DE1492176A1

DE1492176A1 - Method of fixing reduced hair

Info

Publication number: DE1492176A1
Application number: DE19651492176
Authority: DE
Inventors: Kobs Dipl-Chem D Hans-Dietrich; Eckert Geb Roesel D Lieselotte; Randebrock Dipl-Chem Dr Rudolf; Boellert Dipl-Chem Dr Volker
Original assignee: Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Current assignee: Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Priority date: 1965-07-29
Filing date: 1965-07-29
Publication date: 1970-02-05

Description

Verfahren zum Fixieren reduzierter Haare Es ist bekannt, das menschliche Haar zwecks Verformung nach Einwirkung eines Reduktionsmittels mit einem Oxydationsmittel zu fixieren. In der Praxis verwendet man als Oxydationemittel fast ausschließlich verdünnte, wässrige Ldsungen von Wasserstoffperoxid oder Bromat. Method of fixing reduced hair It is known the human Hair for the purpose of shaping after the action of a reducing agent with an oxidizing agent to fix. In practice it is used almost exclusively as an oxidizing agent dilute, aqueous solutions of hydrogen peroxide or bromate.

Des weiteren ist bekannt, dem als Wellmittel verwendeten Reduktionsmittel Thioglykolsäure definierte Mengen an Dithiodiglykolsäure zuzusetzen bzw. die Thioglykolsäure in wässriger Lösung teilweise zu oxydieren, um durch diese Maßnahme, vorzugsweise bei geech§-digten Haaren, eine Dauerallung unter milderen Bedingungen zu erzielen. Das Haar wird bei dieser Arbeitsweise weniger angegriffen als bei normaler Arbeitaweise mit Thioglykolsäure gleicher Konzentration. Das optimale Verhältnis von Dithiodiglykolsäure zu Thioglykolsäure wird mit 1 : 2 angegeben.It is also known the reducing agent used as a waving agent Thioglycolic acid to add defined amounts of dithiodiglycolic acid or the thioglycolic acid to partially oxidize in aqueous solution by this measure, preferably in the case of harmed hair, to achieve permanent exposure under milder conditions. The hair is less affected by this method of working than by normal working methods with thioglycolic acid of the same concentration. The optimal ratio of dithiodiglycolic acid for thioglycolic acid is given as 1: 2.

Neben den obengenannten Ublichen Oxydationsmitteln Wasserstoffperoxid und Alkali-Bromat werden verachiedene andere Oxydationemittel, wie z. B. Chlorite, Alkaliperjodate und Alkaliperborate, zum Fixieren menschlichen Haares beim Dauerwellprozess empfohlen. Keines dieser Mittel kommt aber in seiner Wirkung in Bezug auf die Haltbarkeit der erzielten Wellung den genannten handelsüblichen Fixiermitteln gleich.In addition to the usual oxidizing agents mentioned above, hydrogen peroxide and alkali bromate, various other oxidizing agents, such as e.g. B. Chlorites, Alkali periodates and alkali perborates, for fixing human hair in the permanent waving process recommended. However, none of these remedies comes into its own in terms of shelf life the corrugation achieved is the same as the aforementioned commercial fixing agents.

Ein Nachteil der handelsüblichen Fixiermittel beeteht darin, daß während des Fixiervorganges die Oxydation teilweise huber die Disulfidstufe hinausgeht unter Bildung von Disulfid-S-oxid, Disulfid-S-dioxid und schließlich Cysteinsäure. Hierdurch wird das Haarkeratin irreversibel verändert. Die irreversiblen Veränderungen treten auch dann auf, wenn die Endetufe der Oxydation, die Bildung von Cysteinsäure nicht erreicht wird, da die Disulfid-S-oiJe bzw. Disulfid-S-dioxide leicht beim Waschen der Haare oder bei einem erneuten Dauerwellprozess hydrolytisch gespalten werden.One disadvantage of the commercially available fixatives is in this, that during the fixing process the oxidation partly exceeds the disulphide stage goes out to form disulfide-S-oxide, and finally disulfide-S-dioxide Cysteic acid. This changes the hair keratin irreversibly. The irreversible ones Changes also occur when the final stage of oxidation, formation is not reached by cysteic acid, since the disulfide-S-oiJe or disulfide-S-dioxide easily hydrolytic when washing the hair or when doing a new permanent waving process be split.

Des weiteren erweist sich bei den handelaüDlichen Fixiermitteln als Nachteil, daß die Haare aufgehellt werden können oder daß der Farbton gefärbter Haare verändert werden kann.Furthermore proves to be in the commercial fixatives as Disadvantage that the hair can be lightened or that the color tone is more colored Hair can be changed.

Auch die Instabilität der handelstiblichen Fixierlösungen, die unter Umständen sogar zu Selbstentzündungen führen kann, erweist sich als nachteilig.Also the instability of the commercial fixing solutions that are available under Can even lead to spontaneous combustion in certain circumstances, proves to be disadvantageous.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß eine stabile Welle erzielt werden kann, und zwar auch in Abwesenheit eines der üblichen und bekannten Oxydationsmittel, dadurch, daß das reduzierte Haar der Einwirkung eines Disulfide ausgesetzt wird. Die auf diese Weise erzielte Wellung ist in der Haltbarkeit bei Verwendung der erfindungsgemäßen Disulfide besser oder wenigstens ebensogut wie die auf übliche Weise erzielte Wellung, ohne dabei die vorher beschriebenen Nachteile zu zeigen.Surprisingly, it has now been found that a stable wave is achieved can be, even in the absence of one of the usual and known oxidizing agents, by exposing the reduced hair to the action of a disulfide. The corrugation achieved in this way is in the durability when using the invention Disulfides better or at least as good as the corrugation achieved in the usual way, without showing the disadvantages described above.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vie folgt tturchgefuhrt: Das Haar wird in Strähnen aufgetet, auf Dauerwellwickler üblicher Stärke aufgewickelt und mit einem handelsüblichen Wellmittel reduziert. Nach der üblichen Einwirkzeit von 15 bis 20 Min. wird mit Wasser gründlich ausgespült und aie Lösung eines organischen Disulfids 2 bis 30 Min., vorzugsweise 5 bis 10 Min. einwirken gelassen. Anschliessend wird ausgespült und das Haar in der gewünschten Art eingelegt. Die als Fixierlösung verwendete Disulfidlösung wird bei einer Temperatur von 15 bis 500C, vorzugsweise etwa bei 200C, und bei einem pH-Wert von 2 bis 10, vorgugsweise bei pH 5 bis 9, zur Anwendung gebracht.The method according to the invention is carried out as follows: The hair is applied in strands, on permanent wave curlers usual strength wound up and reduced with a commercially available corrugating agent. According to the usual Exposure time of 15 to 20 minutes is rinsed thoroughly with water and aie the solution of an organic disulfide for 2 to 30 minutes, preferably 5 to 10 minutes calmly. Then it is rinsed out and the hair is inserted in the desired way. The disulfide solution used as a fixing solution is at a temperature of 15 up to 500C, preferably at about 200C, and at a pH of 2 to 10, preferably at pH 5 to 9, applied.

Neben kämmbarmachenden Mitteln können den erfindungegemäßen Fixierlosungen Quellmittel, waschaktive Substanzen, glanzverbessernde Mittel und Parfümöle zugesetzt werden. Sie können als klare Lösung oder als Emulsion angewendet werden. Die wässrigen Fixierlösungen können des weiteren mit wasserlöslichen Lösungsmitteln versetzt werden. Die erfindungsgemÄßen Fixiermittel können auch ni Fixiermitteln herkömmlicher Art, nach deren Anwendungsverfahren, im Gemisch zum Einsatz kommen.In addition to agents which make it easy to comb, the fixing solutions according to the invention Swelling agents, detergent substances, gloss-improving agents and perfume oils are added will. They can be used as a clear solution or as an emulsion. The watery Fixing solutions can also be mixed with water-soluble solvents. The fixing agents according to the invention can also ni fixing agents of conventional type, according to their application method, are used in a mixture.

Als Disulfide eignen sich besonders Disulfide der allgemeinen Formen: X - GH2-SS-CH2-A, wo X - CH2OH, CH2NH2, COOH, OH, Hal, COR, und wo H - @H@ XH2, NR'R", und wo Ru und R" = H oder Alkyrest sein kann.Particularly suitable disulfides are disulfides of the general forms: X - GH2-SS-CH2-A, where X - CH2OH, CH2NH2, COOH, OH, Hal, COR, and where H - @ H @ XH2, NR'R ", and where Ru and R" can be H or alkyl.

Es versteht sich, daß die vorgenannten Disulfide auch ohne vorherige Isolierung durch definierte Oxydation der entsprechenden Mercaptane verwendet werden können.It goes without saying that the aforementioned disulfides also without prior Isolation by defined oxidation of the corresponding mercaptans can be used can.

Die gute Wirkung der erfindungsgemäßen Fixierlösungen wird durch die im folgenden beschriebenen Testmethoden demonstriert: 3 Testlocken aus je 10 Haaren von genau 10 cm Länge werden auf Je einen Aluminiumwickler von 6,5 mm Durchmesser aufgewickelt und mit 0,10 ml einer handelsüblichen Wellösung (Thioglykolsäuregehalt 10 %, pH-Wert 9,0) befeuchtet. Die Menge von 1,66 ml auf etwa 1 g Haar entspricht einer Menge von 50 ml Wellösung pro Damenkopf mit einem Durchechnittegewicht von 30 g Haar pro Kopf. Nach 15 Min. Einwirkzeit wie im Praxisfall wird gründlich mit Wasser ausgespült und mit je 0,16 ml eines der in Tab. I enthaltenen Fixiermittel befeuchtet. Die Fixiermittelmenge entspricht ca. 80 ml pro 30 g Haar. Nach 10 Min. Einwirkzeit wird ausgespült. Die Locken werden abgewickelt. Ihr Durchmesser und ihre Länge, letztere frei hängend, zum einen unmittelbar nach dem Abwickeln und zum anderen nach zweiminütigem Einlegen in Wasser, werden bestimmt.The good effect of the fixing solutions according to the invention is through the Test methods described below demonstrated: 3 test curls from 10 hairs each of exactly 10 cm in length are each on an aluminum winder with a diameter of 6.5 mm wound up and with 0.10 ml of a commercially available corrugated solution (thioglycolic acid content 10%, pH value 9.0) moistened. The amount corresponds to 1.66 ml for about 1 g of hair an amount of 50 ml of corrugated solution per female head with an average weight of 30 g of hair per head. After 15 minutes exposure time, as in practice, is thoroughly with Rinsed with water and each with 0.16 ml of one of the fixatives contained in Tab moisturizes. The amount of fixative corresponds to approx. 80 ml per 30 g of hair. After 10 min. The exposure time is rinsed out. The curls are unwound. Your diameter and their length, the latter hanging freely, on the one hand immediately after unwinding and on the other hand, after two minutes soaking in water, are determined.

Der Durchschnittswert der sechs Einzelmessungen für die Testlockenlänge sowie der Durchschnittswert der seche Durchmessermessungen sind in Tabelle I enthalten.The average of the six individual measurements for the test lock length and the average of the six diameter measurements are shown in Table I.

Nach dieser Messung werden die Locken mit einem 0,5 g Gewicht belastet und 8 Stunden in einem Klimakasten (100 % rel. Luftfeuchtigkeit und 2100) aufgehängt. Nach Entfernung des Gewichts wird die Lokkenlänge und der Durchmesser direkt und nach zweiminütigem Einlegen in Wasser bestimmt.After this measurement, the curls are loaded with a 0.5 g weight and 8 hours in an air-conditioning box (100% rel. humidity and 2100). After removing the weight, the locomotive length and diameter are directly and determined after soaking in water for two minutes.

Der Durchschnittswert der sechs Längenmessungen in Tab. I enthalten.The average of the six length measurements is included in Table I.

Tabelle I Testlocken- Testlocken- % SH länge sofort länge nach auf gesamt (cm) Belastung bei Schwefel 100 % rel. bezogen Luftfeuchtigk.TABLE I test curls- test curls-% SH immediately lengthen after total (cm) exposure to sulfur 100% rel. related humidity

2tOc 8 sec. 2tOc 8 sec.

Fixiermittel (cm) Dithiodiglykol 3,3 6,3 6,1 Dithiodiäthylamin 3,4 6,2 9,5 Wasserstoffperoxid 3,5 7,o 1,2 Dithiodiglykol säureäthylester 3,2 6,1 9,2 Dithiodiglykolsäure 3,6 6,9 14,0 Dithiodipropion-Säure 3,3 7,2 13,5 Nur Reduktion, keine Fixierungen 3,8 8,2 20,0 6 Haarkringel von 30,0 mg Gewicht weraen mit 0,050 ml eines handelsüblichen Wellmittels nefeuchtet. Diese Menge entspricht 50 ml Wellmittel pro 30 g Haar, dem Durchschnittswert des Gewichts des weiblichen Kopfhaares. Nach 15 Min. Einwirkzeit wird mit Wasser ausgespült. An 3 Haarkringeln wird sofort nach STEIN und GUARNACCIO der SH-Gruppengehalt bestimmt. Die Werte sind in Tabelle I enthalten.Fixative (cm) Dithiodiglycol 3.3 6.3 6.1 Dithiodiethylamine 3.4 6.2 9.5 hydrogen peroxide 3.5 7, o 1.2 dithiodiglycolic acid ethyl ester 3.2 6.1 9.2 Dithiodiglycolic acid 3.6 6.9 14.0 Dithiodipropionic acid 3.3 7.2 13.5 Reduction only, no fixations 3.8 8.2 20.0 6 hair rings of 30.0 mg weight were moistened with 0.050 ml of a commercially available waving agent. This amount corresponds to 50 ml of waving agent per 30 g of hair, the average value of the weight of the female Head hair. After a contact time of 15 minutes, it is rinsed out with water. On 3 hair rings the SH group salary is determined immediately after STEIN and GUARNACCIO. The values are included in Table I.

Die restlichen 3 Haarkringel/werden mit einer der in Tabelle I genannten Fixierlösungen befeuchtet, und zwar mit 0,16 ml pro Kringel. Das entspricht wiederum etwa 80 ml Fixierlösung pro Kopf. Nach 10 Min. Einwirkzeit wird ausgespült und erneut an den Haarkringeln der noch vorhandene Gehalt an freien SH-Gruppen nach STEIN und GUARNACCIO bestimmt. Die Werte sind in Tabelle I enthalten.The remaining 3 hair rings / are with one of the in table I mentioned Fixing solutions moistened with 0.16 ml per ring. That in turn corresponds about 80 ml of fixing solution per head. After a contact time of 10 minutes, it is rinsed out and again on the hair rings the remaining content of free SH groups according to STEIN and GUARNACCIO determined. The values are given in Table I.

Auch die Prüfung an Haarsträhnen von 0,5 g Gewicht zeigt Unterschiede zwischen den handelsüblichen Fixiermitteln und den Disullidfixierungen: Je 3 Haarsträhnen von 0,5 g Gewicht auf normale Dauerwellwickler gewickelt, werden mit Je 0,85 mm eines handelsüblichen Wellmittels befeuchtet. Diese Menge entspricht wiederum 50 ml pro 30 g Haar. Nach 15 Min.The test on strands of hair weighing 0.5 g also shows differences between the commercially available fixatives and the disullid fixations: 3 strands of hair each of 0.5 g weight are wound on normal permanent wave curlers, each with 0.85 mm a commercially available corrugating agent. This amount again corresponds to 50 ml per 30 g of hair. After 15 min.

Einwirkzeit wird mit Wasser ausgespült. Je 3 Strähnen werden mit einer der erfindungsgemäßen Flxiermittellösuren5 und zwar 0,016 ml pro Strähne, befeuchtet und die Fixierlösung 10 Min. bei Zimmertemperatur auf dem Haar belaesen, sodann ausgespült, abgewikkelt und ausgekämmt.The exposure time is rinsed out with water. 3 strands each with one of the fixative solutions 5 according to the invention, namely 0.016 ml per strand, moistened and leave the fixing solution on the hair for 10 minutes at room temperature, then rinse out, unwound and combed out.

Je eine Strähne wird nach dem Trocknen bei Zimmertemperatur unter fliessendem, handwarmem Wasser mit einem handelsüblichen Haarwaschmittel gewaschen, gründlich gespült und ausgekämmt. Dieser Arbeitsschritt ist der Belastung bei 100% rel. Luftfeuchtigkeit in etwa vergleichbar und gibt Auskunft über die Haltbarkeit der Wellen.After drying at room temperature, one strand of each strand is under Washed in running, lukewarm water with a commercially available shampoo, thoroughly rinsed and combed out. This work step is the load at 100% rel. Humidity roughly comparable and provides information about the shelf life of the waves.

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengafasst: Tabelle II Fixiermittel Anzahl Länge Anzahl Länge nach der (cm) d. Bögen Waschen Bögen nach (cm) Waschen handelsübliche Wasserstoffperoxidfixierung Dithiodiäthyl- 6 11,5 5 12,0 amin Dithiodoglykol- 5 10,o 5 10,0 eäure Durch die obengenannten Prüfmethoden zeigt sich, daß bei Anwendung der erfindungsgemäßen Fixierlösungen haltbare und elastische Wellen, die sogar Vorteile gegenüber den handeleüblichen Fixiermitteln aufweisen, erzielt werden, ohne daß die im vorhergehenden genannten Nachteile der handelsüblichen Fixiermittel auftreten. Diese Wirkung wird erreicht, ohne daß eine vollständige Reoxydation des reduzierten Haarkeratins mit den erfindungsgemäßen Fixierlösungen gegeben ist.The results are summarized in Table II: Table II Fixatives Number of length Number of length after the (cm) d. Sheets washing Sheets after (cm) washing commercial hydrogen peroxide fixation dithiodiethyl 6 11.5 5 12.0 amine dithiodoglycol 5 10, o 5 10.0 acid The above test methods show that when used the fixing solutions according to the invention durable and elastic waves that even have advantages opposite to have the commercially available fixing agents, can be achieved without the in the preceding mentioned disadvantages of the commercial fixatives occur. This effect will achieved without a complete reoxidation of the reduced hair keratin with the fixing solutions according to the invention is given.

Die nachfolgenden Beispiele seien zur genauen Beschreibung des erfindungegemäßen Verfahrens aufgeführt: Beispiel 1 Nach Einwirkung einer handelsüblichen Dauerwelllösung wird die Wellösung ausgespült und das Haar mit einer Fixierlösung der folgenden Zusammensetzung 5 bis 10 Min. behandelt.The following examples are intended to describe precisely what is according to the invention Procedure listed: Example 1 After exposure to a commercial permanent wave solution the wave solution is rinsed out and the hair with a fixing solution of the following Composition treated for 5 to 10 minutes.

Dithiodiglykol 3,6 Gewichte-% XthoxyliertesFettalkoholsulfat (100 %) 1,9 Isopropylalkohol 25,o -"-Das Gemisch wird mit Citratpuffer auf pH 5,0 eingestellt und mit Wasser auf 100,0 ml aufgefüllt.Dithiodiglycol 3.6% by weight xthoxylated fatty alcohol sulfate (100 %) 1.9 isopropyl alcohol 25. o - "- The mixture is adjusted to pH 5.0 with citrate buffer and made up to 100.0 ml with water.

Beispiel 2 Nach Beispiel 1 werden die Haare mit einer Fixierlösung folgender Zusammensetzung behandelt: Dithiodiäthylamin 4,0 Gewichte~ Äthoxyliertes Fettalkoholsuliat (100 ,) 1,4 Das Gemisch wird mit Citratpuffer auf pH 6,0 eingestellt und mit Wasser auf 100,0 ml aufgefüllt.Example 2 According to Example 1, the hair is treated with a fixing solution treated with the following composition: Dithiodiäthylamine 4.0 weight ~ ethoxylated Fatty alcohol sulate (100,) 1.4 The mixture is adjusted to pH 6.0 with citrate buffer and made up to 100.0 ml with water.

Beispiel 3 Die Haare werden gemäß Beispiel 1 mit einer Fixierlösung folgender Zusammensetung behandelt: Dithiodiglykoleäureäthylester 6,1 Gewicht Äthoxyliertes Fettalkoholsulfat (100 %) 2,5 -"-Isopropylalkohol 25,0 Das Gemisch wird mit Boratpuffer auf pH 8,0 eingestellt und mit Wasser auf 100,0 ml aufgefüllt.Example 3 The hair is treated according to Example 1 with a fixing solution the following composition treated: Dithiodiglykoleäureäthylester 6.1 weight ethoxylated Fatty alcohol sulfate (100%) 2.5 - "- Isopropyl alcohol 25.0 The mixture is made with borate buffer adjusted to pH 8.0 and made up to 100.0 ml with water.

Beispiel 4 Die erste Phase des Dauerwellprozesses wird mit einem beliebigen Wellmittel durchgeführt und nach Spülung mit der folgenden Lösung fixiert: Dithiodiglykolsäure 5,0 Gewichts-% Äthoxyliertes Fettalkoholsulfat (100 %) 2,0 Das Gemisch wird mit Boratpuffer auf pH 8,5 eingestellt und mit Wasser aui 100,0 ml aufgefüllt.Example 4 The first phase of the permanent waving process is with any Corrugating agent carried out and fixed after rinsing with the following solution: Dithiodiglycolic acid 5.0% by weight ethoxylated fatty alcohol sulfate (100%) 2.0 The mixture is with Borate buffer adjusted to pH 8.5 and made up to 100.0 ml with water.

Beispiel 5 Die Haare werden nach Beispiel 1 mit einer Fixierlösung folgender Zusammensetzung behandelt: Dithiodipropionsäure 5,75 Gewichtz-% Äthoxyliertes Fettalkoholsulfat (100 %~ 2,0 -"-Das Gemisch wird mit Phogphatpurier aui pH 7,3 eingestellt und mit Wasser auf 100,0 ml aufgefüllt.Example 5 The hair is treated according to Example 1 with a fixing solution treated with the following composition: Dithiodipropionic acid 5.75% by weight ethoxylated Fatty alcohol sulfate (100% ~ 2.0 - "- The mixture is adjusted to pH 7.3 with Phogphatpurier set and made up to 100.0 ml with water.

Claims

Claims: 1. Method of fixing reduced hair, thereby characterized in that one or more organic disulfides are applied to this has an effect.

2. The method according to claim 1, characterized in that the solution has a pH of 5 - 9.

3. The method according to claim 1 and 2 thereby gekennseichnet that the aqueous solution of the organic disulfide is a water-miscible solvent and / or surface-active substances and / or swelling agents and / or combable substances Contains funds.