DE1496862B2 - PROCESS FOR GENERATING BLACK COATINGS ON AN ALUMINUM ALLOY OF TYPE 6063 BY ANODIC OXYDATION - Google Patents
PROCESS FOR GENERATING BLACK COATINGS ON AN ALUMINUM ALLOY OF TYPE 6063 BY ANODIC OXYDATIONInfo
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Description
3 43 4
sein, doch geht das allgemeine Bestreben und der phthalsäure, 7,78 g/l Schwefelsäure und 4,1 g/l Alu-Wunsch der Architekten dahin, daß die Überzugs- miniumionen enthielt, wobei die letzten aus einer schichtdicken so gering wie möglich sind. früheren Verwendung des Elektrolyten stammten. Dasbe, however, the general endeavor and phthalic acid, 7.78 g / l sulfuric acid and 4.1 g / l aluminum desire of the architects that the coating contained minium ions, the last of which consisted of one layer thicknesses are as small as possible. previous use of the electrolyte. That
Es versteht sich, daß bei größeren Stromdichten der Anodisieren in der ersten Stufe wurde bei 2,9 A/dm2 It goes without saying that at higher current densities, the anodizing in the first stage was 2.9 A / dm 2
Höchstwert der Spannung und dann auch der schwarze 5 über eine Zeitdauer von 8,5 Minuten durchgeführt,Maximum value of the voltage and then also the black 5 carried out over a period of 8.5 minutes,
Überzug schneller erreichbar sind. bis die Höchstspannung von 60 V erreicht wurde.Cover can be reached more quickly. until the maximum voltage of 60 V has been reached.
Im allgemeinen empfiehlt es sich, die Stromdichte in Anschließend erfolgte die zweite Stufe des Anodi-In general, it is advisable to measure the current density in
der Anfahrstufe zwischen 2,7 und 4,3 A/dm2 und die sierens bei einer konstanten Spannung von 60 V bis zuthe start-up stage between 2.7 and 4.3 A / dm 2 and the sierens at a constant voltage of 60 V up to
Spannung in der Haltezone zwischen 55 und 75 V einer Gesamtanodisierungszeit von 35 Minuten. DerVoltage in the holding zone between 55 and 75 V for a total anodizing time of 35 minutes. Of the
einzustellen. Der Elektrolyt sollte insbesondere io Gegenstand wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben,to adjust. In particular, the electrolyte should be as described in Example 1,
τη u· mn /ι c it U^u ι ·■ α gewsachen und versiegelt. Bei der Prüfung wurde fest-τη u · mn / ι c it U ^ u ι · ■ α waxed and sealed. During the examination it was
70 bis 100 g/l Sulfophthalsaure und ■ teUt daß ef mh einem dichten schwarzen anodi.70 to 100 g / l sulfophthalic acid and ■ teUt that ef mh a dense black anodi .
1 bis 5 g/l Schwefelsaure aufweisen. schen Oxidfilm mit einer Dicke von 0,0175 mm über-Have 1 to 5 g / l sulfuric acid. oxide film with a thickness of 0.0175 mm
Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens zogen war.There were further advantages of the method according to the invention.
sind insbesondere die hohe Qualität der erzeugten 15 B e i s d i e 1 3
Überzüge, die völlig gleichmäßig auf den Aluminiumgegenständen herstellbar und außerordentlich lichtfest Ein Probestück aus einer Aluminiumlegierung mit
sind. Dabei ist es durchaus möglich, daß der Elektrolyt 0,41 % Silicium, 0,24% Eisen, 0,04% Kupfer, 0,61 %
normale Verunreinigungen und auch eine gewisse Magnesium, 0,01 % Zink und 0,01 % Titan wurde mit
Menge Aluminiumionen enthält. 20 den im Beispiel 1 beschriebenen Stufen 1 bis 4 für dasare particularly the high quality of the 15 biscuits 1 3
Coatings that can be produced completely evenly on the aluminum objects and are extremely lightfast. A test piece made from an aluminum alloy. It is quite possible that the electrolyte contains 0.41% silicon, 0.24% iron, 0.04% copper, 0.61% normal impurities and also a certain amount of magnesium, 0.01% zinc and 0.01% titanium was containing amount of aluminum ions. 20 steps 1 to 4 described in Example 1 for the
Im folgenden werden Beispiele für das erfindungs- Anodisieren vorbereitet.Examples of anodizing according to the invention are prepared below.
gemäße Verfahren beschrieben. Anschließend wurde der Gegenstand in einen wäß-proper procedures described. The object was then placed in a water-based
. -I1 rigen Elektrolyten eingetaucht, der auf 25° C gehalten. -I immersed 1 ring electrolyte maintained at 25 ° C
üeispiel : wurde und 95,5 g/l Sulfophthalsaure, 9,9 g/l Schwefel- Example: was and 95.5 g / l sulfophthalic acid, 9.9 g / l sulfur
Ein stranggepreßter Gegenstand aus Aluminium- 25 säure und 4,4 g/l Aluminiumionen enthielt. Das Anodi-An extruded article made from aluminic acid and contained 4.4 g / L aluminum ions. The anodi-
legierung, der (in Gewichtsprozent) 0,4% Silicium, sieren wurde mit einer Stromdichte von 2,9 A/dm2 Alloy containing 0.4% silicon (in percent by weight) with a current density of 2.9 A / dm 2
0,24% Eisen, 0,01% Zink, 0,04% Kupfer, 0,60% durchgeführt und nach einer Zeit von 14 Minuten war0.24% iron, 0.01% zinc, 0.04% copper, 0.60% and was done after a time of 14 minutes
Magnesium, 0,01 % Titan und normale Verunreini- die vorbestimmte Höchstspannung von 60 V erreicht,Magnesium, 0.01% titanium and normal impurities - reached the predetermined maximum voltage of 60 V,
gungen enthält, wurde für das Anodisieren wie folgt worauf das Anodisieren mit einer konstanten Spanvorbereitet: 30 nung von 60 V bis zu einer GesamtanodisierungszeitThe following steps were taken to prepare for anodizing, followed by anodizing with a constant chip: 30 voltage from 60 V up to a total anodizing time
1. 10 Minuten in 5%iger NaOH-Lösung bei einer von76 Minut5n fortfsetzt wurde. Der Gegenstand Temperatur von 54° C geätzt. ™*Γαε gewaschen und entsprechend Beispiel 1 ver-1. 10 minutes in 5% NaOH solution was 7 6 5 minut n continued f is at a. The object etched temperature of 54 ° C. ™ * Γαε washed and treated according to Example 1
2 Mit Wasser gewaschen siegelt, und es wurde gefunden, daß er einen dichten2 Washed with water seals, and it was found that he seal one
i Gereinigt durch Eintauchen in eine 35gewichts- schw-arzen anodischen Oxidüberzug von 0,0457 mm prozentige Salpetersäure-Lösung. 35 Dlcke hatte> i Cleaned by immersion in a 35 weight black anodic oxide coating of 0.0457 mm percent nitric acid solution. 35 prints had>
4. Mit Wasser gewaschen. Beispiel 44. Washed with water. Example 4
Nach den vorbereitenden Verfahrensstufen wird der Ein Gegenstand aus einer Aluminiumlegierung mit
Gegenstand anodisiert, indem er in einen wäßrigen 0,40% Silicium, 0,24% Eisen, 0,04% Kupfer, 0,63%
Elektrolyten eingetaucht wird, der 100 g/l Sulfophthal- 40 Magnesium, 0,01 % Zink und 0,01 % Titan wurde
säure und 5 g/l Schwefelsäure enthält und auf einer durch die Stufen 1 bis 4 von Beispiel 1 für das Anodi-Temperatur
von 250C gehalten wird. Das Anodisieren sieren vorbereitet. Der Gegenstand wurde dann als
wurde begonnen, indem ein Gleichstrom mit einer Anode in einen wäßrigen Elektrolyten eingetaucht, der
Stromdichte von 2,9 A/dm2 durchgeleitet wurde, bis bei 250C gehalten wurde und 100 g/l Sulfophthalsaure,
eine Höchstspannung von 60 V erreicht war. Die 45 5 g/l Schwefelsäure und 0,05 g/l Aluminiumionen entspannung
wurde kontinuierlich erhöht, um die Strom- hielt. Das Anodisieren wurde mit einer anfänglichen
dichte auf 2,9 A/dm2 zu halten. Die Höchstspannung Stromdichte von 2,9 A/dm2 12 Minuten durchgeführt,
von 60 V wurde nach 14,8 Minuten erreicht, und darauf Nach dieser Zeit war die Spannung auf 60 V gestiegen
wurde das Anodisieren bei konstanter Spannung von um die Stromdichte konstant zu halten. Anschließend
60 V bis zu einer Gesamtanodisierungszeit von 81,5 5° wurde das Anodisieren bei einer konstanten Spannung
Minuten fortgesetzt. Der Gegenstand wurde aus dem von 60 V bis zu einer Gesamtanodisierungszeit von
Elektrolyten entfernt, mit Wasser gewaschen und 89 Minuten fortgesetzt. Der Gegenstand wurde ge-10
Minuten in ein wäßriges Bad eingetaucht, das auf waschen und entsprechend Beispiel 1 versiegelt, und
960C gehalten wurde und 0,6 g/l Natriumligninsulfonat es wurde festgestellt, daß er einen schwarzen Überzug
und 0,5 g/l Nickelacetat enthält, um das Versiegeln des 55 von 0,0445 mm Dicke hat.
gebildeten anodischen Oxidfilmes durchzuführen. .After the preparatory process steps, the aluminum alloy article with article is anodized by immersing it in an aqueous 0.40% silicon, 0.24% iron, 0.04% copper, 0.63% electrolyte containing 100 g / l sulfophthalic 40 mg, 0.01% zinc and 0.01% titanium was is acid and containing 5 g / l sulfuric acid and maintained on a by the steps 1 to 4 of example 1 for the Anodi temperature of 25 0 C. Prepared for anodizing. The article was then as was started by a DC immersed with an anode in an aqueous electrolyte, the current density of 2.9 A / dm 2 was passed was kept up at 25 0 C and 100 g / l Sulfophthalsaure, a maximum voltage of 60 V was reached. The 45 5 g / l sulfuric acid and 0.05 g / l aluminum ion relaxation was continuously increased in order to maintain the current. The anodizing was done with an initial density of 2.9 A / dm 2 . The maximum voltage current density of 2.9 A / dm 2 carried out 12 minutes, of 60 V was reached after 14.8 minutes, and after this time the voltage had risen to 60 V, the anodizing at a constant voltage of around the current density became constant keep. Then 60 V up to a total anodizing time of 81.5 5 °, the anodizing was continued at a constant voltage for minutes. The article was removed from the electrolyte for a total of 60V anodizing time, washed with water and continued for 89 minutes. The article was immersed ge-10 minutes in an aqueous bath, which seals to wash and according to Example 1, and 96 0 C was maintained and 0.6 g / l of sodium ligninsulfonate, it was found that he and 0.5 g of a black coating / l contains nickel acetate to seal the 55 by 0.0445 mm thick.
anodic oxide film formed. .
Das Ergebnis ist ein Gegenstand mit einem flecken- Beispiel 5The result is an article with a stain - Example 5
freien anodischen Oxidfilm schwarzer Farbe und einer Ein Probestück aus einer Aluminiumlegierung mitblack color free anodic oxide film and an aluminum alloy specimen with
Schichtdicke von ungefähr 0,038 mm. 0,40% Silicium, 0,24% Eisen, 0,04% Kupfer, 0,63%Layer thickness of approximately 0.038 mm. 0.40% silicon, 0.24% iron, 0.04% copper, 0.63%
B . . . 60 Magnesium, 0,01 % Zink und 0,01 % Titan wurde für B. . . 60 magnesium, 0.01% zinc and 0.01% titanium was used for
e 1 s ρ 1 e das Anodisieren entsprechend den Stufen 1 bis 4 vone 1 s 1 e ρ anodizing according to the steps 1 to 4 of
Ein Gegenstand aus einer Aluminiumlegierung mit Beispiel 1 vorbereitet. Anschließend wurde das Probe-An aluminum alloy article prepared with Example 1. Then the trial
0,40% Silicium, 0,22% Eisen, 0,04% Kupfer, 0,63% stück in einen auf 25° C gehaltenen wäßrigen Elektro-0.40% silicon, 0.22% iron, 0.04% copper, 0.63% piece in an aqueous electro-
Magnesium, 0,01 % Zink und 0,01 % Titan wurde lyten eingetaucht, der 94,6 g/l Sulfophthalsaure undMagnesium, 0.01% zinc and 0.01% titanium was immersed in lytes containing 94.6 g / l sulfophthalic acid and
entsprechend den im Beispiel 1 beschriebenen Stufen 65 4,5 g/l Schwefelsäure enthielt. Das Probestück wurdein accordance with the steps described in Example 1, 65 contained 4.5 g / l sulfuric acid. The specimen was
1, 2, 3 und 4 für das Anodisieren vorbereitet. bei einer anfänglichen Stromdichte von 2,9 A/dm2 1, 2, 3 and 4 prepared for anodizing. at an initial current density of 2.9 A / dm 2
Der Gegenstand wurde dann in einen wäßrigen 14,5 Minuten anodisiert, zu dieser Zeit war die vorbe-The item was then anodized in an aqueous 14.5 minutes, at which time the pre-
Elektrolyten bei 250C eingetaucht, der 53,2 g/l Sulfo- stimmte Spannung von 60 V erreicht. Das Anodi-Electrolyte immersed at 25 0 C, the 53.2 g / l sulfo-correct voltage of 60 V reaches. The anodi-
sieren dauerte insgesamt 75,8 Minuten, worauf das bis 4 von Beispiel 1 für das Anodisieren vorbereitet.Sizing took a total of 75.8 minutes, after which the through 4 of Example 1 prepared for anodizing.
Probestück aus dem Anodisierungsgefäß entfernt und Dann wurde es als Anode in einen wäßrigen Elektro-Test piece removed from the anodizing vessel and then it was placed as an anode in an aqueous electrode
gewaschen und entsprechend dem Beispiel 1 versiegelt lyten eingeführt, der 80,0 g/l Sulfophthalsäure, 3,6 g/lwashed and sealed according to example 1 lyten introduced containing 80.0 g / l sulfophthalic acid, 3.6 g / l
wurde. Es wurde gefunden, daß die Legierung einen Schwefelsäure und 0,07 g/l Aluminiumionen enthielt,became. It was found that the alloy contained a sulfuric acid and 0.07 g / l aluminum ions,
schwarzen Überzug hatte der 0,0438 mm dick war. 5 Das Anodisieren wurde mit einer anfänglichen Stromdichte ,von 4,3 A/dm2 durchgeführt, bis die vorgewählteblack coating that was 0.0438 mm thick. 5 The anodizing was carried out with an initial current density of 4.3 A / dm 2 until the preselected one
Beispiele Höchstspannung von 72 V erreicht war, worauf dasExamples maximum voltage of 72 V was reached, whereupon the
Anodisierungsverfahren bei 72 V bis zu einer Gesamt-Anodizing process at 72 V up to a total
Ein Probestück aus einer Aluminiumlegierung mit anodisierungszeit von 45 Minuten durchgeführt wurde.A specimen made of an aluminum alloy with an anodizing time of 45 minutes was made.
0,40% Silicium, 0,24% Eisen, 0,04% Kupfer, 0,66% io Nach dem Waschen und Versiegeln, wie im Beispiel 1,0.40% silicon, 0.24% iron, 0.04% copper, 0.66% io After washing and sealing, as in Example 1,
Magnesium, 0,01 % Zink und 0,01 % Titan wurde für wurde gefunden, daß die Legierung einen schwarzenMagnesium, 0.01% zinc and 0.01% titanium have been found to have a black alloy
das Anodisieren nach den Stufen 1 bis 4 von Beispiel 1 Überzug hat, dessen Dicke nicht bestimmt wurde,the anodizing according to steps 1 to 4 of example 1 has a coating, the thickness of which has not been determined,
vorbereitet. Das Probestück wurde dann in einen auf .prepared. The specimen was then turned into an.
250C gehaltenen wäßrigen Elektrolyten eingetaucht, .. Beispiel»25 0 C held aqueous electrolyte immersed, .. Example »
der 101,2 g/l Sulfophthalsäure, 4,85 g/l Schwefelsäure 15 Ein anderes Probestück aus der gleichen Legierungof 101.2 g / l sulfophthalic acid, 4.85 g / l sulfuric acid 15 Another specimen made from the same alloy
enthielt, aber nur eine kleine nicht bestimmte Menge wie im Beispiel 7 wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben,contained, but only a small undetermined amount as in Example 7 was, as described in Example 1,
von Aluminiumionen. Das Anodisieren wurde mit für das Anodisieren vorbereitet. Das Probestück wurdeof aluminum ions. The anodizing was prepared with for the anodizing. The specimen was
einer anfänglichen Stromdichte von 2,9 A/dm2 dann als Anode in einen Elektrolyten eingetaucht, deran initial current density of 2.9 A / dm 2 then immersed as an anode in an electrolyte, the
16,8 Minuten durchgeführt; zu dieser Zeit war die 80 g/l Sulfophthalsäure, 3,6 g/l Schwefelsäure undCarried out 16.8 minutes; at that time it was 80 g / l sulfophthalic acid, 3.6 g / l sulfuric acid and
vorbestimmte Spannung von 60 V erreicht. Das An- 20 0,07 g/l Aluminiumionen enthielt. Das Anodisierenreached a predetermined voltage of 60V. The anhydride contained 0.07 g / l aluminum ions. The anodizing
odisieren wurde mit 60 V bis zu einer Gesamtzeit von wurde bei einer Temperatur von 180C durchgeführtOdising was carried out with 60 V up to a total time of was carried out at a temperature of 18 0 C.
67 Minuten durchgeführt, worauf das Probestück aus und bei einer anfänglichen Stromdichte von 3,9 A/dm2,Carried out 67 minutes, after which the specimen from and at an initial current density of 3.9 A / dm 2 ,
dem Elektrolyten entfernt, gewaschen und entspre- bis eine vorbestimmte Spannung von 96 V erreicht war,removed from the electrolyte, washed and corresponding until a predetermined voltage of 96 V was reached,
chend Beispiel 1 versiegelt wurde. Es wurde gefunden, und zwar ungefähr 10 Minuten nach Beginn des An-Example 1 was sealed accordingly. It was found about 10 minutes after the start of
daß das Probestück einen schwarzen Überzug von 25 odisierens. Weiteres Anodisieren bei ungefähr 96 Vthat the specimen odizes a black coating of 25. Continue anodizing at approximately 96V
0,0400 mm Dicke hat. wurde bis zu einer Gesamtanodisierungszeit von0.0400 mm thick. was up to a total anodizing time of
. . 25 Minuten durchgeführt. Nach dem Waschen und. . Carried out for 25 minutes. After washing and
Beispiel 7 Versiegeln, wie im Beispiel 1, wurde gefunden, daß dieExample 7 Sealing, as in Example 1, was found to have the
Ein Probestück aus der Aluminiumlegierung 6063 Legierung einen schwarzen Überzug von 0,0175 mmA specimen of the 6063 aluminum alloy had a 0.0175 mm black coating
bzw. AlMgSi 0,5 wurde entsprechend den Stufen 1 30 Dicke hat.or AlMgSi 0.5, corresponding to levels 1, was 30 thick.
Claims (6)
und daß fur das Anodisierungsprogramm eine - ■-■ bis zu 0 17 Chrom,, ", ..,., ... . 0.45 to 0.9% magnesium,
and that for the anodizing program - ■ - ■ up to 0 17 chromium
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