DE1494012C3 - Antistatic plasticizers in thermoplastics - Google Patents
Antistatic plasticizers in thermoplasticsInfo
- Publication number
- DE1494012C3 DE1494012C3 DE19611494012 DE1494012A DE1494012C3 DE 1494012 C3 DE1494012 C3 DE 1494012C3 DE 19611494012 DE19611494012 DE 19611494012 DE 1494012 A DE1494012 A DE 1494012A DE 1494012 C3 DE1494012 C3 DE 1494012C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- plasticizers
- chr
- weight
- antistatic
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Die Verwendung von Weichmachern für thermoplastische Massen ist bekannt. Je nach Verwendungszweck lassen sich die Eigenschaften der Polymerisate in weiten Grenzen durch Art und Menge der Weichmacher verändern, von denen in erster Linie Geruchlosigkeit, Migrationsfestigkeit und eine glatte Verarbeitbarkeit mit den Polymeren verlangt wird. Darüber hinaus sollen sie den weichgemachten Formmassen eine gute Kältebeständigkeit verleihen und möglichst physiologisch einwandfrei sein.The use of plasticizers for thermoplastic compositions is known. Depending on the intended use The properties of the polymers can be adjusted within wide limits by the type and amount of plasticizer change, of which primarily odorlessness, resistance to migration and a smooth workability with the polymers is required. In addition, they should be the plasticized molding compounds give a good resistance to cold and be as physiologically perfect as possible.
Die ausgezeichneten Isolator-Eigenschaften der Thermoplaste, die durch manche Weichmacher, z. B. Polyester oder Alkylsulfonsäureester des Phenols/ Kresols, zwar herabgesetzt werden, aber immer noch zu Produkten mit einem hohen Oberflächenwiderstand von 1012 bis 1014 Ohm führen, sind für gewisse Einsatzzwecke, wie für Transportbänder, Fußbodenbeläge, Handlaufleisten und ähnliche Artikel, unerwünscht. Sie führen zu statischen Aufladungen, als deren Folgen z. B. permanente Anziehung von Staubteilchen, die zur Verschmutzung von Oberflächen führen, oder mehr oder weniger starke elektrische Entladungen anzuführen wären.The excellent insulating properties of thermoplastics, which are made possible by some plasticizers, e.g. B. polyester or alkyl sulfonic acid esters of phenol / cresol, although reduced, but still lead to products with a high surface resistance of 10 12 to 10 14 ohms, are undesirable for certain purposes, such as conveyor belts, floor coverings, handrail strips and similar articles. They lead to static charges, as their consequences z. B. permanent attraction of dust particles, which lead to the contamination of surfaces, or more or less strong electrical discharges would have to be cited.
Zur Beseitigung dieses als störend empfundenen Effektes hat man versucht, die Oberflächen der fertigen Artikel nachträglich mit geeigneten Mitteln zu präparieren oder einen Teil der handelsüblichen Weichmacher durch sogenannte antistatische Weichmacher, in der Regel Glykolester von Fettsäuren mittlerer Kettenlänge, zu ersetzen. Während im ersten Fall die antistatische Wirkung bei starker Benutzung des Gegenstandes nur von kurzer Dauer ist, besteht im anderen der Nachteil, daß bei Verwendung der genannten Verbindungen diese den Formmassen einen durchdringenden, unangenehmen Geruch verleihen und außerdem mit den Polymeren sowie mit den angewandten handelsüblichen Weichmachern nur begrenzt verträglich sind und zum Ausschwitzen neigen.To eliminate this perceived as annoying effect, attempts have been made to finish the surfaces of the finished Subsequent preparation of the article with suitable means or a part of the commercially available plasticizers by so-called antistatic plasticizers, usually glycol esters of medium-sized fatty acids Chain length to replace. While in the first case the antistatic effect is achieved with heavy use of the Subject is only of short duration, there is the other disadvantage that when using the said Compounds that give the molding compositions a pervasive, unpleasant odor and only to a limited extent with the polymers and with the commercially available plasticizers used are tolerable and tend to sweat out.
In der deutschen Patentschrift 676 136 werden als Weichmacher Azetale des Thiodiglykols vorgeschlagen. Diese Verbindungen sind auf Grund ihrer Säureempfindlichkeit als Weichmacher für die genannten hochmolekularen Verbindungen von erheblichem Nachteil, da sie durch Säuren gespalten werden und die dabei entstehenden niedermolekularen Anteile ausschwitzen. In the German patent specification 676 136 acetals of thiodiglycol are proposed as plasticizers. Due to their sensitivity to acids, these compounds are used as plasticizers for the named ones high molecular weight compounds of considerable disadvantage, since they are cleaved by acids and sweat out the resulting low molecular weight components.
Auch Ester aliphatischer Dicarbonsäuren, wie sie Gegenstand der deutschen Patentschrift 957 786 sind und dort als Weichmachungsmittel für thermoplastische hochmolekulare Verbindungen, vorzugsweise Polyvinylchlorid, beschrieben werden, sind säureempfindlich und liefern bei der hydrolytischen Spaltung flüchtige Verbindungen, die die Gebrauchseigenschaften der Thermoplasten stark beschränken.Also esters of aliphatic dicarboxylic acids, as they are the subject of German patent specification 957 786 and there as plasticizers for thermoplastic high molecular weight compounds, preferably Polyvinyl chloride, which are described, are acid-sensitive and yield in hydrolytic cleavage volatile compounds that severely limit the properties of thermoplastics.
Die Polyätherthioäther, die gemäß der deutschen Patentschrift 1069 378 als Wärmesensibilisierungsmittel für Naturkautschuk-, Kunstkautschuk- oder Kunststoffdispersionen verwendet werden, müssen wasserlöslich sein und beim Erwärmen der Mischung ausfallen (vgl. Spalte 1, Zeilen 4 bis 10, der deutschen Patentschrift 1069 378). Dabei wird bei der Herstellung von Tauchartikeln die Form der Koagulate beeinflußt. Die Verwendung der Verbindungen als Weichmacher ist der deutschen Patentschrift 1 069 378 nicht zu entnehmen, zumal ausdrücklich darauf hingewiesen wird, daß man der Dispersion Weichmacher zufügen könne (deutsche Patentschrift 1 069 378, Spalte 2, Zeilen 22 bis 25).The Polyätherthioäther, according to German Patent 1069 378 as a heat sensitizer must be used for natural rubber, synthetic rubber or plastic dispersions be water-soluble and precipitate when the mixture is heated (see. Column 1, lines 4 to 10, the German Patent Specification 1069 378). The shape of the coagulates is used in the manufacture of dipped articles influenced. The use of the compounds as plasticizers is described in German Patent 1,069,378 not to be found, especially since it is expressly pointed out that plasticizers are added to the dispersion could add (German Patent 1,069,378, column 2, lines 22 to 25).
Die deutschen Patentschriften 816 015 und 817 957 beziehen sich auf niedermolekulare monomere Dibenzyläther;
die erfindungsgemäßen Polyätherthioäther zeichnen sich im Gegensatz dazu durch eine
wesentlich niedrigere Flüchtigkeit und Weichmacherwanderung aus.
Aus keiner der erwähnten Patentschriften ist zu entnehmen, daß mit den dort verwendeten Verbindungen
gleichzeitig ein Weichmachungs- und ein antistatischer Effekt erzielt werden kann. Es wird sogar
besonders darauf hingewiesen, wenn die als Weichmachungsmittel verwendeten Verbindungen »gute elektrische
Eigenschaften« besitzen, d. h. gute Isoliereigenschaften aufweisen (z. B. deutsche Patentschrift
816 015, S. 1, Zeilen 15 bis 30).German patents 816 015 and 817 957 relate to low molecular weight monomeric dibenzyl ethers; In contrast, the polyether thioethers according to the invention are distinguished by a significantly lower volatility and plasticizer migration.
None of the patents mentioned indicate that the compounds used there can be used to achieve both a softening and an antistatic effect. It is even particularly pointed out if the compounds used as plasticizers have "good electrical properties", ie have good insulating properties (e.g. German patent specification 816 015, page 1, lines 15 to 30).
Gemäß dem Stand der Technik mußte infolgedessen angenommen werden, daß diejenigen physikalischen Eigenschaften von Verbindungen, die die Voraussetzung für eine Verwendung der Verbindungen als Weichmachungsmittel bilden, von vorneherein die Möglichkeit der gleichzeitigen Verwendung dieser Verbindungen als Antistatika ausschließen würden. Es muß daher als ausgesprochen überraschend bezeichnet werden, daß die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sowohl als Weichmacher als auch als Antistatika hervorragend geeignet sind.In the prior art, it had to be assumed that those physical Properties of compounds that are the prerequisite for using the compounds as From the outset, plasticizers make it possible to use these at the same time Would exclude compounds as antistatic agents. It must therefore be described as extremely surprising that the compounds used according to the invention are used both as plasticizers and as antistatic agents are excellently suited.
Es wurde nun gefunden, daß Polyätherthioäther in ausgezeichneter Weise mit thermoplastischen Massen, wie Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Äthylens, des Propylens, des Vinylchlorids, des Vinylidenchlorids oder des Styrols oder wie Zelluloseester verträglich sind.It has now been found that polyether thioether is excellent with thermoplastic materials, such as polymers and copolymers of ethylene, propylene, vinyl chloride and vinylidene chloride or of styrene or such as cellulose esters are compatible.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Polyätherthioäthern mit einem Molgewicht von 200 bis 1200 der allgemeinen FormelThe invention thus relates to the use of polyether thioethers with a molecular weight of 200 to 1200 of the general formula
R1-O- (CHR2 — CHR3O)1n — (CHR4 — CHR5 — S — CHR6 — CHR7O)n(CHR8 — CHR9O)pR10 R 1 -O- (CHR 2 - CHR 3 O) 1n - (CHR 4 - CHR 5 - S - CHR 6 - CHR 7 O) n (CHR 8 - CHR 9 O) p R 10
worin R1 und R10 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 22, bevorzugt 3 bis 18 C-Atomen stehen und worin R2 bis R9 für Wasserstoff und/oder gleiche oder verschiedene lineare oder verzweigte niedere Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen stehen und worin m, η und ρ ganze Zahlen von 1 bis 10, bevorzugt 1 bis 5, bedeuten, als antistatisch wirkende Weichmacher in Thermoplasten.wherein R 1 and R 10 represent linear or branched alkyl radicals with 1 to 22, preferably 3 to 18 carbon atoms and wherein R 2 to R 9 represent hydrogen and / or identical or different linear or branched lower alkyl radicals with 1 to 12 C- Atoms are and where m, η and ρ are integers from 1 to 10, preferably 1 to 5, as antistatic plasticizers in thermoplastics.
Unter Thermoplaste werden keine Polymere verstanden, die in den Schutzbereich des deutschen Patentes 1 283 539 fallen.Thermoplastics are not understood as polymers that fall within the scope of protection of the German Patent 1,283,539.
Die Polyätherthioäther erhält man durch Kondensation von Dioxyalkylsulfiden mit oxalkylierten aliphatischen Alkoholen in Gegenwart von Säuren oder Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen sauer reagieren oder Säuren bilden.The polyether thioethers are obtained by condensation of dioxyalkyl sulfides with alkoxylated aliphatic ones Alcohols in the presence of acids or compounds under the reaction conditions react acidic or form acids.
Als Beispiel für aliphatische Alkohole, die entweder selbst oder nach ihrer Oxalkylierung mit Dioxyalkylsulfiden umgesetzt werden können, seien genannt: n- und iso-Propanol, n- oder iso-Butanol, Hexanol-(l), 2-Äthylhexanol-(l), Dodecanol-(l) oder Octadecanol-(l). Als Beispiele für oxalkylierte Alkohole seien die Umsetzungsprodukte dieser Alkohole mit 1 bis 10 Mol Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd oder Decylenoxyd sowie jene oxalkylierten Alkohole genannt, die durch Umsatz mit verschiedenen dieser oder ähnlicher Alkylenoxyde erhalten werden können.As an example of aliphatic alcohols, either by themselves or after being oxyalkylated with dioxyalkyl sulfides can be implemented, may be mentioned: n- and iso-propanol, n- or iso-butanol, hexanol- (l), 2-ethylhexanol- (l), dodecanol- (l) or octadecanol- (l). Examples of alkoxylated alcohols are the reaction products of these alcohols with 1 to 10 moles of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or Decylene oxide and those alkoxylated alcohols called, which by conversion with various of these or like alkylene oxides can be obtained.
Als Dioxyälkylsulfide seien beispielsweise genannt: Thiodiglykol, /S^'-Dimethylthiodiglykol, ß-Äthyl-thiodiglykol, /?,/?'-Diäthyl-thiodiglykol sowie solche Dioxyälkylsulfide, die durch Kondensation dieser Dioxyälkylsulfide mit sich selbst entstanden sind, wie z. B. l,ll-Dioxy-(3,9-dithio,6-oxa)-undecan.Examples of Dioxyälkylsulfide are: Thiodiglycol, / S ^ '- dimethylthiodiglycol, ß-ethyl-thiodiglycol, /?, /? '- diethyl thiodiglycol and such Dioxyälkylsulfide, which have arisen by condensation of these Dioxyälkylsulfide with themselves, such as. B. l, ll-dioxy- (3,9-dithio, 6-oxa) -undecane.
Als Beispiele für Säuren, die die Kondensation der Alkohole mit den Dioxyalkylsulfiden katalysieren, seien genannt: Ammoniumphosphat, Kaliumbisulfat oder Natriumphosphat. Als Stoffe, die Säuren abspalten oder unter den Reaktionsbedingungen bilden, seien genannt: Triäthyl-phosphat, Methyl-toluolsulfonat oder Dimethylsulfat.As examples of acids that catalyze the condensation of alcohols with the dioxyalkyl sulfides, may be mentioned: ammonium phosphate, potassium bisulfate or sodium phosphate. As substances that split off acids or form under the reaction conditions, there may be mentioned: triethyl phosphate, methyl toluenesulfonate or dimethyl sulfate.
Zur Umsetzung werden die Alkohole und die Dioxalkylsulfide, bevorzugt im Molverhältnis 5:1 bis 2 : 5 in Gegenwart von 0,1 bis 1,5% der Säuren, sauer reagierenden Stoffe bzw. säurebildenden Stoffe auf Temperaturen von 70 bis 2200C, bevorzugt 140 bis 200°C, so lange erhitzt (gegebenenfalls unter vermindertem Druck), bis bevorzugt praktisch alle OH-Gruppen der Dioxyalkyl-sulfide veräthert sind. Dann wird neutralisiert und evtl. nicht umgesetztes Ausgangsmaterial ausgewaschen oder abdestilliert.In order to implement the alcohols and the Dioxalkylsulfide, preferably in the molar ratio 5: 1 to 2: 5 in the presence of 0.1 to 1.5% of the acids, acid-reacting substances or acid-forming substances to temperatures of 70-220 0 C, preferably 140 to 200 ° C., heated (optionally under reduced pressure) until preferably practically all of the OH groups of the dioxyalkyl sulfides have been etherified. It is then neutralized and any unreacted starting material is washed out or distilled off.
Die so erhaltenen Polyätherthioäther sollen im allgemeinen ein Molgewicht von 200 bis 1200, bevorzugt ein solches von 250 bis 600 besitzen. Das wird experimentell erreicht durch den Grad der Oxalkylierung der Alkohole (m und ρ der Formel) und durch das Verhältnis der Ausgangskomponenten zueinander.The polyether thioethers obtained in this way should generally have a molecular weight of 200 to 1200, preferably 250 to 600. This is achieved experimentally through the degree of alkoxylation of the alcohols (m and ρ of the formula) and through the ratio of the starting components to one another.
Die so hergestellten Polyätherthioäther werden in der üblichen Weise, aHein oder in Mischung miteinander und/oder im Gemisch mit anderen Weichmachern in Mengen von 1 bis 50 Gewichtsteilen, vorzugsweise 3 bis 35 Gewichtsteilen den Polymeren zugesetzt. Dieser Zusatz kann bei den Polymerisaten oder Mischpolymerisaten bei der Mischungsherstellung, beispielsweise auf der Walze, erfolgen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen erfüllen die Anforderungen, die an einen Weichmacher mit antistatischer Wirkung gestellt werden, wesentlich besser als die bisher bekannten Substanzen. Sie lassen sich ausgezeichnet mit den Polymeren verarbeiten und besitzen einen hohen Weichmachungseffekt. Bei einer mit handelsüblichen Monomerweichmachern vergleichbaren niedrigen Flüchtigkeit verleihen sie den damit plastifizierten Massen eine sehr gute Kältebeständigkeit, sind mit anderen Weichmachern und Stabilisatoren bestens verträglich und physiologisch unbedenklich. Im Vergleich mit handelsüblichen Weichmachern wird durch sie der spezifische Durchgangswiderstand um 3, der Oberflächenwiderstand um 4 Zehnerpotenzen herabgesetzt.The polyether thioethers produced in this way are processed in the usual way, either in or as a mixture with one another and / or in a mixture with other plasticizers in amounts of 1 to 50 parts by weight, preferably 3 to 35 parts by weight of the polymers added. This addition can be used in the case of the polymers or copolymers are carried out during the preparation of the mixture, for example on a roller. the Compounds to be used according to the invention meet the requirements made of a plasticizer with an antistatic effect are made much better than the previously known substances. You let process excellently with the polymers and have a high softening effect. At a They impart the low volatility comparable to that of commercially available monomer plasticizers so that plasticized masses have a very good resistance to cold, are with other plasticizers and Stabilizers very well tolerated and physiologically harmless. Compared with commercially available They increase the volume resistivity by 3 and the surface resistance by 3 for plasticizers 4 powers of ten reduced.
In den nachfolgenden Beispielen werden die guten Eigenschaften der Polyätherthioäther anderen bekannten Weichmachern gegenübergestellt.In the following examples, the good properties of the polyether thioethers are known to others Juxtaposed with plasticizers.
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
Je 60 Gewichtsteile eines durch Polymerisation in Emulsion hergestellten Polyvinylchlorids vom K-Wert 70 werden mit je 40 Gewichtsteilen eines der60 parts by weight of a polyvinyl chloride produced by emulsion polymerization from K value 70 with 40 parts by weight each become one of the
»5 unten aufgeführten antistatischen Weichmacher unter Zusatz von 0,5% (bezogen auf PVC) einer Organozinn-Verbindung als Stabilisator auf einer 160°C heißen Walze 10 Minuten gemischt. Anschließend wird das Walzfell bei 160°C zu Folien verpreßt, aus denen die gewünschten Prüfkörper hergestellt werden.»5 antistatic plasticizers listed below Addition of 0.5% (based on PVC) of an organotin compound as a stabilizer at 160 ° C hot roller mixed for 10 minutes. The rolled sheet is then pressed at 160 ° C. to form foils, from which the desired test specimens can be produced.
Die elektrischen Werte (spezifischer Durchgangswiderstand qd, Oberflächenwiderstand R0) werden bei 22°C und 55% rel. Luftfeuchte nach VDE 0303/3 bestimmt.The electrical values (specific volume resistance qd, surface resistance R 0 ) are measured at 22 ° C and 55% rel. Air humidity determined according to VDE 0303/3.
Es werden zugesetzt:The following are added:
a) Kondensat aus Thiodiglykol und Diäthylenglykolmonobutyläther, das nach der unten gegebenen Vorschrift hergestellt wurde.a) Condensate of thiodiglycol and diethylene glycol monobutyl ether, which is given below Regulation was established.
Zum Vergleich werden folgende handelsübliche antistatische Weichmacher herangezogen:The following commercially available antistatic plasticizers are used for comparison:
b) Polyglykolester von Fettsäuren mittlerer Kettenlänge, b) polyglycol esters of fatty acids of medium chain length,
c) Ölsäure-polyglykolester.c) oleic acid polyglycol ester.
Als nichtantistatischer Weichmacher dient dem Vergleich:The following is used as a non-antistatic plasticizer for comparison:
d) Dioctylphthalat.d) dioctyl phthalate.
Die Werte sind in Tabelle 1 niedergelegt.
Das erfindungsgemäß verwendete Kondensat wurde wie folgt hergestellt: 531 Gewichtsteile Diäthylenglykol-monobutyläther
(hergestellt durch OxäthylierungThe values are set out in Table 1.
The condensate used according to the invention was prepared as follows: 531 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether (prepared by oxethylation
von n-Butanol mit 2 Mol Äthylenoxyd in Gegenwart von Na-butylat oder NaOH), 213 Gewichtsteile Thiodiglykol und 5,2 Gewichtsteile Orthophosphorsäure werden in einer Destillationsapparatur unter Durchleiten von Kohlendioxyd auf 185°C 30 Stunden unter 760 mm, 8 Stunden unter 120 mm und 8 Stunden unter 15 mm Druck erhitzt. Hierbei destillieren etwa 90 Gewichtsteile Wasser ab. Dann wird bei 80 bis 90° C die Phosphorsäure mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und das Reaktionsgut bei 120° C 4 bis 5 Stunden mit Wasserdampf i. V. geblasen. Anschließend wird bei 0,1 mm so lange erhitzt, bis die Sumpftemperatur auf 110° C angestiegen ist. Als Rückstand verbleiben 600 bis 650 Gewichtsteile eines dünn-of n-butanol with 2 moles of ethylene oxide in the presence of Na-butylate or NaOH), 213 parts by weight of thiodiglycol and 5.2 parts by weight of orthophosphoric acid are passed through in a distillation apparatus of carbon dioxide at 185 ° C for 30 hours below 760 mm, 8 hours below 120 mm and 8 hours heated under 15 mm pressure. About 90 parts by weight of water are distilled off during this process. Then at 80 to 90 ° C neutralized the phosphoric acid with dilute sodium hydroxide solution and the reaction mixture at 120 ° C 4 to 5 hours with steam i. V. blown. It is then heated at 0.1 mm until the sump temperature has risen to 110 ° C. 600 to 650 parts by weight of a thin-
flüssigen Öls, das nach Absaugen der Salze in der oben aufgeführten Mischung eingesetzt wird.liquid oil, which is used in the mixture listed above after the salts have been suctioned off.
Je 60 Gewichtsteile eines durch Polymerisation in Emulsion hergestellten Polyvinylchlorids vom K-Wert 70 werden mit je 30 Gewichtsteilen Dioctylphthalat und je 10 Gewichtsteilen eines der unten angeführten antistatischen Weichmacher wie im Beispiel 1 beschrieben verarbeitet und geprüft.60 parts by weight of a polyvinyl chloride produced by emulsion polymerization from K value 70 with 30 parts by weight of dioctyl phthalate and 10 parts by weight of one of the below listed antistatic plasticizers as described in Example 1 processed and tested.
Die Werte sind in Tabelle 2 niedergelegt.The values are set out in Table 2.
Es werden zugesetzt:The following are added:
a) Kondensat aus Thiodiglykol und Diäthylenglykolmonoisobutyläther, hergestellt analog Beispiel 1.a) condensate from thiodiglycol and diethylene glycol monoisobutyl ether, produced analogously to example 1.
Zum Vergleich wird herangezogen:The following is used for comparison:
b) Die in Beispiel Ib verwendete Verbindung.b) The compound used in Example Ib.
Als nichtantistatischer Weichmacher dient dem Vergleich:The following is used as a non-antistatic plasticizer for comparison:
c) Dioctylphthalat.c) dioctyl phthalate.
Je 60 Gewichtsteile eines durch Polymerisation in Suspension hergestellten Polyvinylchlorids vom K-Wert 70 werden mit je 35 Gewichtsteilen Dioctylphthalat und je 5 Gewichtsteilen eines der unten angeführten antistatischen Weichmacher wie im Beispiel 1 beschrieben verarbeitet und geprüft. Die Werte sind in Tabelle 3 niedergelegt.60 parts by weight of a polyvinyl chloride produced by polymerization in suspension from K value 70 with 35 parts by weight of dioctyl phthalate and 5 parts by weight of one of the below listed antistatic plasticizers as described in Example 1 processed and tested. The values are set out in Table 3.
Es werden zugesetzt:The following are added:
a) Kondensat aus /^/J'-Dimethyl-thiodiglykol und Triäthylenglykolmono-n-butyläther, hergestellt nach Beispiel 1.a) Condensate from / ^ / J'-dimethyl-thiodiglycol and Triethylene glycol mono-n-butyl ether according to example 1.
Zum Vergleich werden herangezogen:The following are used for comparison:
b) Die in Beispiel 1 b verwendete Verbindung.b) The compound used in Example 1b.
c) Die in Beispiel Ic verwendete Verbindung.c) The compound used in Example Ic.
Weichmacher dient demPlasticizer is used for this
Als nichtantistatischer
Vergleich:As non-antistatic
Comparison:
d) Dioctylphthalat.d) dioctyl phthalate.
Je 60 Gewichtsteile eines durch Polymerisation in Suspension hergestellten Polyvinylchlorids vom K-Wert 70 werden mit 30 Gewichtsteilen eines Alkylsulfonsäureesters des Phenols/Kresols und 10 Gewichtsteilen eines der unten aufgeführten antistatischen Weichmacher wie im Beispiel 1 beschrieben verarbeitet und geprüft. Die Werte sind in Tabelle 4 niedergelegt. Es werden zugesetzt:60 parts by weight of a polyvinyl chloride produced by polymerization in suspension from K value 70 with 30 parts by weight of an alkyl sulfonic acid ester of the phenol / cresol and 10 parts by weight of one of the antistatic listed below Plasticizer processed and tested as described in Example 1. The values are set out in Table 4. The following are added:
a) Kondensat aus Thiodiglykol und Pentaäthylenglykolmonoisohexyläther, hergestellt nach Beispiel 1.a) condensate from thiodiglycol and pentaethylene glycol monoisohexyl ether, manufactured according to example 1.
Zum Vergleich werden folgende handelsübliche antistatische Weichmacher herangezogen:The following commercially available antistatic plasticizers are used for comparison:
b) Die in Beispiel Ib verwendete Verbindung.b) The compound used in Example Ib.
c) Die in Beispiel Ic verwendete Verbindung.c) The compound used in Example Ic.
Als nichtantistatischer Weichmacher dient dem Vergleich:The following is used as a non-antistatic plasticizer for comparison:
d) Alkylsulfonsäureester des Phenols/Kresols.
Be i s ρ i e 1 5d) Phenol / cresol alkyl sulfonic acid esters.
Be is ρ ie 1 5
60 Gewichtsteile eines durch Polymerisation in Emulsion hergestellten Polyvinylchlorids vom K-Wert 70 werden mit den unten angeführten Weichmachern wie im Beispiel 1 beschrieben verarbeitet. An den entsprechenden Prüfkörpern werden nach DIN 53 504 die Zugfestigkeit und Bruchdehnung, das Kälteverhalten nach VDE 0472 und Schulz und M e hn e r t, die Shore-Härten und die Flüchtigkeit im Brabender bei 900C nach 24, 48 und 72 Stunden bestimmt. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 5 zusammengefaßt. 60 parts by weight of a polyvinyl chloride with a K value of 70 produced by polymerization in emulsion are processed as described in Example 1 with the plasticizers listed below. DIN are 53 504 ert the tensile strength and elongation at break, the low-temperature behavior in accordance with VDE 0472 and Schulz and M e hn to the respective test specimens according determines the Shore hardness and the volatility in a Brabender at 90 0 C after 24, 48 and 72 hours. The values obtained are summarized in Table 5.
Es werden zugesetzt:The following are added:
a) Kondensat aus Thiodiglykol und Diäthylenglykolmonobutyläther (nach Beispiel 1),a) Condensate from thiodiglycol and diethylene glycol monobutyl ether (according to example 1),
b) Dioctylphthalat,b) dioctyl phthalate,
c) Alkylsulfonsäureester des Phenols/Kresols.c) Phenol / cresol alkyl sulfonic acid esters.
Je 60 Gewichtsteile eines durch Polymerisation in Emulsion hergestellten Polyvinylchlorids vom
K-Wert 70 werden mit je 40 Gewichtsteilen eines der unten aufgeführten Weichmacher unter Zusatz von
1 Gewichtsteil einer Organozinn-Verbindung als Stabilisator auf einer 1600C heißen Walze 10 Minuten
gemischt. Anschließend wird das Walzfell bei 1600C zu Folien verpreßt, aus denen Prüfkörper für die in der
Tabelle 6 angegebenen Teste hergestellt werden.
Es werden als Weichmacher zugesetzt:60 parts by weight of a polyvinyl chloride with a K value of 70 produced by emulsion polymerization are mixed with 40 parts by weight of one of the plasticizers listed below with the addition of 1 part by weight of an organotin compound as a stabilizer on a roller at 160 ° C. for 10 minutes. Subsequently, the rolled sheet at 160 0 C is pressed to form films from which test specimens are prepared for the indicated in Table 6 tests.
The following are added as plasticizers:
a) Polyätherthioäther nach Beispiel 1 a,a) Polyether thioether according to Example 1 a,
b) Thiodiglykol-dibenzyläther,b) thiodiglycol dibenzyl ether,
c) Diester aus Thiodiglycol und Vorlauf-Kokosfettsäure (C8 bis C10) (Säurezahl 1,9; OH-Zahl 8,5),c) Diesters of thiodiglycol and first run coconut fatty acid (C 8 to C 10 ) (acid number 1.9; OH number 8.5),
d) Diester aus Thiodiglycol und 2-Äthylhexansäure (Kp. 200°C/0,4mm).d) Diesters of thiodiglycol and 2-ethylhexanoic acid (boiling point 200 ° C / 0.4 mm).
macherSoft
doer
a Qd = OI
a
b0 * Ω · αη
b
a Rn-c
a
bί 10 * Ω
b
macherSoft
doer
a Qd = OI
a
b O 6 Q-cm
b
a R 0 = O
a
b10 * Ω
b
macherSoft
doer
a Qd = OI
a
bO 6 U-cm
b
a R 0 = O
a
b10 * Ω
b
macherSoft
doer
a Qd = OI
a
b0 * Ω · αη
b
a Ro = o
a
b10 * Ω
b
dehnungfracture
strain
Weichmacher b I cPlasticizer b I c
Shore-Härte A/D (DIN 53 505).... Weichmacherwanderung (DIN 53 405)Shore hardness A / D (DIN 53 505) .... plasticizer migration (DIN 53 405)
% Gewichtsverlust der Weichmacher abgebenden Folie nach% Weight loss of the plasticizer-releasing film
1 Tag 1 day
5 Tagen 5 days
9 Tagen 9 days
Ausschwitzerscheinungen bei Raumtemperatur nach 21 Tagen Exudation symptoms at room temperature after 21 days
69/2069/20
5,8 11,0 12,85.8 11.0 12.8
sehr geringevery low
67/2067/20
14,8 20,9 23,014.8 20.9 23.0
sehr starkevery strong
70/2070/20
8,0 14,0 16,88.0 14.0 16.8
sehr starkevery strong
70/2070/20
6,8 12,5 15,06.8 12.5 15.0
sehr starkevery strong
Aus den vorstehenden Werten geht hervor, daß mit den erfindungsgemäßen Weichmachern die besten Ergebnisse erzielt werden.The above values show that the plasticizers according to the invention give the best results be achieved.
409539/331409539/331
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF30934A DE1283539B (en) | 1960-04-06 | 1960-04-06 | Plasticizers for elastomers |
| DEF0033092 | 1961-01-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1494012A1 DE1494012A1 (en) | 1969-07-03 |
| DE1494012B2 DE1494012B2 (en) | 1974-09-26 |
| DE1494012C3 true DE1494012C3 (en) | 1975-05-22 |
Family
ID=25974632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19611494012 Expired DE1494012C3 (en) | 1960-04-06 | 1961-01-28 | Antistatic plasticizers in thermoplastics |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1494012C3 (en) |
| GB (1) | GB980744A (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4810736A (en) * | 1987-12-07 | 1989-03-07 | Morton Thiokol, Inc. | Compositions for stabilizing halogen-containing organic polymers |
| US5272196A (en) * | 1989-10-02 | 1993-12-21 | Arizona Chemical Company | Additive for increasing the surface energy of molding and extrusion grade polymers |
| US5328951A (en) * | 1989-10-02 | 1994-07-12 | Arizona Chemical Company | Additive for increasing the surface energy of molding and extrusion grade polyethylene |
| US5318841A (en) * | 1989-10-02 | 1994-06-07 | Arizona Chemical Company | Polyolefin adhesive |
| US5190816A (en) * | 1989-10-02 | 1993-03-02 | Arizona Chemical Company | Polyolefin adhesive tape |
| US5240985A (en) * | 1989-10-02 | 1993-08-31 | Arizona Chemical Company | Additive for increasing the surface energy of molding and extrusion grade polyethylene |
| US5281438A (en) * | 1989-10-02 | 1994-01-25 | Arizona Chemical Company | Additive for increasing the surface energy of molding and extrusion grade polyethylene |
| US5271991A (en) * | 1989-10-02 | 1993-12-21 | Arizona Chemical Company | Additive for increasing the surface energy of molding and extrusion grade polyethylene |
-
1961
- 1961-01-28 DE DE19611494012 patent/DE1494012C3/en not_active Expired
- 1961-04-06 GB GB1242661A patent/GB980744A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1494012A1 (en) | 1969-07-03 |
| GB980744A (en) | 1965-01-20 |
| DE1494012B2 (en) | 1974-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1173241B (en) | Molding compounds made from polymers of at least one aliphatic ª‡-monoolefin having 2 to 10 carbon atoms | |
| DE2540655C3 (en) | Antistatic thermoplastic molding compounds and moldings | |
| DE1259564B (en) | Softening of ethylene-acrylic acid copolymers | |
| DE2428908A1 (en) | FLAME RETARDANT POLYMER COMPOSITION | |
| DE1494012C3 (en) | Antistatic plasticizers in thermoplastics | |
| CH501033A (en) | PVC stabilisers contg. organotin cpd etc | |
| DE1927677A1 (en) | Antistatic resinous compositions | |
| DE1958744B2 (en) | DIALKYL TIN DIMERCAPTO COMPOUNDS THEIR PRODUCTION AND USE | |
| DE3024811A1 (en) | SHAPED DIMENSIONS BASED ON VINYL CHLORIDE POLYMERISATS WITH REINFORCED WHITE BREAKING EFFECT | |
| DE2303179A1 (en) | HEAT STABILIZED POLYMERES | |
| DE1224924B (en) | Process for stabilizing polyolefins | |
| DE1152539B (en) | Antistatic molding compounds made from polyolefins | |
| DE102012012942B4 (en) | Mixtures containing trimellitic acid ester and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as plasticizer, use of the mixtures for the production of polymer compounds and PVC materials containing this mixture | |
| DE1103578B (en) | Plasticizer for vinyl chloride polymers | |
| DE1219223B (en) | Stabilization of vinyl halide polymers and copolymers | |
| DE1086428B (en) | Method of stabilizing synthetic rubber | |
| DE1226784B (en) | Process for stabilizing polyolefins | |
| DE1234020B (en) | Thermoplastic compounds made from polyolefins for the production of anti-static moldings | |
| DE1208883B (en) | Molding compounds on the basis of polyvinyl chloride for the production of impact-resistant molded bodies | |
| DE934500C (en) | Solvents, softeners and gelatinizers | |
| DE1669426C3 (en) | Fibers and films made from high polymer compounds with reduced flammability | |
| DE1494013A1 (en) | Process for the production of plasticized, antistatic, thermoplastic masses | |
| DE1248932B (en) | Process for the production of antistatic molded articles based on polyolefins | |
| DE1180516B (en) | Molding compounds made from polyolefins | |
| DE1494988A1 (en) | Process for the production of flame-retardant plastics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |