DE1492257A1

DE1492257A1 - Means for fixing permanent waves

Info

Publication number: DE1492257A1
Application number: DE19651492257
Authority: DE
Inventors: Warajoff Dipl-Chem Theodor
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1965-12-23
Filing date: 1965-12-23
Publication date: 1969-11-06
Also published as: BE686608A; US3534135A

Description

T4922S7T4922S7

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Aktiengesellschaft Darmstadt, 29. Mai 1969Aktiengesellschaft Darmstadt, May 29, 1969 Mittel zur Fixierung von DauerwellenMeans for fixing permanent waves

Die Fixierung stellt bekanntlich die zweite Stufe der Dauerwellbehandlung dar. Während in der vorangehenden ersten Stufe die DlsulfldbrUcken zwischen den Proteinketten des Haarkeratins mit Hilfe von Reduktionsmitteln wie Thioglykolaten gespalten werden, soll in der folgenden Fixlerstufe eine RUckvernetzung der Proteinketten erfolgen. In friseurtechnischer Hinsicht hat die Fixierung den Zweck, der dem Haar in erweichtem Zustand gegebenen Form Dauerhaftigkeit zu verleihen und somit eine Rückkehr in die ursprüngliche Form zu verhindern.The fixation is known to be the second stage of the Permanent wave treatment. While in the preceding first stage the bridges between the protein chains of the Hair keratins are split with the help of reducing agents such as thioglycolates in the following fixler stage a back-linkage of the protein chains take place. In terms of hairdressing technology, the purpose of the fixation is that of the Hair in a softened state to give durability and thus a return to its original shape Prevent shape.

Die RUckvernetzung der Proteinketten durch Fixierung läßt sich auf unterschiedliche Welse erreichen, wobei es jedoch Voraussetzung 1st, daß die hierzu verwendeten Mittel gegenüber den durch die Spaltung entstandenen Mercaptogruppen reaktionsfähig sind.The back-crosslinking of the protein chains by fixation can be achieved in different ways, however The prerequisite is that the agents used for this purpose are opposed to the mercapto groups formed by the cleavage are reactive.

Man hat als Fixlermittel schon blfunktlonelle Verbindungen vorgeschlagen, die durch Reaktion ihrer funktioneilen Gruppen mit den SH-Gruppen benachbarter Proteinketten imstande sind, zwischen diesen eine MolekUlbrUcke zu bilden und so das Haar in der gewünschten Form beständig zu machen. Allerdings stellen diese Verbindungen Fremdkörper Innerhalb der Haarstruktur dar und führen außerdem zu einer nachteiligen, Irreversiblen Strukturveränderung des Haares.As a fixer one already has functional connections proposed, which by reaction of their functional groups with the SH groups of neighboring protein chains are able to form a molecular bridge between them and so to make the hair permanent in the desired shape. However, these connections represent foreign objects within the hair structure and also lead to a disadvantageous, irreversible structural change in the hair.

Es wurde daher stets solchen Verbindungen der Vorzug gegeben, die eine Wiederherstellung der natürlichen Disulfidbindung des Haarkeratins ermöglichen, ohne daß dabei andersartige Substanzen im Haar verbleiben.It was therefore always given preference to those compounds that restore the natural disulfide bond of the hair keratin without leaving other types of substances in the hair.

Als dafür geeignete Verbindungen haben sich einige Oxydationsmittel erwiesen, die auch in größerem Umfange technischeSome oxidizing agents have proven to be suitable for this purpose, and they are also technical to a large extent

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Anwendung finden. So sind zur Fixierung von Dauerwellen Insbesondere Wasserstoffperoxyd bzw. dessen Additionsverbindungen Harnstoffperoxyd und Alkaliperborate, ferner Salze von Halogensauerstoffsäuren wie Alkalibromate und -chlorite eingesetzt worden.Find application. So are used to fix permanent waves In particular hydrogen peroxide or its addition compounds Urea peroxide and alkali perborates, furthermore Salts of halogenated oxygen acids such as alkali bromates and chlorites have been used.

Die genannten Fixiermittel haben jedoch den Nachteil, daß sie ein relativ hohes Oxydationspotential besitzen, so daß die bei der Spaltung entstandenen Mercaptogruppen teilweise Über die gewünschte Stufe des Disulfide hinaus zu höheren Oxydationsstufen oxydiert werden. Dabei kommt es zur Bildung von entsprechenden Sulfoxyden und darüber hinaus sogar zur Entstehung von sulfosäuren Gruppen im Haarkeratin. Die Folge dieser Nebenreaktionen ist eine Schädigung der Struktur des Haares und gleichzeitig eine Verminderung der für den Redoxvorgang im Dauerwellprozefl erforderlichen aktiven Gruppen.However, the fixing agents mentioned have the disadvantage that they have a relatively high oxidation potential, see above that some of the mercapto groups formed during the cleavage increase beyond the desired disulfide level higher oxidation levels are oxidized. This leads to the formation of corresponding sulfoxides and beyond even to the formation of sulfonic acid groups in hair keratin. The consequence of these side reactions is a damage to the structure of the hair and at the same time a reduction in the Active groups required for the redox process in the permanent waving process.

Auch die Handhabung und Lagerung dieser Präparate 1st mit Schwierigkeiten, oft sogar mit Gefahren, verbunden, da sie sich mitunter spontan zersetzen können. Als nachteilig hat sich weiterhin die leichte Entzündungsgefahr beim Umgang mit Bromaten erwiesen, während die Peroxyde oft eine unerwünschte und schädliche Bleichung des Haares verursachen.The handling and storage of these preparations is also included Difficulties, often even dangers, associated, as they can sometimes decompose spontaneously. As a disadvantage The slight risk of ignition when handling bromates continued to be found, while the peroxides are often an undesirable one and cause harmful bleaching of hair.

Zur Fixierung von Dauerwellen sind ferner schon Alkalipolythionate vorgeschlagen worden, die infolge ihrer milden Oxydationswirkung das Haar weltgehend schonen sollen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Verbindungen hinsichtlich der Stärke der Fixierung nicht zufriedenstellen, was sich insbesondere durch eine unzureichende Beständigkeit der Dauerwelle gegen den Einfluß von Feuchtigkeit bemerkbar macht. Offensichtlich ist die Wirkung der Polythionate zu schwach, um einen hinreichenden Anteil der vorliegenden SH-Gruppen in quervernetzende S-S Brückenbindungen überzuführen. Alkali polythionates are also used to fix permanent waves have been proposed, which should protect the hair world-wide due to their mild oxidizing effect. It However, it has been found that these compounds are unsatisfactory in terms of the strength of the fixation, what This is particularly noticeable due to the inadequate resistance of the permanent wave to the influence of moisture power. Obviously, the effect of the polythionates is too weak to provide a sufficient proportion of the present To convert SH groups into cross-linking S-S bridge bonds.

Es wurde gefunden, daß man die vorstehend geschilderten Nachteile vermelden kann, wenn man entsprechend der ErfindungIt has been found that the disadvantages outlined above can be avoided if one according to the invention

909845/ 171 9 bad original909845/171 9 bad original

DltblobarnstoTf b»w. dessen öjer.iy&t^i fcur gixleruj&g: von pa^rjg^lien verwendet. Die y^telilhaite wirkung der er-ί indjjnesgewäßen Fixiermittel wf das. ttaarkeratin entspricht im wesentlichen dem Keaktionssenema.DltblobarnstoTf b »w. whose öjer.iy & t ^ i fcur gixleruj & g: from pa ^ rjg ^ lien used. The y ^ telilhaite effect of the he-ί indjnesgewandte fixatives wf that corresponds to ttaarkeratin essentially the reaction senema.

₂ K—SB* .'" ^C-S-S-C<+HS—Κ-ίΚ-S— S—K + 2 ₂ K — SB *. '"^ CSSC <+ HS — Κ-ίΚ-S— S — K + 2

und ist darauf zurückzuführen, daß sie einerseits keine Überoxydation der Disulfidbindungen au h^ieren Oxydationsstufen verursachen, andererseits aber die Rückbildung einer ausreichenden Anzahl von Brückenbindungen gewährleisten. Auf diese Weise läßt sich ein Fixierergebnis erreichen, das sowohl den an die Schonung des Haares als auch den an die Stärke und Beständigkeit der Dauerwelle zu stellenden Anforderungen gerecht wird.and is due to the fact that on the one hand it does not over-oxidize of the disulphide bonds remove oxidation states cause, but on the other hand ensure the regression of a sufficient number of bridge bonds. on In this way, a fixation result can be achieved that is beneficial to both the protection of the hair and the strength and durability of the permanent wave meets the requirements.

Bei Anwendung der beschriebenen Fixiermittel können somit Frisuren erhalten werden, die weitgehend unempfindlich gegen FeuchtigkeltseinflUsse sind und selbst nach mehrmaliger Haarwäsche kamt wesentlich an Haltbarkeit und Form einbüßen. Auch hinsichtlich weiterer friseurtechnischer Erfordernisse wie Griff und Käonbarkeit des Haares lassen sich hervorragende Ergebnisse erzielen.When using the fixing agents described can thus Hairstyles are obtained that are largely insensitive to moisture influences and even after repeated hair washes came down significantly in terms of durability and shape. Also with regard to other hairdressing requirements such as The grip and manageability of the hair are excellent Get results.

Die beanspruchten Dithioharnstoffverbindungen sind in festem Zustand beständig und ebenso bei der Anwendung und Lagerung in Lösung völlig ungefährlich, da sie weder zu spontaner Zersetzung neigen noch die Gefahr einer Entzündung hervorrufen. Man wendet sie besonders vorteilhaft als Salze in stärker saurer Lösung an, weil sie einerseits in saurem Bereich Ihre beste Fixierwirkung entfalten und andererseits eine schnelle Heutralisierung der alkalischen DauerwellflUssigkeit ermöglichen. Dadurch kann auch auf die sonst erforderliche saure NachspUlung verzichtet werden.The claimed dithiourea compounds are in solid Condition stable and also completely harmless when used and stored in solution, as it is neither too spontaneous Decomposition still tend to cause inflammation. They are used particularly advantageously as salts in a more acidic solution, because on the one hand they develop their best fixing effect in the acidic range and on the other hand a quick neutralization of the alkaline permanent wave fluid enable. This means that the otherwise necessary acidic rinsing can be dispensed with.

Die Dithioharnstoffverbindungen weisen neben ihrer hervorragenden fixierenden Eigenschaft noch die Besonderheit auf,In addition to their excellent fixing properties, the dithiourea compounds also have the specialty

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daß sie in schwächer saurer Lösung allmählich kolloidalen Schwefel abspalten. Dies tritt auch während des Fixiervorganges durch die Vermischung mit dem alkalischen Wellmittel ein. Da elementarer Schwefel bekanntlich eine desinfizierende und hyperämisierende Wirkung auf die Kopfhaut ausübt, ist .die beanspruchte Fixierwirkung der Dithioharnstoffverbindungen gleichzeitig noch von einer haut- und haarpflegenden Nebenwirkung begleitet.that they gradually colloidal in weakly acidic solution Split off sulfur. This also occurs during the fixing process due to the mixing with the alkaline corrugating agent a. Since elemental sulfur is known to have a disinfecting and hyperaemic effect on the scalp, is .the claimed fixing effect of the dithiourea compounds at the same time accompanied by a skin and hair care side effect.

Die Mittel nach der Anmeldung können mit allen für haarkosmetische Präparate üblichen und bekannten Zusätzen wie Emulgatoren, Netzmitteln, Verdickungsmittein und anderen versehen werden.The funds after registration can be used by everyone for hair cosmetic Preparations customary and known additives such as emulsifiers, wetting agents, thickeners and others be provided.

Durch die folgenden Beispiele wird der Gegenstand der Erfindung erläutert.The subject matter of the invention is illustrated by the following examples.

Examples example 1

6,0 g Dithioharnstoff-dichlorid und 0,8 g Natriumlaurylsulfat (Texapon Z hochkonz.)6.0 g dithiourea dichloride and 0.8 g sodium lauryl sulfate (Texapon Z high concentration)

werden in
80 ml Wasser gelöst. pH der Lösung 1,8. Die Hälfte dieser Lösung wird auf das gewickelte Haar aufgeschäumt und etwa 3 Minuten einwirken gelassen. Anschließend wickelt man ab und schäumt das Haar mit der restlichen Hälfte der Lösung ein. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 3 Minuten wird mit Wasser abgespült.will be in
80 ml of water dissolved. pH of the solution 1.8. Half of this solution is foamed onto the coiled hair and left on for about 3 minutes. Then unwind and lather the hair with the remaining half of the solution. After an exposure time of about 3 minutes, it is rinsed off with water.

Example 2

12,0 g Dithioharnstoff-dibromid und 1,0 g Laurylpyridiniumchlorid12.0 g dithiourea dibromide and 1.0 g lauryl pyridinium chloride

werden in
100 ml Wasser gelöst. pH der Lösung 2,0.will be in
100 ml of water dissolved. pH of the solution 2.0.

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12,12, OO gG 2,2, OO gG 3,3, OO gG

Die Behandlung rait der Fixierlösung erfolgt wie in BeispielThe fixing solution is treated as in the example

Example 3

Dithloharnstoff-diehlorid, Thioharnstoff und Trockenparfüm (Polyglykol 10 000 mit 15 % ParfUmöl) werden in ml Wasser gelöst. pH der Lösung 1,8.Dithlourea dichloride, thiourea and dry perfume (polyglycol 10,000 with 15 % perfume oil) are dissolved in ml of water. pH of the solution 1.8.

Die Hälfte dieser Lösung wird auf das gewickelte Haar aufgetragen und etwa 3 Minuten einwirken gelassen. Darauf wickelt man ab und verteilt die restliche Hälfte der Lösung auf dem Haar. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 3 Minuten wird mit Wasser gespUlt.Half of this solution is applied to the coiled hair and left on for about 3 minutes. Then unwind and distribute the remaining half of the solution on the hair. To an exposure time of about 3 minutes is rinsed with water.

Example 4

30,0 g Dithiohamstoff-dichlorid und 22,0 g Dinatriumhydrogenphosphat · 12 H₂O werden in ml Wasser gelöst. pH der Lösung 4,0.30.0 g of dithiourea dichloride and 22.0 g of disodium hydrogen phosphate · 12 H ₂ O are dissolved in ml of water. pH of the solution 4.0.

Die Häufte der Lösung wird auf das gewickelte Haar aufgespult und etwa 3 Minuten einwirken gelassen. Anschließend wickelt man ab und spült die restliche Hälfte der Lösung über das Haar. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 3 Minuten spult man mit Wasser aus.The heap of the solution is wound onto the coiled hair and left to act for about 3 minutes calmly. Then unwind and rinse the remaining half of the solution over the hair. After an exposure time of about 3 minutes, rinse with water.

Beispiel 5 20,0 g Ν,Ν-Dlisopropyl-dithioharnstoff-dibromid werden In ml Wasser gelöst. pH der Lösung 2,2. Example 5 20.0 g of Ν, Ν-diisopropyl-dithiourea-dibromide are dissolved in ml of water. pH of the solution 2.2.

Zur Behandlung wird wie in Beispiel 4 verfahren.The procedure for treatment is as in Example 4.

Beispiel 6 10,0 g Ν,Ν-Diäthyl-dlthioharnstoff-dibromid werden In ml Wasser gelöst. pH der Lösung 2,2. Example 6 10.0 g of Ν, Ν-diethyl dlthiourea dibromide are dissolved in ml of water . pH of the solution 2.2.

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Die Fixierung erfolgt wie in Beispiel j5 angegeben.The fixation takes place as indicated in example j5.

Example 7

8,0 g Ν,Ν-Dimethyl-dithioharnstoff-dibromid und 0,6 g Natriumlaurylsulfat (Texapon Z hochkonz.) werden in
ml Wasser gelöst. pH der Lösung 1,9·8.0 g Ν, Ν-dimethyl dithiourea dibromide and 0.6 g sodium lauryl sulfate (Texapon Z high concentration) are used in
ml of water dissolved. pH of the solution 1.9

Zur Fixierung des Haares wird gemäß Beispiel 1 verfahren.The procedure described in Example 1 is used to fix the hair.

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Claims

U92267

Claim

Agent for fixing permanent waves, characterized by a content of dithiourea and / or its Derivatives.

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