DE1471283C - Process for making refractory dolomite bricks - Google Patents

Process for making refractory dolomite bricks

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DE1471283C
DE1471283C DE19621471283 DE1471283A DE1471283C DE 1471283 C DE1471283 C DE 1471283C DE 19621471283 DE19621471283 DE 19621471283 DE 1471283 A DE1471283 A DE 1471283A DE 1471283 C DE1471283 C DE 1471283C
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Description

KorngrößeGrain size 13,813.8 %% 17,5 ■17.5 ■ (mm j(mm j 18,318.3 bisuntil 23,523.5 4,00 bis 2,004.00 to 2.00 13,813.8 bisuntil 17,517.5 2,00 bis 1,002.00 to 1.00 9,19.1 bisuntil 11,511.5 1,00 bis 0.501.00 to 0.50 1,51.5 bisuntil 2,32.3 0,50 bis 0,250.50 to 0.25 6,06.0 bisuntil 9,09.0 0,150 bis 0,1250.150 to 0.125 22,522.5 bisuntil 33,733.7 0,125 bis 0,0620.125 to 0.062 bisuntil weniger als 0,062less than 0.062

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen feuerfester Dolomitziegel aus einem Bindemittel und einem feuerfesten, durch Zerkleinern in grobkörniger Form vorliegenden Grundkörper aus stabilisiertem Dolomit, wobei beide Teile vermischt, zu Ziegeln geformt und schließlich gebrannt werden.The invention relates to a method of making refractory dolomite bricks from a binder and a refractory base body which is present in a coarse-grained form as a result of comminution stabilized dolomite, whereby both parts are mixed, formed into bricks and finally fired.

In der österreichischen Patentschrift 173 256 ist die Erkenntnis niedergelegt, daß es bei der Herstellung feuerfester Ziegel aus Sinterdolomit hinsichtlich der Verfestigung nach dem Preßvorgang weitgehend auf die Kornzusammensetzung und insbesondere auf die Teilchenfeinheit der feinsten Fraktion ankommt. Zur Beherrschung des Kriteriums der Vermeidung einer zu schnell einsetzenden Rißbildung schon während des Stehens vom Preßvorgang bis zum Einsetzen in den Brennofen bzw. zur Fertigung rissefreier Dolomitziegel hoher Festigkeit wird nun dort eine Stampfmasse aus Sinterdolomit in Vorschlag gebracht, die hinsichtlich ihrer Kornmischung folgende Zusammensetzung besitzt: 26 Teile der Korngröße 3 bis 7 mm, 17 Teile der Korngröße 1,5 bis 3 mm, 33 Teile der Korngröße 0,25 bis 1,5 mm und 18 Teile der Korngröße 0 bis 0,25 mm. Dieser Stampfmasse zugesetzt sind weiterhin vier Teile bei etwa 5000C dehydratisiertem Dolomithydrat einer Korngröße von weniger als 0,09 mm, hinsichtlich welchen Anteils noch der Hinweis gegeben ist, daß neben oder an Stelle von solchem dehydratisierten Dolomithydrat auch dehydratisiertes Magnesium- oder Kalkhydrat oder deren Gemische Verwendung finden können. Bei dieser Zusammensetzung sind alle Grob-, Mittel- und Fein- bzw. Feinstkornanteile frei von SiO2, und hinsichtlich des kritischen Fein- bzw. Feinstkornanteils einer Korngröße von also weniger als 0,25 mm ist davon auszugehen, daß er zu 82% aus Sinterdolomit und zu 18% aus dem dehydratisierten Hydrat von Dolomit, Magnesium oder Kalk oder Mischungen davon besteht.In the Austrian patent specification 173 256 the knowledge is laid down that in the production of refractory bricks from sintered dolomite, the grain composition and in particular the particle fineness of the finest fraction are largely important with regard to the solidification after the pressing process. In order to master the criterion of avoiding cracking that starts too quickly while standing from the pressing process to insertion into the kiln or for the production of crack-free high-strength dolomite bricks, a ramming mass made of sintered dolomite is now proposed there, which has the following composition with regard to its grain mixture: 26 parts of grain size 3 to 7 mm, 17 parts of grain size 1.5 to 3 mm, 33 parts of grain size 0.25 to 1.5 mm and 18 parts of grain size 0 to 0.25 mm. Four parts of dolomite hydrate dehydrated at about 500 ° C. with a grain size of less than 0.09 mm are added to this ramming mass Mixtures can be used. With this composition, all coarse, medium and fine or fine grain fractions are free of SiO 2 , and with regard to the critical fine or fine grain fraction with a grain size of less than 0.25 mm, it can be assumed that it is 82% off Sintered dolomite and 18% of the dehydrated hydrate of dolomite, magnesium or lime or mixtures thereof.

Es ist andererseits beispielsweise aus der Literaturstelle Searl »Refractory Materials«, London 1950, mit Hinweisen auf weitere Literatur bekannt, daß sich derartige Dolomitziegel auch für die Auskleidung von Hochöfen zur Stahlherstellung eignen, weil sie über eine entsprechend hohe Hitzebeständigkeit, eine hohe mechanische Festigkeit und basische Eigenschaften verfügen. Damit sie für diesen Verwendungszweck auch ausreichend beständig sind, sollte ihr Grundkörper hauptsächlich aus mit SiO2 stabilisiertem Dolomit bestehen, also hauptsächlich aus Trikalziumsilikat (3CaO - SiO2) und Periklas (MgO).On the other hand, it is known, for example from the reference Searl Refractory Materials, London 1950, with references to further literature, that dolomite bricks of this type are also suitable for lining blast furnaces for steel production because they have a correspondingly high heat resistance, high mechanical strength and have basic properties. In order for them to be sufficiently resistant for this purpose, their base body should mainly consist of dolomite stabilized with SiO 2 , i.e. mainly of tricalcium silicate (3CaO - SiO 2 ) and periclase (MgO).

Es ist nun bekannt, daß ein in der Hauptsache aus solchem Trikalziumsilikat und Periklas bestehender Dolomitklinker daneben als weitere Bestandteile Dikalziumsilikat (2CaO · SiO2) und freien Kalk (CaO) in zum Teil nicht unbeträchtlichen Mengen enthält, welche beim Brennen als deshalb unerwünschte Bestandteile im fertigen Dolomitziegel erhalten bleiben, weil dieser dadurch leichter zu einem »Löschen« und zu einem »Zerstäuben« neigt. Unter einem »Löschen« sei in diesem Zusammenhang der Zerfall eines mineralischen Produktes durch Umwandlung von freiem Kalk in Kalziumhydroxyd oder -karbonat unter gleichzeitiger Aufnahme von Wasser oder Kohlendioxyd verstanden, während andererseits unter einem »Zerstäuben« der durch eine VolumenausdehnungIt is now known that a dolomite clinker consisting mainly of such tricalcium silicate and periclase also contains, as further components, dicalcium silicate (2CaO.SiO 2 ) and free lime (CaO) in not inconsiderable amounts, which are therefore undesirable components in the burning process finished dolomite brick is retained because it tends to "extinguish" and "atomize" more easily. In this context, "extinguishing" is understood to mean the disintegration of a mineral product by converting free lime into calcium hydroxide or carbonate with the simultaneous absorption of water or carbon dioxide, while on the other hand "atomization" is the result of an expansion in volume

i 47i 283i 47 i 283

hervorgerufene Verfall verstanden sein soll, bei dem es bei Temperaturen von etwa 675° C zu einer Umformung der Kristalle von /?-Dikalziumsilikat in solche von y-Dikalziumsilikat kommt. Diese beiden Eigenschaften stehen in gegensätzlicher Beziehung zueinander, denn bei einem Zuschlag von SiO2 als geeignetes Gegenmittel gegen das »Löschen« wird die Bildung amorphen Materials beschleunigt, wodurch der Widerstand gegenüber dem »Zerstäuben« verringert wird.caused decay is to be understood, in which there is a transformation of the crystals of /? -dicalcium silicate into those of γ-dicalcium silicate at temperatures of about 675 ° C. These two properties are in contradictory relation to one another, because if SiO 2 is added as a suitable antidote to "erasure", the formation of amorphous material is accelerated, whereby the resistance to "sputtering" is reduced.

in der Praxis konnten sich deshalb bis heute noch nicht derartige Dolomitziegel für die Auskleidung von Hochöfen zur Stahlherstellung durchsetzen, es sei denn, daß diese nachteiligen Eigenschaften hingenommen worden wären. Es entspricht diesbezüglich vielmehr der übung, dafür Magnesia (MgO) enthaltende Ziegel zu verwenden, die einen entsprechend hohen Widerstand gegenüber dem Angriff durch Schlacke aufbringen. Solche Magnesiaziegel sind aber insbesondere darin hinsichtlich ihrer Herstellung nachteilig, daß Magnesia wegen seines außerordentlich hohen Schmelzpunktes nur sehr schwer zu sintern ist, so daß keine wirtschaftliche Fließbandfertigung durchgeführt werden kann. Weil darüber hinaus für das Sintern in der Regel Fe2O3 und SiO2 als Flußmittel Verwendung finden, enthalten die fertigen Magnesiaziegel meistens beträchtliche Mengen von nichtkristallinem Magnesia (MgO), welches wie freier Kalk (CaO) bei Temperaturen zwischen 350 und 450° C durch Aufnahme von Wasser und bei Temperaturen zwischen 700 und 800°C durch Aufnahme von Kohlendioxyd veränderlich ist, so daß auch derartige Magnesiaziegel leicht zu einem »Löschen« und zu einem »Zerstäuben« neigen.In practice, therefore, dolomite bricks of this type have not yet been able to establish themselves for the lining of blast furnaces for steel production, unless these disadvantageous properties were accepted. In this regard, it corresponds rather to the practice of using bricks containing magnesia (MgO), which have a correspondingly high resistance to attack by slag. Such magnesia bricks are particularly disadvantageous in terms of their production that magnesia is very difficult to sinter because of its extremely high melting point, so that no economical assembly line production can be carried out. Since Fe 2 O 3 and SiO 2 are usually used as flux for sintering, the finished magnesia bricks usually contain considerable amounts of non-crystalline magnesia (MgO), which, like free lime (CaO), is at temperatures between 350 and 450 ° C is variable through absorption of water and at temperatures between 700 and 800 ° C through absorption of carbon dioxide, so that magnesia bricks of this type also tend to "extinguish" and "atomize" easily.

Zur Abrunduhg des vorstehend geschilderten Standes der Technik wäre noch darauf hinzuweisen, daß es beispielsweise nach der deutschen Patentschrift 830022 bekannt ist, zur Bildung eines starken und widerstandsfähigen Koksgerüstes beim Brennen einen aus einem Grobkornanteil und einem Feinkornanteil aus Dolomit und/oder Magnesit bestehenden feuerfesten Grundkörper mit einem organischen Bindemittel zu versetzen und zur Stabilisierung feste und/ oder flüssige kondensierende und/oder polymerisierende Stoffe oder solche Stoffe, die unter Einwirkung höherer Temperaturen kondensierende und/oder polymerisierende Gase abgeben, zusätzlich zuzuschlagen. Es ist weiterhin beispielsweise aus der schweizerischen Patentschrift 322 173 bekannt, zur Herstellung von Magnesiaziegel 70 Teile Sinterdolomit in einer Körnung von 3 bis 6 mm mit 5 bis 6 Teilen wasserfreiem öl zu tränken und mit 30 Teilen Sintermagnesia in einer Körnung von 0 bis 0,06 mm zu vermischen.To round off the prior art described above, it should also be pointed out that it is known, for example, from the German patent specification 830022, to form a strong and Resistant coke structure when burning one of a coarse-grain portion and a fine-grain portion Refractory base body consisting of dolomite and / or magnesite with an organic binder to move and to stabilize solid and / or liquid condensing and / or polymerizing Substances or substances that condense and / or polymerise under the action of higher temperatures Release gases, additionally strike. It is still, for example, from the Swiss Patent 322 173 known for the production of magnesia bricks 70 parts of sintered dolomite in one grain from 3 to 6 mm to soak with 5 to 6 parts of anhydrous oil and with 30 parts of sintered magnesia in with a grain size of 0 to 0.06 mm.

Vor diesem Hintergrund liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art zur Verfügung zu stellen, das die Herstellung feuerfester Dolomitziegel erlaubt, welche wenig oder überhaupt nicht anfällig sind gegenüber einem »Löschen« und einem »Zerstäuben« im Rahmen der oben dafür vorgelegten Definition, welche weiterhin eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Zerbröckeln aufweisen und welche schließlich auch unter erhöhten thermischen und mechanischen Beanspruchungen, mit welchen in Hochöfen zur Stahlherstellung zu rechnen ist, für deren Auskleidung die Dolomitziegel verwendbar sein sollen, eine hohe Feuerfestigkeit und Formbeständigkeit besitzen. Against this background, the invention is based on the object of providing a method of the type mentioned at the beginning Type available that allows the manufacture of refractory dolomite bricks, which are little or not at all susceptible to "erasure" and "atomization" in the frame the definition given above, which continues to provide improved resistance to have a crumbling and which eventually also under increased thermal and mechanical Stresses that are to be expected in blast furnaces for steel production for their lining the dolomite bricks should be usable, have high fire resistance and dimensional stability.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß als Bindemittel ein Gemisch aus wenigstens 70 Gewichtsprozent feinkörnig gemahlenem Magnesiaklinker und maximal 30 Gewichtsprozent feinkörnig gemahlenem Dolomitklinker, hauptsächlich bestehend aus Trikalziumsilikat (3CaO-SiO2) und Periklas (MgO) neben geringen Mengen von Dikalziumsilikat (2CaO · SiO2) und freiem Kalk (CaO) verwendet wird, wobei beide Gemischanteile eine Korngröße von weniger als 0,20 mm aufweisen.To solve this problem it is proposed according to the invention that a mixture of at least 70 percent by weight of finely ground magnesia clinker and a maximum of 30 percent by weight of finely grained dolomite clinker, consisting mainly of tricalcium silicate (3CaO-SiO 2 ) and periclase (MgO) in addition to small amounts of dipicalcium silicate (2CaO), as a binding agent · SiO 2 ) and free lime (CaO) are used, both parts of the mixture having a grain size of less than 0.20 mm.

Das Arbeiten mit einem solchen Bindemittel bringt zunächst den Vorteil einer Verzichtsmöglichkeit auf irgendwelche organische Bindemittel oder sonstige Zuschlagstoffe. Es bringt den weiteren Vorteil, daß das in der Vergangenheit nur äußerst schwierig zu beherrschende Sintern von Magnesia durch den feinkörnig gemahlenen Dolomitklinkeranteil des Bindemittelgemisches vollkommen beherrscht wird, weil dieser dabei wie ein Katalysator beschleunigt wirkt.Working with such a binder initially has the advantage of being able to do without it any organic binders or other additives. It has the further advantage that the sintering of magnesia, which in the past was extremely difficult to control due to the fine-grained ground dolomite clinker content of the binder mixture is completely controlled because this acts like a catalyst accelerated.

Dieses Bindemittel stellt weiterhin sicher, daß es gegen das Ende des Brennens, also nach erfolgter Verschmelzung von dessen beiden Klinkeranteilen, zu einer Zerlegung von dann noch in einer flüssigen Phase anwesendem Monticellit (CaO · MgO · SiO2) kommt, welche eine Umwandlung von unstabilem Dikalziumsilikat(2CaO · Si O2) und freiem Kalk (Ca O) in stabiles Trikalziumsilikat (3CaO ■ SiO2) und gleichzeitig eine Umwandlung von unstabilem MgO in stabiles Periklas zur Folge hat. Dadurch erhält der erfindungsgemäß hergestellte Dolomitziegel eine äußerst hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber jeglichem »Löschen« und »Zerstäuben«. Diese Fortschrittlichkeit hat weiterhin zur Folge, daß ein erfindungsgemäß hergestellter Dolomitziegel neben einer sehr hohen Porosität eine äußerst hohe mechanische Festigkeit und Feuerfestigkeit besitzt, und daß er auch gegenüber einem Angriff durch eine basische Schlacke eine verbesserte Abriebfestigkeit aufweist, weil der Grobkornanteil des Dolomitklinkers, welcher eine durchschnittliche Korngröße zwischen 0,25 und 4,0 mm aufweisen sollte, mit kristallisiertem Periklas umgeben ist.This binder also ensures that towards the end of the firing, i.e. after the two clinker components have merged, there is a breakdown of monticellite (CaO · MgO · SiO 2 ), which is then still in a liquid phase, which converts the unstable Dicalcium silicate (2CaO · SiO 2 ) and free lime (Ca O) in stable tricalcium silicate (3CaO ■ SiO 2 ) and at the same time results in a conversion of unstable MgO into stable periclase. As a result, the dolomite brick produced according to the invention has an extremely high level of resistance to any "erasure" and "atomization". This progressiveness also has the consequence that a dolomite brick produced according to the invention has, in addition to very high porosity, extremely high mechanical strength and fire resistance, and that it also has improved abrasion resistance to attack by a basic slag, because the coarse grain fraction of the dolomite clinker, which is a The average grain size should be between 0.25 and 4.0 mm, surrounded by crystallized periclase.

Die Zusammensetzung des Bindemittels kann dahingehend eine Abwandlung erfahren, daß es aus 90 Gewichtsprozent Magnesiaklinker und 10 Gewichtsprozent Dolomitklinker besteht. Zur Vorbereitung der Stampfmasse, die aus 40 bis 70 Gewichtsprozent grobkörnigen Dolomitklinker der vorerwähnten Korngröße von 0,25 bis 4,0 mm und 60 bis 30 Gewichtsprozent des demgegenüber feinkörnigen Bindemittels bestehen kann, ist zweckmäßigerweise vorgesehen, den feuerfesten Grundkörper aus stabilisiertem Dolomit nach dem Zerkleinern in vier Korngrößenklassen mit den jeweiligen Korngrößengrenzen 4,00 bis 2,00 mm bzw. 2,00 bis 1,00 mm bzw. 1,00 bis 0,50 mm bzw. 0,50 bis 0,25 mm aufzuteilen und weiterhin die feinkörnigen Anteile des Bindemittels in drei Korngrößenklassen mit den jeweiligen Korngrößengrenzen 0,15 bis 0,125 mm bzw. 0,125 bis 0,062 mm bzw. 0,062 bis 0,0 mm. Diese vier grobkörnigen Korngrößenklassen können dann mit diesen drei feinkörnigen Korngrößenklassen in dem folgenden Verhältnis zu einem Gemisch vermischt werden:The composition of the binder can be modified to the effect that it consists of 90 percent by weight Magnesia clinker and 10 percent by weight dolomite clinker. To prepare the rammed earth, which consists of 40 to 70 percent by weight coarse-grained dolomite clinker of the aforementioned grain size of 0.25 to 4.0 mm and 60 to 30 percent by weight of the fine-grained binding agent on the other hand, it is expediently provided the refractory base body made of stabilized dolomite after grinding into four grain size classes with the respective grain size limits 4.00 to 2.00 mm or 2.00 to 1.00 mm or 1.00 to 0.50 mm or 0.50 to 0.25 mm and continue to divide the fine-grained proportions of the binder in three grain size classes with the respective grain size limits 0.15 to 0.125 mm or 0.125 to 0.062 mm or 0.062 to 0.0 mm. These four coarse grain size classes can then be used with these three fine-grain grain size classes are mixed in the following ratio to form a mixture:

13,8 bis 17,5% Anteile einer Korngröße13.8 to 17.5% proportions of a grain size

von 4,00 bis 2,00 mm,
18,3 bis 23,5% Anteile einer Korngröße
von 2,00 bis 1,00 mm,
from 4.00 to 2.00 mm,
18.3 to 23.5% proportions of a grain size
from 2.00 to 1.00 mm,

13,8 bis 17,5% Anteile einer Korngröße13.8 to 17.5% proportions of a grain size

von 1,00 bis 0,50 mm,from 1.00 to 0.50 mm,

9,1 bis 11,5% Anteile einer Korngröße9.1 to 11.5% proportions of a grain size

von 0,50 bis 0,25 mm,from 0.50 to 0.25 mm,

1,5 bis 2,3% Anteile einer Korngröße1.5 to 2.3% proportions of a grain size

von 0,150 bis 0,125 mm,
6,0 bis 9,0% Anteile einer Korngröße
from 0.150 to 0.125 mm,
6.0 to 9.0% proportions of a grain size

von 0,125 bis 0,062 mm und 22,5 bis 33,7% Anteile einer Korngrößefrom 0.125 to 0.062 mm and 22.5 to 33.7% proportions of a grain size

von weniger als 0,062 mm.less than 0.062 mm.

Die erhaltene Mischung wird gemahlen und daraufhin zu drei Feinkorngruppen ausgesiebt, die jeweils eine Korngröße von 0,15 bis 0,125 mm, 0,125 bis 0,062 mm und weniger als 0,062 mm Durchmesser haben. Diese Feinkornanteile können bei den erfindungsgemäß beständigen Dolomitziegeln als Bindemittel Verwendung finden.The mixture obtained is ground and then sieved into three fine-grain groups, each a grain size of 0.15 to 0.125 mm, 0.125 to 0.062 mm and less than 0.062 mm in diameter to have. These fine-grain fractions can be used as binders in the dolomite bricks which are stable according to the invention Find use.

Die vorgenannten grobkörnigen und feinkörnigen Anteile werden daraufhin im nachstehenden Verhältnis miteinander vermischt.The aforementioned coarse-grained and fine-grained fractions are then in the following ratio mixed together.

Beispiel 1example 1

Ein als Ausgangsmaterial verwendeter Dolomitklinker wird aus Dolomiterz, Serpentin- und Kieselsteinen in folgender Zusammensetzung vorbereitet:A dolomite clinker used as a starting material is made from dolomite ore, serpentine and pebbles prepared in the following composition:

DolomiterzDolomite ore Serpentinserpentine KieselsteinPebble vonfrom vonfrom vonfrom Tochigi Pref.,Tochigi Pref., Kochi Pref.,Kochi Pref., Ohita Pref.,Ohita Pref., JapanJapan JapanJapan JapanJapan Glühverlust..Loss on ignition .. 46,5046.50 14,514.5 1,31.3 KieselerdeSilica (SiO2) (SiO 2 ) 0,310.31 32,132.1 94,794.7 TonerdeClay (Al2O3) ...(Al 2 O 3 ) ... 0,090.09 3,23.2 1,71.7 EisenoxydIron oxide (Fe2O3) ...(Fe 2 O 3 ) ... 0,210.21 9,39.3 0,90.9 Kalklime (CaO)(CaO) 33,8733.87 0,30.3 1,0 .1.0. Magnesiamagnesia (MgO) ....(MgO) .... 19,1619.16 41,041.0 0,60.6

Eine Mischung von 80 Gewichtsprozent Dolomiterz, 15 Gewichtsprozent Serpentin- und 5 Gewichtsprozent Kieselsteinen wird bis auf eine Korngröße mit einem Durchmesser von weniger als 0,20 mm gemahlen. Die gemahlene Mischung wird daraufhin geformt und bei einer Temperatur von 15800C (SK 26) zur Erzeugung von Dolomitklinkern gebrannt.A mixture of 80 percent by weight dolomite ore, 15 percent by weight serpentine and 5 percent by weight pebbles is ground to a grain size with a diameter of less than 0.20 mm. The ground mixture is then shaped and burned at a temperature of 1580 ° C. (SK 26) to produce dolomite clinker.

Ein so erhaltener Dolomitklinker wird auf eine Korngröße von weniger als 4,00 mm gemahlen und das Mahlgut daraufhin in vier Korngrößengruppen ausgesiebt, und zwar in Gruppen von jeweils 4,00 bis 2,00 mm, 2,00 bis 1,00 mm, 1,00 bis 0,50 mm und 0,50 bis 0,25 mm Korndurchmesser. Diese grobkörnigen Anteile können als Zuschlagstoff der erfindungsgemäßen beständigen Dolomitziegel Verwendung finden.A dolomite clinker obtained in this way is ground to a grain size of less than 4.00 mm and the grist then sifted out into four grain size groups, in groups from 4.00 to 2.00 mm, 2.00 to 1.00 mm, 1.00 to 0.50 mm and 0.50 to 0.25 mm grain diameters. This coarse-grained Fractions can be used as an additive in the durable dolomite brick according to the invention Find.

Hiervon unabhängig wird ein anderer Anteil der in der beschriebenen Weise vorbereiteten Dolomitklinker mit Magnesiaklinkern im Gewichtsverhältnis von 30:70% gemischt, wobei die Magnesiaklinker folgende Zusammensetzung aufweisen:A different proportion of the dolomite clinker prepared in the manner described is independent of this mixed with magnesia clinker in a weight ratio of 30: 70%, with the magnesia clinker have the following composition:

Brennverlust Burn loss

Kieselerde (SiO2).
Tonerde (Al2O3)..
Eisen ox yd (Fe2O3)
Silica (SiO 2 ).
Alumina (Al 2 O 3 ) ..
Iron oxide (Fe 2 O 3 )

KaIk(CaO) KaIk (CaO)

Magnesia (MgO) .Magnesia (MgO).

0,10
2,28
0,85
1,30
2,80
92,41
0.10
2.28
0.85
1.30
2.80
92.41

2020th Feinkörnige AnteileFine-grained fractions 2525th KorndurchmesserGrain diameter Prozent-
anteil
Percent-
portion
(mm)(mm) . (%). (%) Grobkörnige AnteileCoarse-grained parts 4,00 bis 2,004.00 to 2.00 1515th (stabilisierter Dolomit)(stabilized dolomite) 2,00 bis 1,002.00 to 1.00 2020th 1,00 bis 0,501.00 to 0.50 1515th 0,50 bis 0,250.50 to 0.25 1010 6060 0,15 bis 0,1250.15 to 0.125 22 0,125 bis 0,0620.125 to 0.062 88th weniger als 0,062less than 0.062 3030th 4040 Summetotal 100100

Die erhaltene Mischung wird sodann unter einem hohen Druck von 700 kg/cm2 in die gewünschte Form gebracht und anschließend getrocknet. Der dabei erhaltene Rohziegel wird daraufhin in einem runden Brennofen bei 1500° C gebrannt. Der auf diese Weise erhaltene Dolomitziegel enthält 42,5% Trikalziumsilikat (3CaO- SiO2) und 48,5% Periklas (MgO).The mixture obtained is then brought into the desired shape under a high pressure of 700 kg / cm 2 and then dried. The raw brick obtained in this way is then burned in a round kiln at 1500 ° C. The dolomite brick obtained in this way contains 42.5% tricalcium silicate (3CaO-SiO 2 ) and 48.5% periclase (MgO).

Solche Ziegel weisen sehr vorteilhafte physikalische und chemische Eigenschaften auf, wie sie in der nachstehenden, auf Grund von Untersuchungen gemäß der JIS (japanischen Industrienormen) zusammengestellten Tabelle wiedergegeben sind:Such bricks have very advantageous physical and chemical properties, as shown in the following, compiled based on research according to JIS (Japanese Industrial Standards) Table reproduced are:

Feuerfestigkeit SK 37 oder höherFire resistance SK 37 or higher

Mechanische Druckfestigkeit... 900 kg/cm2 Mechanical compressive strength ... 900 kg / cm 2

Scheinbare Porosität 16,0%Apparent porosity 16.0%

Wasseraufnahme 5,7%Water absorption 5.7%

Scheinbares spezifischesApparent specific

Gewicht*) 3,3Weight *) 3.3

Spezifisches Raumgewicht*).... 2,8 g/cm3
Feuerfestigkeit bei Belastung
Specific density *) .... 2.8 g / cm 3
Fire resistance under load

(T2) 17100C(T 2 ) 1710 0 C

Wärmeausdehnung (10000C)... 1,28%
Verbleibende lineare
Thermal expansion (1000 0 C) ... 1.28%
Remaining linear

Schrumpfung (1500°C, 2Std.) ±0,00%Shrinkage (1500 ° C, 2 hours) ± 0.00%

Autoklav-Prüfung (3 at, 3 Std.) einwandfrei (OK)Autoclave test (3 at, 3 hours) flawless (OK)

Chemische Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):Chemical composition (in percent by weight):

Kieselerde (SiO2) 12,33Silica (SiO 2 ) 12.33

Tonerde (Al2O3) 0,99Alumina (Al 2 O 3 ) 0.99

Eisenoxyd (Fe2O3) 2,29Iron oxide (Fe 2 O 3 ) 2.29

KaIk(CaO) 33,28KaIk (CaO) 33.28

Magnesia (MgO) 51,52Magnesia (MgO) 51.52

*) Unter »scheinbares spezifisches Gewicht« ist das Verhältnis aus dem Gewicht zu dem Volumen des Feststoffes zu verstehen, während unter »spezifisches Raumgewicht« das Verhältnis aus dem Gewicht zu dem Gesamtvolumen, d. h. aus dem Volumen des Feststoffes und demjenigen des Porenraumes, zu verstehen ist.*) Under "apparent specific weight" is to be understood the ratio of the weight to the volume of the solid, while under "specific volume weight" the ratio of the weight to the total volume, i. H. from the volume of the Solid and that of the pore space is to be understood.

Bei'spiel 2Example 2

Ein Dolomitklinker wird von Dolomiterz, Serpentin- und Kieselsteinen in folgender Zusammensetzung vorbereitet:A dolomite clinker is made up of dolomite ore, serpentine and pebbles in the following composition prepared:

DolomiterzDolomite ore Serpentinserpentine KieselsteinPebble von Kuzuu,from Kuzuu, vonfrom vonfrom Tochigi Pref.,Tochigi Pref., Tottori Pref.,Tottori Pref., Ohita Pref.,Ohita Pref., JapanJapan JapanJapan . Japan. Japan Glühverlust..Loss on ignition .. 46,5046.50 14,914.9 1,31.3 KieselerdeSilica (SiO2) (SiO 2 ) 0,310.31 34,034.0 94,794.7 TonerdeClay (Al2O3) ...(Al 2 O 3 ) ... 0,090.09 1,81.8 1,71.7 EisenoxydIron oxide (Fe2O3) ...(Fe 2 O 3 ) ... 0,210.21 7,67.6 0,90.9 Kalklime (CaO)(CaO) 33,8733.87 0,20.2 1,01.0 Magnesiamagnesia (MgO) ....(MgO) .... 19,1619.16 43,343.3 0,60.6

Eine Mischung von 80 Gewichtsprozent Dolomiterz, 15 Gewichtsprozent Serpentin- und 5 Gewichtsprozent Kieselstein wird gemahlen, geformt und daraufhin zur Erzeugung der gewünschten Dolomitklinker bei einer Temperatur von 15800C (SK 26) gebrannt.A mixture of 80 percent by weight dolomite ore, 15 percent by weight serpentine and 5 percent by weight pebble stone is ground, shaped and then burned at a temperature of 1580 ° C. (SK 26) to produce the desired dolomite clinker.

Der Dolomitklinker wird daraufhin auf eine Korngröße unter 4,00 mm Durchmesser gemahlen und der gemahlene Dolomitklinker daraufhin in vier grobkörnige Gruppen ausgesiebt, die jeweils eine Korngröße von 4,00 bis 2,00 mm, 2,00 bis 1,00 mm, 1,00 bis 0,50 mm und 0,50 bis 0,25 mm Durchmesser aufweisen. The dolomite clinker is then ground to a grain size below 4.00 mm in diameter and the ground dolomite clinker is then sifted into four coarse-grained groups, each with one grain size from 4.00 to 2.00 mm, 2.00 to 1.00 mm, 1.00 to 0.50 mm and 0.50 to 0.25 mm in diameter.

Hiervon unabhängig wird ein anderer Anteil des genannten Dolomitklinkers mit Magnesiaklinker in einem Gewichtsverhältnis von 30:70% gemischt, wobei der Magnesiaklinker folgende Zusammensetzung aufweist:Independent of this, another proportion of the above-mentioned dolomite clinker with magnesia clinker is in mixed in a weight ratio of 30: 70%, the magnesia clinker having the following composition having:

KorndurchmesserGrain diameter Prozent
anteil
percent
portion
(mm)(mm) (%)(%) Grobkörnige AnteileCoarse-grained parts 4,00 bis 2,004.00 to 2.00 17,517.5 2,00 bis 1,002.00 to 1.00 23,523.5 1,00 bis 0,501.00 to 0.50 17,517.5 0,50 bis 0,250.50 to 0.25 11,511.5 70,070.0 Feinkörnige AnteileFine-grained fractions 0,20 bis 0,1250.20 to 0.125 1,51.5 0,125 bis 0,0620.125 to 0.062 6,06.0 weniger als 0,062less than 0.062 22,522.5 30,030.0 Summetotal 100,0100.0

Die erhaltene Mischung wird in die gewünschte Gestalt unter einem hohen Druck von 700 kg/cm2 geformt und daraufhin getrocknet. Der erhaltene Rohziegel wird daraufhin in einem Tunnelofen bei 15000C gebrannt. Der so erhaltene Dolomitziegel enthält 46,0% Trikalziumsilikat und 45,5% Periklas. Er weist im übrigen folgende physikalischen und chemischen Eigenschaften auf:The obtained mixture is molded into a desired shape under a high pressure of 700 kg / cm 2 and then dried. The raw brick obtained is then fired at 1500 ° C. in a tunnel furnace. The dolomite brick obtained in this way contains 46.0% tripical calcium silicate and 45.5% periclase. It also has the following physical and chemical properties:

Feuerfestigkeit SK37 oder höherFire resistance SK37 or higher

Mechanische Druckfestigkeit... 800 kg/cm2 Mechanical compressive strength ... 800 kg / cm 2

Scheinbare Porosität 17,0%Apparent porosity 17.0%

Wasseraufnahme 6,2%Water absorption 6.2%

Scheinbares spezifischesApparent specific

Gewicht 3,4%Weight 3.4%

Spezifisches Raumgewicht 2,7 g/cm3 Specific density 2.7 g / cm 3

Feuerfestigkeit bei BetriebslastFire resistance under operating load

[T2) 17000C [T 2 ) 1700 ° C

Wärmeausdehnung (10000C)... 1,27%
Verbleibende lineare
Thermal expansion (1000 0 C) ... 1.27%
Remaining linear

Schrumpfung (15000C, 2 Std.) -0,10%Shrinkage (1500 0 C, 2 hours) -0.10%

Autoklav-Prüfung (3 at, 3 Std.) einwandfrei (OK)Autoclave test (3 at, 3 hours) flawless (OK)

Chemische Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):Chemical composition (in percent by weight):

Kieselerde (SiO2) 13,70Silica (SiO 2 ) 13.70

Eisenoxyd (Fe2O3) 2,03Iron oxide (Fe 2 O 3 ) 2.03

Magnesia (MgO) 48,15Magnesia (MgO) 48.15

Tonerde (Al2O3) 0,76Alumina (Al 2 O 3 ) 0.76

KaIk(CaO) 36,20KaIk (CaO) 36.20

Glüh verlust Glow loss

Kieselerde (SiO2).
Tonerde (Al2O3)..
Eisenoxyd (Fe2O3)
Silica (SiO 2 ).
Alumina (Al 2 O 3 ) ..
Iron oxide (Fe 2 O 3 )

KaIk(CaO) KaIk (CaO)

Magnesia (MgO) .Magnesia (MgO).

0,10
2,28
0,85
1,30
2,80
92,41
0.10
2.28
0.85
1.30
2.80
92.41

5555

6060

Die erhaltene Mischung wird gemahlen und daraufhin in drei Feinkorngruppen ausgesiebt, die jeweils eine Korngröße von 0,20 bis 0,125 mm, 0,125 bis 0,062mm und weniger als 0,062mm Durchmesser aufweisen. Die grobkörnigen, den Zuschlagstoff bildenden und die feinkörnigen, das Bindemittel bildenden Anteile werden im nachstehenden Verhältnis gemischt: The mixture obtained is ground and then sieved into three fine-grain groups, each a grain size of 0.20 to 0.125 mm, 0.125 to 0.062 mm and less than 0.062 mm in diameter exhibit. The coarse-grained ones, which form the aggregate, and the fine-grained ones, which form the binder Shares are mixed in the following ratio:

Beispiel 3Example 3

Bei diesem Ausführungsbeispiel wird ein Dolomitklinker vom selben Dolomiterz, Serpentin und Kieselstein hergestellt, wie es beim zweiten Ausführungsbeispiel der Fall war. Eine Mischung von 80 Gewichtsprozent Dolomiterz, 15 Gewichtsprozent Serpentin- und 5 Gewichtsprozent Kieselsteinen wird bis zu einer Korngröße von weniger als 0,25 mm Durchmesser gemahlen. Die gemahlene Mischung wird daraufhin geformt und bei einer Temperatur von 158O°C (SK 26) zur Erzeugung des gewünschten Dolomitklinkers gebrannt.In this exemplary embodiment, a dolomite clinker is made from the same dolomite ore, serpentine and pebble stone produced, as was the case with the second embodiment. A mixture of 80 percent by weight Dolomite ore, 15 percent by weight serpentine and 5 percent by weight pebbles is made up ground to a grain size less than 0.25 mm in diameter. The ground mixture will then shaped and at a temperature of 1580 ° C (SK 26) to produce the desired Burned dolomite clinker.

Der Dolomitklinker wird bis zu einer Korngröße von weniger als 4,00 mm Durchmesser gemahlen und daraufhin zu vier grobkörnigen Gruppen ausgesiebt, die jeweils Durchmesser von 4,00 bis 2,00 mm, 2,00 bis 1,00 mm, 1,00 bis 0,50 mm und 0,50 bis 0,25 mm aufweisen.The dolomite clinker is ground to a grain size of less than 4.00 mm in diameter and then sieved into four coarse-grained groups, each with a diameter of 4.00 to 2.00 mm, 2.00 to 1.00 mm, 1.00 to 0.50 mm and 0.50 to 0.25 mm.

209 524/366209 524/366

11

Hiervon unabhängig wird ein anderer Teil des vorbereiteten Dolomitklinkers mit Magnesiaklinker in einem Gewichtsverhältnis von 10:90% gemischt und die erhaltene Mischung gemahlen und daraufhin zu drei feinen Korngrößen gemahlen, die jeweils einen Durchmesser von 0,150 bis 0,125 mm, 0,125 bis 0,002 mm und weniger als 0,062 mm haben.Another part of the prepared one becomes independent of this Dolomite clinker mixed with magnesia clinker in a weight ratio of 10: 90% and the resulting mixture ground and then ground to three fine grain sizes, each one Have diameters of 0.150 to 0.125 mm, 0.125 to 0.002 mm and less than 0.062 mm.

Die groben Korngruppen als Zuschlagstoff und die feinen Korngruppen als Bindemittel werden daraufhin in folgenden Prozentverhältnissen gemischt:The coarse grain groups as aggregates and the fine grain groups as binders are then used mixed in the following proportions:

KorndurchmesserGrain diameter Prozent
anteil
percent
portion
(mm)(mm) (%)(%) Grobkörnige AnteileCoarse-grained parts 4,00 bis 2,004.00 to 2.00 13,813.8 2,00 bis 1,002.00 to 1.00 18,318.3 1,00 bis 0,501.00 to 0.50 13,813.8 0,50 bis 0,250.50 to 0.25 9,19.1 55,055.0 Feinkörnige AnteileFine-grained fractions 0,15 bis 0,1250.15 to 0.125 2,32.3 0,125 bis 0,0620.125 to 0.062 9,09.0 weniger als 0,062less than 0.062 33,733.7 45,045.0 Summetotal 100,0100.0

283283

Die erhaltene Mischung wird unter einem Druck von 800 kg/cm2 in die gewünschte Form gepreßt und der so erhaltene Rohziegel in einem Tunnelofen bei einer Temperatur von 15500C gebrannt.The resulting mixture is pressed under a pressure of 800 kg / cm 2 in the desired shape and the thus obtained raw bricks fired in a tunnel furnace at a temperature of 1550 0 C.

Die Röntgenstrahlenprüfung des so erhaltenen Dolomitzieeels zeigt, daß der Ziegel 34,5% Trikalziumsilikat (3CaO · SiO2) und 56,5% Periklas (MgO) enthält. Er weist folgende chemische und physikalische Eigenschaften auf:X-ray examination of the dolomite steel thus obtained shows that the brick contains 34.5% tricalcium silicate (3CaO · SiO 2 ) and 56.5% periclase (MgO). It has the following chemical and physical properties:

Feuerfestigkeit SK 37 oder höherFire resistance SK 37 or higher

Mechanische Druckfestigkeit... 900 kg/cm2 Mechanical compressive strength ... 900 kg / cm 2

Scheinbare Porosität ...^. i.5,3%Apparent porosity ... ^. i.5.3%

Wasseraufnahme ,5,3%Water absorption, 5.3%

Scheinbares spezifisches Γ ; irApparent specific Γ; ir

Gewicht .'.... 3,45Weight .'.... 3.45

Spezifisches Raumgewicht 2,90 g/cm3 Specific density 2.90 g / cm 3

Feuerfestigkeit bei BetriebslastFire resistance under operating load

(T2) 1720°C(T 2 ) 1720 ° C

Wärmeausdehnung (10000C)... 1,33% Verbleibende lineareThermal expansion (1000 0 C) ... 1.33% Remaining linear

Schrumpfung (15000C, 2 Std.) ±0,00% Autoklav-Prüfung (3 at, 3 Std.) einwandfrei (OK)Shrinkage (1500 0 C, 2 hours) ± 0.00% Autoclave test (3 at, 3 hours) flawless (OK)

Chemische Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):Chemical composition (in percent by weight):

Kieselerde (SiO2) 10,92Silica (SiO 2 ) 10.92

Tonerde (Al2O3) 0,70Alumina (Al 2 O 3 ) 0.70

Eisenoxyd (Fe2O3) 1,85Iron oxide (Fe 2 O 3 ) 1.85

KaIk(CaO) 27,98KaIk (CaO) 27.98

Magnesia (MgO) 59,51Magnesia (MgO) 59.51

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Herstellen feuerfester Dolomitziegel aus einem Bindemittel und einem feuerfesten, durch Zerkleinern in grobkörniger Form vorliegenden Grundkörper aus stabilisiertem Dolomit, wobei beide Teile vermischt, zu Ziegeln geformt und schließlich gebrannt werden, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel ein Gemisch aus wenigstens 70 Gewichtsprozent feinkörnig gemahlenem Magnesiaklinker und maximal 30 Gewichtsprozent feinkörnig gemahlenem Dolomitklinker, hauptsächlich bestehend aus Trikalziumsilikat (3CaO - SiO2) und Periklas (MgO) neben geringen Mengen von Dikalziumsilikat (2CaO · SiO7) und freiem Kalk (CaO) verwendet wird, wobei beide Gemischanteile eine Korngröße von weniger als 0,20 mm aufweisen.1. A method for producing refractory dolomite bricks from a binder and a refractory base body made of stabilized dolomite in coarse-grained form by crushing, the two parts being mixed, shaped into bricks and finally fired, characterized in that the binder is a mixture of at least 70 percent by weight Fine-grained magnesia clinker and a maximum of 30 percent by weight of fine-grained ground dolomite clinker, mainly consisting of tricalcium silicate (3CaO - SiO 2 ) and periclase (MgO) in addition to small amounts of dicalcium silicate (2CaO · SiO7) and free lime (CaO), both proportions of which one grain size is used less than 0.20 mm. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die feinkörnig gemahlenen Anteile des Bindemittels aus einem Gemisch von 90 Gewichtsprozent Magnesiaklinker und 10 Gewichtsprozent Dolomitklinker bestehen.2. The method according to claim 1, characterized in that the finely ground fractions of the binder from a mixture of 90 percent by weight magnesia clinker and 10 percent by weight Dolomite clinker consist. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die grobkörnigen Anteile des Dolomitklinkers eine Korngröße von 0.25 bis 4,0 mm aufweisen.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the coarse-grained portions of the Dolomite clinkers have a grain size of 0.25 to 4.0 mm. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 40 bis 70 Gewichtsprozent der grobkörnigen Anteile des Dolomitklinkers mit 60 bis 30 Gewichtsprozent des Bindemittels vermischt werden.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that 40 to 70 percent by weight the coarse-grained proportions of the dolomite clinker with 60 to 30 percent by weight of the binder be mixed. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der feuerfeste Grund-5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the refractory base ■ körper aus stabilisiertem Dolomit nach dem Zerkleinern in vier Korngrößenklassen mit den jeweiligen Korngrößengrenzen 4,00 bis 2,00 mm bzw. 2,00 bis 1,00 mm bzw. 1,00 bis 0,50 mm bzw. 0,50 bis 0,25 mm und daß die feinkörnigen Anteile des Bindemittels in drei Korngrößenklassen mit den jeweiligen Korngrößengrenzen 0,15 bis 0,125 mm bzw. 0J25 bis 0,062 mm bzw. 0,062 bis 0,0 mm aufgeteilt werden.■ Body made of stabilized dolomite after grinding into four grain size classes with the respective Grain size limits 4.00 to 2.00 mm or 2.00 to 1.00 mm or 1.00 to 0.50 mm or 0.50 up to 0.25 mm and that the fine-grained proportions of the binder in three grain size classes with the respective grain size limits 0.15 to 0.125 mm or 0J25 to 0.062 mm or 0.062 to 0.0 mm be divided. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die vier grobkörnigen Korngrößenklassen mit den drei feinkörnigen Korngrößenklassen in dem folgenden Verhältnis zu einem Gemisch vermischt werden:6. The method according to claim 5, characterized in that the four coarse grain size classes with the three fine-grain grain size classes in the following ratio to one Mixture to be mixed:
DE19621471283 1962-03-05 1962-03-05 Process for making refractory dolomite bricks Expired DE1471283C (en)

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