. Beispiel It Methyl-Propenyl-Keton. 25 ml 4-Hydroxypentan-2,1 (4-HydroxYpentan-2-one) werden zusammen mit 1 Gramm Oxalsäure im kückfluß eine Stunde lang erwärmt. Das sich hierbei bildende Produl&t wird destilliert, wobei man ein zweischichtiges Destillat erhält, das aufgetrennt wird: die untere wässrige Schicht wird nacheinander mit drei Teilen zu je 10 ml Diäthyläther extrahiert und die hierbei erhaltenen Extrakte werden mit der oberen Schicht des Destillates vereint. Die daraus sich ergebende Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulphat getrocknet. Mittel Gas-Chromatographie unter Verwendung einer Kolonne mit Diglycerol über Infusorienerde wird bei 100o C. und `Jasserstoff als Trägergas reines Methyl-Propenyl-Keton isoliert.This procedure can also be used for the application of a less volatile ketone, e.g. B. of cyclohexyl ketone can be used; With this cyclohexyl ketone, only very small amounts are required due to its high effectiveness. in , For the esters, spraying a solution of the the same of diethyl ether or acetone is particularly advantageous. The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples, without restrictive significance; the preparation and use of two different, suitable ketones and esters in different embodiments of the method according to the invention are described. Example It methyl propenyl ketone. 25 ml of 4-hydroxypentan-2,1 (4-hydroxylpentan-2-one) are refluxed for one hour together with 1 gram of oxalic acid. The resulting product is distilled, giving a two-layer distillate which is separated: the lower aqueous layer is extracted successively with three parts of 10 ml diethyl ether each and the extracts obtained are combined with the upper layer of the distillate. The resulting solution is dried over anhydrous sodium sulphate. Medium gas chromatography using a column with diglycerol over infusory earth is isolated at 100o C. and pure methyl propenyl ketone is isolated as the carrier gas.

Eine Mischung eines künstlich getrockneten ("flue-cured'T) tgeschnittenen Zigarettentabak; wird mit dem Methyl-Propenyl-Keton behandelt, und zwar kommen 50 Mikrogramm auf je ein Gramm Tabak; anschließend werden aus diesem Tabak Zigaretten hergestellte. Das Keton wird mit der beschriebenen Verdampfungsmethode aufgebracht.A mixture of artificially dried ("flue-cured'T) t-cut Cigarette tobacco; is treated with the methyl propenyl ketone, namely come 50 Micrograms for each gram of tobacco; then cigarettes are made from this tobacco manufactured. The ketone is applied using the evaporation method described.

Diese aus dem erfindungsgemäß behandelten Tabak hergestellten Zigaretten werden durch erfahrene Tabakprüfer mit ZiGaretten aus derselben, aber nicht erfindungsgemäß behandelten Tabakmischung verglichen. Dabei zeigte sich, daß die Zigaretten aus der erfindungsgemäß behandelten Tabakmischung sehr stark bevorzugt wurden. Versuche mit höheren Keton-Konzentrationen zeigten, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bis zu einer Konzentration von 2 000 Mikrogramm je Bramm Tabak gegangen werden kann. Beispiel IIs Äthyl-Propenyl-Keton 30 Gramm Bromäthyl werden in wasserfreiem Diäthyläther tropfenweise auf 6,6 Gramm und ein Jod-Kristall in 150 ml wasserfreiem Diäthyläther bei 24o C. aufgegeben; so erhält man eire Lösung eines eine Grignard-Verbindung darstellende Reagens, nämlich Äthyl-Magnesium-Bromid.These cigarettes made from the tobacco treated according to the invention are compared by experienced tobacco testers with cigarettes made from the same tobacco mixture, but not treated according to the invention. It was found that the cigarettes made from the tobacco mixture treated according to the invention were very much preferred. Experiments with higher ketone concentrations showed that the method according to the invention can be used up to a concentration of 2,000 micrograms per slab of tobacco. Example IIs ethyl propenyl ketone 30 grams of ethyl bromide are dissolved in anhydrous diethyl ether dropwise to 6.6 grams, and an iodine crystal in 150 ml of anhydrous diethyl ether at 24o C. abandoned; in this way a solution of a reagent representing a Grignard compound, namely ethyl magnesium bromide, is obtained.

Eine Lösung von 36,6 Gramm Crotonaldehyd in 100 ml wasserfreiem Diäthyläther wird diesem Reagans zugefügt; das sich hierbei bildende Reaktionsprodu7kt wird durch Gießen in eine Mischung von 10 %-iger wässriger Schwefelsäure rit Lis unter Umrühren hydrolisiert. Die Ätherlösung wird dann abgetrennt und über wasserfreiem Natriumsulphat getrocknet. Der Ather wird dann unter Teilvakuum in einem Verdampfer entfernt. Der Rückstand, 2-Hexen-4-O1 wird in 50 ml Aceton gelöst und auf - 15 0 abgekühlt.A solution of 36.6 grams of crotonaldehyde in 100 ml of anhydrous diethyl ether is added to this reagent; the reaction product formed in this way is through Pour into a mixture of 10% aqueous sulfuric acid rit Lis while stirring hydrolyzed. The ether solution is then separated and poured over anhydrous sodium sulphate dried. The ether is then removed under partial vacuum in an evaporator. Of the The residue, 2-hexene-4-O1, is dissolved in 50 ml of acetone and cooled to −15 °.

Aus 16 Gramm Chromoxyd, 14 ml konzentrierter Schwefelsäure und 50 ml Wasser wird ein Chromsäure-Reagens hergestellt, das mit Eis gekühlt wird.Made from 16 grams of chromium oxide, 14 ml of concentrated sulfuric acid and 50 A chromic acid reagent is prepared ml of water and is cooled with ice.

Das Ohromsäure-Reagens wird dann tropfenweise der Lösung von 2-Hexen-4-01 unter Rühren zugesetzt, wobei die Temperatur auf oder um - 150C gehalten wird.The ohromic acid reagent is then added dropwise to the solution of 2-hexene-4-01 added with stirring, the temperature being kept at or around - 150C.

Das auf diese Weise erzeugte rohe Äthyl-Propenyl-Keton wird wiederholt mit einer kleinen Menge Diäthyl-Äther extrahiert und die Ätherlösung wird nacheinander mit einer wässrigen 3 @-igen Natriumbikarbonatlösung und Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulphat getrocknet. Bei der Destillation dieses Lösungsmittels erhält man 12 mg Äthyl-Propenyl-Keton als Rückstand, das mittels Gaschromatographie gereinigt wirdi wobei zuerst eine Kolonne aus Diglycerol auf Infusorienerde bei 100o C und Wasserstoff als Trägergas, und dann eine Kolonne aus Diäthylen-Glycol-Succinat über mit Silikon gebundener Infusorienerde bei 120o C. und ebenfalls Wasserstoff als Trägergas verwendet werden.The crude ethyl propenyl ketone produced in this way is repeated extracted with a small amount of diethyl ether and the ether solution is successively washed with an aqueous 3 @ strength sodium bicarbonate solution and water and washed over dried anhydrous sodium sulphate. When distilling this Solvent is obtained 12 mg of ethyl propenyl ketone as a residue, which means Gas chromatography is purified, first using a column of diglycerol Infusor earth at 100o C and hydrogen as carrier gas, and then a column Diethylene glycol succinate over infusory soil bonded with silicone at 120o C. and hydrogen can also be used as the carrier gas.

Unter Verwendung von 50 Mikrogramm dieses Äthyl-Propenyl-Keton je Gramm Tabak werden Zigeratten hergestellt. Zin Vergleich derselben Art wie bei Beispiel I zeigt, daß die erfindungsgemäß behanaelten Zigaretten gegenüber den unbehandelten Zigaretten sehr stark bevorzugt werden. Weitere Versuche mit.höheren Keton-Konzentrationen zeigten auch hier, daß bis zu einer Konzentration von 2 000 Mikrogramm je Gramm Tabak gegangen werden kann. Beispiel IIIs Di-(4-Keto-2-Pentyl)-Salz der Adipinsäure 21,7 Gramm trocken rektifiziertes 4-Hydroxy-Pentan-2,1 wird zusammen mit 16,7 Gramm wasserfreiem Pyridin in 150 ml wasserfreiem Diäthyläther gelöst und auf - 20 o C. abgekühlt. Zu dieser gekühlten I:i.lischung werden 19,5 Gramm in 150 ml wasserfreiem Diäthyläther gelöstes, rektifiziertes Adipyl-Chlorid langsam zugez,eben, wobei die Temperatur unter - 15o gehalten wird. Nach Beendigung dieser Zugabe wird der sich bildende NiederschlL@g von 39,1 Gramm gefiltert, mit Diäthyläther gewaschen und ausgeschieden. Filtrat und Waschlauge werden wieder gereinigt und in einem Verdampfer bei 40o C. und einem reduzierten Druck von 0,1 torr behandelt, um das Lösungsmittel und die flüchtigen Verunreinigungen zu entfernen. Der Rückstand, 2,1 Gramm rohes Di-(4-Keto-.-2Pentyl)- wobei Salz der Adipinsäure wird mit'bels Chromatographie gereinigt,/eine Kolonne mit einer Mischung von gleichen Volumen 60 - 800 Petroleumäther und Diäthyläther als Eluant (polares Läsungsmittel) über Silika-Gel mit.einer Körnung von 0,044 mm (325 Maschen je Quadratzoll) verwendet wird. Bei einer Prüfung von Zigaretten aus Tabak mit 1 000 Mikrogramm des hierbei erhaltenen Esters je Gramm Tabak durch Vergleich gemäß Beispiel I ergab sich wiederum, daß die erfindungsgemäß behanuelten Zigaretten sehr stark vor Zigaretten aus gleichem,aber unbehandelten Tabak bevorzugt werden. Bei den behandelten Zigaretten war der Ester in form einer Lösung in Diäthyläther oder Aceton, vorzugsweise in einer Konzentration von 0,50 Gewichts--prozenten, auf den geschnittenen Tabak aufgesprüht worden. Beispiel IVt 4-Keto-Pentyl-Benzoat 16,6 Gramm trocken rektifizierten 4-Hydrozy-Pentan-2,1 werden zu,ammen mit 12,9 Gramm wasserfreiem Pyridin in 150 ml wasserfreiem Diäthyläther gelöst; dieser Lösung wird eine Lösung von 22,9 Gramm rektifiziertem Benzolchlorid in 150 ml wasserfreiem Diäthyläther bei einer Temperatur von 25 o C. zugefügt. Diese Lösung läßt man über Nacht stehen. Der sich dabei bildende Niederschlag wird ausgefiltert, mit Diäthyläther gewaschen und ausgeschieden. Dann wird das Filtrat zuerst mit 5 öiger wässriger Natriumhydroxydlösung, dann mit 1 %iger wässriger Schwefelsäurelösung, und schließlich mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Natriumsulphat werden die flüchtigen Bestandteile und das ZIsungsmittel in einem Verdampfer bei 100o C. und 0,1 torr Druck entfernt. Der Rückstand, 11,0 Gramm 4-Keto-2-Pentyl-Benzoat, erweist sich bei Überprüfung mittels Infrarot-Analyse als im wesentlichen rein. Unter Verwendung des hierbei erhaltenen Esters wurden--Zigaretten aus gemäß der in Beispiel IIi beschriebenen Methode behandeltem Tabak hergestellt, wobei auf je ein Gramm Tabak 50 Mikrogramm dieses Esters kamen. Diese Zigaretten erwiesen sich bei einem Vergleich gemäß Beispiel I als schlechter im Geschmack gegcnüber den Vergleichszigaretten und wurden daher von den Tabakprüfern nicht bevorzugt. Propenyl-Ketone, insbesondere Methyl- und Äthyl-Ketone haben ein leicht ätherisches Aroma, das sich bei der Zufügung zu Tabak in diesem selbst nicht bemerkbar macht] es vermischt sich jedoch mit dem Tabakrauch, vergütet das Aroma desselben und ergibt einen merklich milderen Rauch.Zig rats are made using 50 micrograms of this ethyl propenyl ketone per gram of tobacco. A comparison of the same type as in Example I shows that the cigarettes treated according to the invention are very much preferred over the untreated cigarettes. Further experiments with higher ketone concentrations showed that up to a concentration of 2,000 micrograms per gram of tobacco can be used. Example IIIs di- (4-keto-2-pentyl) salt of adipic acid 21.7 grams dry rectified 4-hydroxy-pentane-2,1 is dissolved together with 16.7 grams of anhydrous pyridine in 150 ml of anhydrous diethyl ether and to - Cooled to 20 o C. To this cooled mixture, 19.5 grams of rectified adipyl chloride dissolved in 150 ml of anhydrous diethyl ether are slowly added, just keeping the temperature below -15o. When this addition is complete, the 39.1 gram precipitate that forms is filtered off, washed with diethyl ether and excreted. The filtrate and wash liquor are purified again and treated in an evaporator at 40 ° C. and a reduced pressure of 0.1 torr in order to remove the solvent and the volatile impurities. The residue, 2.1 grams of crude di- (4-keto -.- 2-pentyl) - whereby The salt of adipic acid is purified by means of chromatography, / a Column with a mixture of equal volumes of 60 - 800 petroleum ether and diethyl ether as eluant (polar solvent) over silica gel with a grain size of 0.044 mm (325 meshes per square inch) is used. When cigarettes made from tobacco were tested with 1,000 micrograms of the ester obtained per gram of tobacco by comparison according to Example I, it was again found that the cigarettes treated according to the invention are very much preferred over cigarettes made from the same but untreated tobacco. In the case of the treated cigarettes, the ester was sprayed onto the cut tobacco in the form of a solution in diethyl ether or acetone, preferably in a concentration of 0.50 percent by weight. Example IVt 4-Keto-Pentyl-Benzoat 16.6 grams of dry rectified 4-Hydrozy-Pentan-2.1 are dissolved in 150 ml of anhydrous diethyl ether with 12.9 grams of anhydrous pyridine; a solution of 22.9 grams of rectified benzene chloride in 150 ml of anhydrous diethyl ether at a temperature of 25 o C. is added to this solution. This solution is left to stand overnight. The precipitate which forms is filtered off, washed with diethyl ether and excreted. The filtrate is then washed first with 5% aqueous sodium hydroxide solution, then with 1% aqueous sulfuric acid solution, and finally with water. After drying over anhydrous sodium sulphate, the volatile constituents and the ignition agent are removed in an evaporator at 100 ° C. and 0.1 torr pressure. The residue, 11.0 grams of 4-keto-2-pentyl benzoate, is found to be essentially pure when checked by infrared analysis. Using the ester obtained in this way, cigarettes were produced from tobacco treated according to the method described in Example IIi, 50 micrograms of this ester being added to each gram of tobacco. In a comparison according to Example I, these cigarettes were found to have a poorer taste than the comparison cigarettes and were therefore not preferred by the tobacco testers. Propenyl ketones, in particular methyl and ethyl ketones, have a slightly ethereal aroma which is not noticeable in the tobacco itself when it is added] but it mixes with the tobacco smoke, compensates for its aroma and results in a noticeably milder smoke.

Iso-Propyl- und tertiäre Butyl-Propenyl-Ketone sind in ähnlicher Weise wirkungsvoll, während Cyclo-Hexyl-Propenyl-Ketone außerdem etwas ihres eigenen charakteristischen Aromas, das an Feigenaroma erinn(irt und manchen Raucher besondere zusagt, dem Rauch -zufügen. Propenyl-Ketone, bei denen das Radikal "R" mehr als sechs Kohlenstoffatome enthält, haben ein kräftigeres Aroma und können für Tabake mit kräftigerem (reicherem) Geschmack verwendet werden, insbesondere solche Tabake, die üblicherweise mit aromatisierender Stoffen gebeizt werden, wie z.B. Tabake für "America Blend" - Zigaretten.Iso-propyl and tertiary butyl-propenyl ketones are similar effective, while cyclo-hexyl-propenyl-ketones also have some of their own distinctive features Aroma that is reminiscent of a fig aroma and which some smokers particularly like, the smoke -add. Propenyl ketones in which the radical "R" is more than six Contains carbon atoms, have a stronger aroma and can be used for tobacco with stronger (richer) taste are used, especially those tobacco which are usually pickled with flavoring substances, such as tobacco for "America Blend" - cigarettes.

Das in Beispiel II beschriebene Herstellungsverfahren für die Äthyl-Propenyl-Ketone setzt sich aus einer "Grignard"-Reaktion und einer darauf folgenden@Ogydation gemäß Heilmann, Gaudemaris und Arnaud (Bull. Soo'. Chim., 1957, 119) zusammen. Andere Propenyl-Ketone können in ähnlicher Weise hergestellt werden, z.B. n-, i-, tertiäre Alkyl- oder Cyclo-Alkyl-Ketone.The manufacturing process for the ethyl propenyl ketones described in Example II is composed of a "Grignard" reaction and a subsequent @Ogydation according to Heilmann, Gaudemaris and Arnaud (Bull. Soo '. Chim., 1957, 119) together. Other Propenyl ketones can be made in a similar manner, e.g., n-, i-, tertiary Alkyl or cyclo-alkyl ketones.

Die niedrigen Propenyl-Ketone, d.h. solche, deren Radikal "R" weniger als sechs Kohlenstoffatome enthält, sind mässig flüchtig und können daher unter Umständen während des Transportes oder der Lagerung verflüchtigen. In diesem Falle ist es daher vorteilhaft, solche Betone dem Tabak in Form einer Verbindung, die insbesondere bis zum Rauchen nichtflüchtig bleibt, zugefügt werden.The lower propenyl ketones, i.e. those whose radical "R" is less contains more than six carbon atoms, are moderately volatile and can therefore under May evaporate during transport or storage. In this case It is therefore advantageous to give such concretes to tobacco in the form of a compound that in particular remains non-volatile until smoking.

Ester aus Carbozylaäuren von Alkoholen, die den genannten niedrigen Ketonen entsprechen, sind Verbindungen, die sich unter der Wirkung der bei Rauchen entwickelten Wärme zersetzen und Ketone freigeben, was an Hand nachfolgender Tabelle erläutert wirds Proben von gemäß Beispielen III und IV hergestellten Estern (Prob engeb er) wurden in einem Einspritzkopf/eines Gas-Ohromatographen aus rostfreiem Stahl thermisch zersetzt, und zwar mit einer Kontaktzeit von 0,5 Sekunden bei verschiedenen Temperaturen. Die hierbei erzielten Ausbeuten werden in Prozenten der theoretisch möglichen maximalen Ausbeute angegeben: Di-(4 - Keto-2-Pentyl)-Adipatt 4-Keto - 2- Pentyl-Benzoatt TempSraturt % Ausbeute an Methyl- Temp8ratur: g6 Ausbeute an Methyl- O Propenyl-Ketons 0 Propenyl-Ketont 250o 0 ` 10 230 18 300 33 300 48 350 56 350 74 400 80 400 100 Hierbei ist wesentlich, daß der .Ester sich nur unerheblich verflüchtigt, aber angemessen zersetzt wird, und zwar bei einer Temperatur von etwa 30000 - nämlich einer Temperatur die gerade etwas hinter der "xa Glimmzone des Zigaretten-#abakes herrscht. Währand nun beide Ester aus den Beispielen III und IV, wie aus der Tabelle ersichtlich ist, erheblich zersetzt werden, ist der Benzoat-Ester des Beispieles IV ausserdem erheblich flüchtig und verleiht der Zigarette einen unangenehmen Geschmack, da der individuelle Geschmack des unveränderten Esters den Mund des Rauchers also gar nicht erreicht, was beim Adipat-Ester aus Beispiel III nicht der Fall ist, der weniger flüchtig ist. Beispiel IV ist hauptsächlich zur Veranschaulichung der Herstellung eines Esters aus einer Monocarboxyl-Säure mit einem Keto-Alkohol und dessen Abbau zu einem, ungesättigten Keton/ aber weniger zur Veranschaulichung der Herstellung eines nichtflüchtigen aroma- bzw. geschmackbeeinfluasenden Zusatzes zu Tabak gewählt worden.Esters of carbocylic acids of alcohols, which correspond to the lower ketones mentioned, are compounds which decompose under the action of the heat developed during smoking and release ketones, which is explained with reference to the following table. Samples of esters prepared according to Examples III and IV (Sampler) were made in an injection head / gas earomatograph stainless steel thermally decomposes with a contact time of 0.5 seconds at various temperatures. The yields achieved here are given as a percentage of the theoretically possible maximum yield: Di- (4-keto-2-pentyl) -adipate 4-keto-2-pentyl-benzoate TempSraturt% yield of methyl temperature: g6 yield of methyl O propenyl ketone. O propenyl ketone 250o 0 `10 230 18 300 33 300 48 350 56 350 74 400 80 400 100 Here it is essential that the .ester is only slightly volatilized, but adequately decomposed, at a temperature of about 30,000 - namely a temperature which is just a little behind the "xa glowing zone of the cigarette abake. Now both esters are finished In Examples III and IV, as can be seen from the table, the benzoate ester of Example IV is also considerably volatile and gives the cigarette an unpleasant taste, since the individual taste of the unchanged ester does not affect the smoker's mouth at all which is not the case with the adipate ester from Example III, which is less volatile.Example IV is mainly to illustrate the preparation of an ester from a monocarboxylic acid with a keto alcohol and its degradation to an unsaturated ketone / but less chosen to illustrate the production of a non-volatile aroma or taste-influencing additive to tobacco been.

Angenehme, unflüchtige Ester sind Ester der Monocarboxyl-Säuren, die vierzehn oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, Ester der Di-Carboxyl-Säuren, die vier oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, und Ester der Poly-Carboxyl-Säuren; diese Ester sind bei Temperäturen unterhalb 400o C im wesentlichen nichtflüchtig und zersetzen sich bei etwg 3000 C derart, daß sich eine Ausbeute von wenigstens 15% Keton ergibt.Pleasant, non-volatile esters are esters of monocarboxylic acids containing fourteen or more carbon atoms, esters of di-carboxylic acids containing four or more carbon atoms, and esters of poly-carboxylic acids; these esters are non-volatile at Temperäturen below 400o C and substantially decompose at etwg 3000 C so that a yield of at least 15% ketone is obtained.

Claims

A method for changing or improving the taste or aroma of tobacco smoke, characterized in that a propenyl ketone or an essentially non-volatile ester which decomposes under the heat developed during smoking and thereby releases a pnopenyl ketone is added to cut tobacco .

2. The method according to claim 1, characterized in that the propenyl ketone is a methyl or ethyl ketone.

3. The method according to claim 1, characterized in that that the propenyl ketone is an isopropyl or a tertiary butyl ketone.

4. Procedure according to claim 1, characterized in that the propenyl ketone is a cyelo-hexyl ketone is.

5. The method according to claim 1, characterized in that the cut An ester of a ß-keto alcohol corresponding to a propenyl ketone is added to tobacco which is essentially non-volatile at temperatures below 400o C and decomposes in such a way that at 300o C there is a yield of at least 159 ketones results.

6._ The method according to claim 5, characterized in that an ester is one Carboxylic acid with 14 or more carbon atoms is used.

7. Procedure according to Claim 5, characterized in that an ester of a di-carboxylic acid with 4 or more carbon atoms is applied. B.

Method according to claim 5, characterized in that an ester of a poly-carboxylic acid is used.

9. Method according to one or more of Claims 1 to 8, characterized in that that the concentration of the added ketones or esters is between 8.1 and 2,000 micrograms-each Grams of tobacco, but preferably between 0.1 and 200 micrograms per gram of tobacco.