DE2117033C3

DE2117033C3 - Process for making a sintered dolomitic refractory material

Info

Publication number: DE2117033C3
Application number: DE19712117033
Authority: DE
Inventors: Ronald Cherry Hill N.J.; Judd George G. Woodville Ohio; Staut (V.St.A.)
Original assignee: General Refractories Co
Current assignee: General Refractories Co
Priority date: 1970-04-13
Filing date: 1971-04-07
Publication date: 1976-03-25

Description

In der Stahlindustrie werden zur Reparatur der Ofenauskleidungen von basisch Elektro- und Siemens-Martin-Öfen totgebrannte oder gesinterte dolomitische, feuerfeste Stoffe verwendet, die durch eine Hochtemperatur-Calcinierung und Sinterung von dolomitischen Erzen hergestellt werden. Darüber hinaus stellen solche feuerfesten Stoffe oftmals das Verschleißfutter von Konvertern bei der Sauerstoff-Blasstahlerzeugung dar. Diese feuerfesten Stoffe werden auch ziemlich viel beim Auskleiden von Drehöfen für' die Industrie von Gesteinsprodukten verwendet. Auf Grund dieser Verwendungszwecke besteht ein dauerndes Interesse nach Maßnahmen, wodurch die Eigenschaften solcher feuerfester Stoffe verbessert werden können.In the steel industry, basic electric and Siemens-Martin furnaces are used to repair furnace linings dead-burned or sintered dolomitic refractories used by a High temperature calcination and sintering of dolomitic ores can be produced. About it In addition, such refractories are often the wear lining of converters in oxygen steelmaking These refractories are also used quite a lot in lining rotary kilns used for 'the industry of rock products. Because of these purposes there is a continuing interest in measures reducing the properties of such refractories can be improved.

Nach der bekannten Arbeitsweise werden dolomitische feuerfeste Stoffe oftmals dadurch hergestellt, daß verschiedene Flußmittel mit dem rohen Dolomit vor dem Totbrennen oder Sintern vermischt werden.According to the known working method, dolomitic refractory materials are often produced by that various fluxes are mixed with the raw dolomite before burning to death or sintering.

ίο Unter Flußmittel werden solche Materialien, wie Eisenoxid, Tone, Siliciumdioxid u. dgl. verstanden. Die Zugabe solcher Flußmittel bewirkt eine Verbesserung der Hydratisierungsbeständigkeit, wobei auch die für die Sinterung notwendigen Temperaturen erniedrigt werden. Die Anwesenheit solcher Flußmittel übt aber einen nachteiligen Effekt auf die feuerfesten Eigenschaften und insbesondere auf die Dichte des erhaltenen Produkts aus. Daher sind ein Flußmittel enthaltende dolomitische feuerfeste Stoffe oftmals nicht imstande, den Anforderungen der derzeitigen Stahlherstellungsverfahren zu genügen, was insbesondere bei der oben beschriebenen Sauerstoff-Blasstahlerzeugung der Fall ist, bei welchem zur Erzielung größerer Schmelz- und Feinungsgeschwindigkeiten erheblich höhere Temperaturen angewendet werden.ίο Flux includes materials such as Understood iron oxide, clays, silicon dioxide and the like. The addition of such fluxes brings about an improvement the resistance to hydration, including the temperatures necessary for sintering to be humiliated. The presence of such flux has an adverse effect on the refractory properties and in particular the density of the product obtained. Hence are a Flux-containing dolomitic refractories are often unable to meet the requirements of current To meet steelmaking processes, which is particularly important in the case of the oxygen-blown steelmaking described above is the case in which to achieve greater melting and refining speeds significantly higher temperatures are used.

Eine andere Art zur Herstellung von dolomitischen feuerfesten Stoffen besteht darin, daß man Dolomit mit Koksstücken vermischt und daß man diese Gemische in Schachtofen versintert. Die Verbrennung des Kokses liefert die für die Sinterung erforderliche Wärme. Der Hauptnachteil dieses Verfahrens liegt darin, daß die vom Koks zurückbleibende Asche den Gehalt an Verunreinigungen in dem fertigen totgebrannten Produkt verstärkt. Demgemäß ermangelt auch diesen feuerfesten Produkten, wie im Falle derjenigen, die unter Zugabe von Flußmittel hergestellt worden sind, die für derzeitige Verwendungszwecke erforderliche feuerfeste Eigenschaft. Demgemäß wurden verschiedene Maßnahmen gesucht, um dolomitische feuerfeste Stoffe ohne die Notwendigkeit der Einverleibung von Verunreinigungen herzustellen.Another way of making dolomitic refractories is by making dolomite mixed with pieces of coke and that these mixtures are sintered in a shaft furnace. The burn of the coke provides the heat required for sintering. The main disadvantage of this method is in that the ash left by the coke increases the level of impurities in the finished dead-burned Reinforced product. Accordingly, these refractory products also lack, as in the case of those which have been manufactured with the addition of flux, which are intended for current uses required refractory property. Accordingly, various measures were sought to avoid dolomitic manufacture refractories without the need to incorporate impurities.

Ein solches Verfahren wird z. B. in der US-Patentschrift 33 04 188 beschrieben. In diesem Patent wird beschrieben, daß Dolomit zur Bildung eines dolomitischen gebrannten Kalks calciniert wird, welcher ein inniges Gemisch aus Calciumoxid und Magnesiumoxid darstellt. Dieser gebrannte Kalk wird sodann unter Druck hydratisiert, bis die Calcium- und Magnesiumgehaltc vollkommen hydratisiert sind. Der vollständig hydratisierte gebrannte Kalk wird in eine geeignete Form gebracht und hierauf gesintert oder totgebrannt, wodurch der gewünschte feuerfeste Gegenstand erhalten wird. Dieses Verfahren ermöglicht es naturgemäß zwar dolomitische feuerfeste Stoffe ohne die Zugabe von Flußmitteln herzustellen, doch muß der Dolomit vollständig hydratisiert sein, und die Hydratisierung erfordert die Anwendung von Druck. Daher erfordert dieses Verfahren die Verwendung von Spezialeinrichtungen, z. B. eines Autoklavs. Darüber hinaus ist die Verwendung solcher Einrichtungen teuer und zeitraubend. Daraus folgt, daß die wirtschaftlichen Verhältnisse dieses Verfahrens nicht sehr günstig sind. Schließlich ermangeln die auf diese Weise hergestellten totgebrannten dolomitischen feuerfesten Stoffe oftmals der genügenden Dichte und der genügenden Hydratisierungsstabilität.Such a method is e.g. B. in US Patent 33 04 188 described. In this patent, described that dolomite is calcined to form a dolomitic quick lime which is a represents intimate mixture of calcium oxide and magnesium oxide. This quick lime is then hydrated under pressure until the calcium and magnesium levels are fully hydrated. the fully hydrated quick lime is brought into a suitable shape and then sintered or burned to death, thereby obtaining the desired refractory article. This procedure enables Naturally, it can produce dolomitic refractories without the addition of fluxes, but it does the dolomite must be fully hydrated and hydration requires the use of Pressure. Therefore, this method requires the use of special equipment, e.g. B. an autoclave. In addition, such facilities are expensive and time consuming to use. It follows that the economic conditions of this process are not very favorable. After all, those lack on this Wisely produced dead-burned dolomitic refractories often of sufficient density and sufficient hydration stability.

Ferner ist durch die DL-PS 52 094 ein VerfahrenFurthermore, the DL-PS 52 094 is a process

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zur Herstellung von feuerfesten Dolomitmassen bekanntgeworden, bei welchem jedoch der erzeugte Sinterdolomil nur eine Dichte von 2,91 bzw. 3,12 sicm³ hat. Die Verwendung eines hochreinen calcinierten Dolomils als Ausgangsmaterial ist dabei nicht gefordert.became known for the production of refractory dolomite masses, in which, however, the sintered dolomil produced only has a density of 2.91 or 3.12 sicm ³ . The use of a high-purity calcined dolomile as a starting material is not required.

Die Erfindung geht aus von den bekannten Verfahren zur Herstellung eines dolomitischen feuerfesten Stoffes, Calcinierung von Dolomit zu gebranntem Dolomit, Hydratisierung des gebrannten Dolomits, Verformung des hydratisiertcn gebrannten Dolomits und Sinterung des erhaltenen gebrannten Dolomits zu einem feuerfesten Stoff. Erfindungsgeniäß wird bei einem stilchen Herstellungsverfahren ein Dolomit verwendet, der mindestens 97 Gewichtsprozent CaO MgO enthält, und der gebrannte Dolomit unter Atmosphärendruck mit mindestens 80 Gewichtsprozent Wasser gelöscht, bis der gebrannte Dolomid teilweise hydratisiert und auf Oxidbasis 3 bis 40 Gewichtsprozent Magnesiumoxid enthält.The invention is based on the known method for producing a dolomitic refractory Substance, calcination of dolomite to burned dolomite, hydration of burned dolomite, Deformation of the hydrated burned dolomite and sintering of the obtained burned dolomite to a fire retardant fabric. According to the invention, a stylish manufacturing process is used Used dolomite, which contains at least 97 percent by weight CaO MgO, and the burned dolomite Quenched under atmospheric pressure with at least 80 percent by weight of water until the burned dolomide partially hydrated and contains 3 to 40 weight percent magnesium oxide on an oxide basis.

Nach diesem Verfahren werden dolomitische feuerfeste Stoffe mit hoher Reinheit gewonnen, die eine erhöhte Dichte und eine verbesserte Hydratisierungsstabilität besitzen. Auch ermöglicht die Erfindung eine wirtschaftliche Herstellung solcher dolomitischer feuerfester Stoffe, ohne daß eine Zugabe von Flußmitteln vorgesehen ist.According to this process, dolomitic refractories with high purity are obtained, the one have increased density and improved hydration stability. The invention also enables an economical production of such dolomitic refractory materials without the addition of fluxes is provided.

Von den bekannten Verfahren unterscheidet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch, daß einerseits von einem Produkt hoher Reinheit ausgegangen wird und andererseits die Hydratisierung des gebrannten Dolomits unter normalem Druck erfolgt. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugten Produkte weisen gegenüber den feuerfesten Dolomitmassen, welche durch die bekannten Verfahren erzeugt werden, erheblich verbesserte Eigenschaften auf, insbesondere bezüglich des Komraumgewichts bzw. der Massendichte, die bis auf 3.35 und 3,39 g/cm³ erhöht wird.The process according to the invention differs from the known processes in that, on the one hand, a product of high purity is assumed and, on the other hand, the hydration of the burned dolomite takes place under normal pressure. The products produced by the process according to the invention have significantly improved properties compared to the refractory dolomite masses produced by the known processes, in particular with regard to the grain density or the mass density, which is increased to 3.35 and 3.39 g / cm ³ .

Aus den entgegengehaltenen Druckschriften läßt sich weder einzeln noch in Kombination entnehmen, daß eine Hydratisierung unter Normaldruck bei kontrollierter hoher Reinheit des als Ausgangsmaterial verwendeten Dolomits zu hochdichten, feuerfesten Massen führt.From the cited documents it cannot be inferred either individually or in combination, that hydration under normal pressure with controlled high purity of the starting material dolomite used leads to high-density, refractory masses.

Der nach der Erfindung hergestellte dolomitische feuerfeste Stoff kann aus den meisten handelsüblichen Dolomitsteinen hergestellt werden, die mindestens etwa 97 Gewichtsprozent CaO MgO enthalten. Besonders vorteilhaft ist jedoch, einen Dolomitstein zu verwenden, der mindestens etwa 99 Gewichtsprozent CaO · MgO enthält. So ist beispielsweise der Niagaran-Typ, der im Nordwesten des Staates Ohio gefunden wird, für die Zwecke der Erfindung besonders geeignet. The dolomitic refractory fabric made according to the invention can be made from most commercially available Dolomite stones are produced which contain at least about 97 percent by weight CaO MgO. Especially however, it is advantageous to use a dolomite stone that is at least about 99 percent by weight Contains CaO · MgO. For example, the Niagaran type is found in northwest Ohio state is particularly suitable for the purposes of the invention.

Die Calcinierung des Dolomits erfolgt gewöhnlich, indem man diesen Temperaturen im Bereich von bis 1500° C aussetzt. Der Dolomit wird vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 1000 bis 1400-^ C calciniert. Die erforderliche Zeit für die Calcinierung variiert mit der Temperatur. Sie liegt gewöhnlicherweise im Bereich von etwa Vt bis 2 Stunden. The calcination of the dolomite is usually carried out using temperatures in the range of exposes up to 1500 ° C. The dolomite is preferably used at temperatures in the range from 1000 to 1400- ^ C calcined. The time required for calcination varies with temperature. It is usually in the range of about Vt to 2 hours.

Für die Calcinierung des Dolomits kann jeder beliebige Ofen verwendet werden. In typischer Weise ist dieses ein Schacht- oder Drehofen. Naturgemäß sollte ungeachtet der verwendeten Ofenart der Brennstoff auf der Basis ausgewählt werden, daß in das calcinierte Produkt nicht überschüssige Mengen an Verunreinigungen hineingetragen werden. Bei Drehofen werden Kohlen mit mäßigem oder niedrigem Aschegehalt sowie Gas bzw. Heizöl üblicherweise verwendet. Wie bereits zum Ausdruck gebracht, können auch Schachtofen, die in verschiedenen Typen gebaut werden, für die Calcinierung des Dolomits verwendet werden. Ein solcher Ofen ist beispielsweise als Arnold-Ofen bekannt, welcher mittels mit Kohle befeuerten Feuerungskammern beheizt wird, die sich ίο in den unteren Teil des Ofens eröffnen. Andererseits können Schachtofen vom Azbe-Typ mit synthetischem oder Naturgas befeuert werden.Any furnace can be used for calcining the dolomite. In a typical way is this a shaft or rotary kiln. Naturally, regardless of the type of stove used, the fuel selected on the basis that there are not excessive amounts of in the calcined product Impurities are carried in. In the case of rotary kilns, coals with moderate or low Ash content and gas or heating oil are usually used. As stated earlier, you can also shaft furnaces, which are built in different types, for the calcination of dolomite be used. Such a furnace is known, for example, as the Arnold furnace, which by means of coal fired combustion chambers, which open ίο in the lower part of the furnace. on the other hand Azbe-type shaft furnaces can be fired with synthetic or natural gas.

Wie an sich zu erwarten ist, ist die Korngröße des Dolomitgesteins, das calciniert werden soll, nicht von is Belang, da diese je nach dem verwendeten Ofen schwanken kaiin. Daher sollte die Dolomitkorngröße auf der Basis der wirksamsten und wirtschaftlichsten Verwendung des Ofens ausgewählt werden.As is to be expected per se, the grain size of the dolomite rock to be calcined is not of is a concern as this depends on the oven used sway kaiin. Therefore, the dolomite grain size should be based on the most effective and economical Use of the oven.

Bekanntlich führt die Calcinierung von rohem Dolomit, wie sie bis jetzt beschrieben worden ist, zur Bildung von gebranntem Kalk. Dieses Produkt wird sodann bei Atmosphärendruck mit mindestens 80 Gewichtsprozent Wasser gelöscht, bis der gebrannte Kalk teilweise hydratisiert ist. Unter dem Ausdruck »teilweise hydratisiert« soll verstanden werden, daß der caicinierte Dolomit in ein Gemisch umgewandelt worden ist, das aus Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid und Magnesiumoxid besteht. Insbesondere enthält der gemäß der Erfindung gebildete teilweise hydratisierte gebrannte Dolomit auf Oxidbasis 3 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent Magnesiumoxid. Der Rest des teilweise hydratisierten gebrannten Dolomits besteht naturgen.äß aus einer Kombination von Calciumhydroxid und Magnesiumhydroxid. Wie bereits zum Ausdruck gebracht wurde, wird der gemäß der Erfindung gebildete gebrannte Dolomit teilweise hydratisiert, indem er mit Wasser unter Atmosphärendruck gelöscht wird, wobei das Wasser in solchen Mengen anwesend ist, daß es mindestens 80 Gewichtsprozent des gebrannten Dolomits beträgt. Im allgemeinen und vorzugsweise ist das Wasser in solchen Mengen vorhanden, daß sein Anteil 100 bis 150 Gewichtsprozent des gebrannten Dolomits beträgt.It is known that the calcination of crude dolomite, as it has been described so far, leads to Quick lime formation. This product is then at atmospheric pressure with at least 80 weight percent Water extinguished until the quick lime is partially hydrated. Under the expression "Partially hydrated" is to be understood as converting the caicinated dolomite into a mixture which consists of calcium hydroxide, magnesium hydroxide and magnesium oxide. In particular the partially hydrated burnt oxide-based dolomite formed according to the invention contains 3 bis 40 percent by weight, preferably 5 to 20 percent by weight, magnesium oxide. The rest of the partially hydrated Burnt dolomite naturally consists of a combination of calcium hydroxide and Magnesium hydroxide. As already stated, the one formed according to the invention is burned dolomite partially hydrated by being quenched with water under atmospheric pressure, the water being present in amounts such that it is at least 80 percent by weight of the calcined Dolomites is. In general, and preferably, the water is present in such amounts that its proportion is 100 to 150 percent by weight of the burned dolomite.

Die Hydratisierung des gebrannten Dolomits bei einem höheren Druck als Atmosphärendruck führt zu der Eliminierung der Magnesiumoxidkomponente. Ohne die Magnesiumoxidkomponenie ähneln die dolomitischen feuerfesten Stoffe denjenigen der bekannten Art, so daß die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Produkte nicht erhalten werden.The hydration of the burned dolomite results in a higher pressure than atmospheric pressure to the elimination of the magnesium oxide component. Without the magnesium oxide component, they are similar dolomitic refractories those of the known type, so that the advantageous properties of the products produced according to the invention cannot be obtained.

Die teilweise Hydratisierung des gebrannten Dolomits, wie sie gemäß der Erfindung erfolgt, dauert gewöhnlicherweise etwa 2 bis 72 Stunden. Vorzugsweise wird der gewünschte Hydratisierungsgrad in bis 10 Stunden erhalten. Naturgemäß kann es schon einmal vorkommen, daß gelegentlich die teilweise Hydratisierung des gebrannten Kalks in weniger als 6c 2 Stunden erfolgt oder mehr als 72 Stunden in Ansprach nimmt. In jedem Fall kann die Bestimmung des gewünschten Hydratisationsgrads nach den üblichen analytischen chemischen Methoden geschehen. Nachfolgend auf die teilweise Hydratisierung wird das erhaltene Material zu einem Formkörper verformt, der für das Sintern geeignet ist. So kanr. beispielsweise der hydratisierte gebrannte Dolomit zu Pellets oder Briketts extrudiert. verpreßt oder aufThe partial hydration of the burned dolomite as it takes place according to the invention takes time usually about 2 to 72 hours. Preferably, the desired degree of hydration is in received up to 10 hours. Naturally it can happen that occasionally the partial Quick lime hydration takes place in less than 6c 2 hours or more than 72 hours in response takes. In any case, the desired degree of hydration can be determined according to the usual analytical chemical methods happen. Subsequent to the partial hydration will be the material obtained is deformed into a shaped body which is suitable for sintering. So canr. for example the hydrated burned dolomite is extruded into pellets or briquettes. pressed or on

andere Art und Weise verformt werden. Die Verformung des hydratisierten gebrannten Dolomits umfaßt gewöhnlicherweise ein Verpressen, wozu die herkömmlichen Einrichtungen herangezogen werden können, welche dazu im. tande sind, genügend Druck zur Verfugung zu stellen, um einen stark zusammenhängenden dichten feuerfesten Formkörper zu liefern. Es sind sowohl hydraulisch als auch mechanisch betriebene Pressen geeignet. Drücke im Bereich von 316 bis 703 kg/cm^s haben sich als zufriedenstellend erwiesen, obgleich man auch bei höheren Drücken bis ungefähr 2110 kg/cm² arbeiten kann. In manchen Fällen sind höhere Drücke vorzuziehen, um stärkere feuerfeste Formkörper zu erhalten, die während des Gebrauchs eine bessere Abriebbeständigkeit aufweisen. other way to be deformed. The deformation of the hydrated burned dolomite usually comprises a compression, for which the conventional means can be used, which for this purpose in the. are able to provide enough pressure to provide a tightly cohesive, dense refractory molded body. Both hydraulically and mechanically operated presses are suitable. Pressures in the range of 316 to 703 kg / cm ^s have been found to be satisfactory, although higher pressures up to about 2110 kg / cm ² can also be used. In some cases, higher pressures are preferred in order to obtain stronger refractory moldings which have better abrasion resistance during use.

Die auf diese Weise erhaltenen Formkörper können gelagert oder unmittelbu/ gesintert werden. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die feuerfesten Formkörper tatsächlich dazu neigen, härter zu werden und fester zu werden, wenn man sie nach dem Verformen ungefähr 24 Stunden härten läßt.The shaped bodies obtained in this way can be stored or directly built / sintered. It however, it has been found that the refractory moldings actually tend to become harder and to become stronger if allowed to cure for about 24 hours after deforming.

Bevor der feuerfeste Körper als echter dolomitischer feuerfester Stoff verwendet werden kann, muß er gesintert, d. h. totgebrannt werden. Die Sinterung oder das Totbrennen des geformten Körpers kann in jedem beliebigen Dreh- oder Schachtofen erfolgen, welcher die gewünschten hohen Temperaturen liefern kann. Der Ofen kann z. B. mit Naturgas, Heizöl, pulverförmiger Kohle oder einem anderen geeigneten Brennstoff befeuert werden. Die Verwendung von Naturgas oder von Heizöl wird bevorzugt, da diese Brennstoffe in das Produkt keine weiteren Verunreinigungen hineintragen, wie es oftmals bei der Verwendung von Kohle der Fall ist.Before the refractory body can be used as a real dolomitic refractory material, it must he sintered, d. H. to be burned to death. Sintering or dead burning of the molded body can be carried out in any rotary or shaft furnace that can deliver the desired high temperatures can. The furnace can e.g. B. with natural gas, fuel oil, powdered coal or another suitable Fuel. The use of natural gas or heating oil is preferred because of these Fuels do not carry further impurities into the product, as it often does with use of coal is the case.

Die Zeit für das Totbrennen oder das Sintern variiert naturgemäß mit der Sinterungstemperatur. Bei höheren Temperaturen wird somit eine geringere Sinterungszeit benötigt. So wurde z. B. gefunden, daß ein Brennen des feuerfesten Formkörpers etwa 20 bis 25 Minuten lang bei einer Temperatur von etwa 1700° C einen gesinterten dolomitischen feuerfesten Stoff ergibt, der eine relativ hohe Dichte aufweist. Im allgemeinen liegt die Sinterungstemperatur im Bereich von eiwa 1300 bis 1800° C, vorzugsweise von 1500 bis 1700° C.The time for dead burn or sintering naturally varies with the sintering temperature. A shorter sintering time is therefore required at higher temperatures. So was z. B. found that baking the refractory shaped body for about 20 to 25 minutes at a temperature of about 1700 ° C results in a sintered dolomitic refractory material which has a relatively high density. in the In general, the sintering temperature is in the range from about 1300 to 1800.degree. C., preferably from 1500 up to 1700 ° C.

Nach dem Sintern kann der erhaltene feuerfeste Stoff in dieser Form verwendet werden, oder er kann unter Verwendung herkömmlicher Einrichtungen in Ziegelform gepreßt und getempert werden. Oftmals werden die Körner des dolomitischen feuerfesten Stoffes mit Pech beschichtet, bevor sie zu dem Formkörper verpreßt werden.After sintering, the refractory obtained may or may not be used in this form pressed and tempered in brick form using conventional equipment. Often times the dolomitic refractory grains are coated with pitch before they become the molded article be pressed.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.The invention is illustrated in the examples.

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Beispiele 1 bis 9Examples 1 to 9

Wasser als Bindemittel zu Scheiben verpreßt. Die Scheiben der einzelnen Chargen wurden 2 Stunden bei 1500, 1600 und 1700° C gebrannt.Pressed water as a binding agent to form panes. The slices of each batch were 2 hours Fired at 1500, 1600 and 1700 ° C.

In der Tabelle ist die Massendichte und die Porosität der gebrannten Produkte zusammengestellt:In the table is the bulk density and the porosity of the fired products:

Beispiel Calcinierungs- Brenn- Massen- Poro-Example calcination firing mass porosity

Nr Temperatur Temperatur dichte sitätNo temperature temperature density

(o C) (°f) (g/cm³) (»/«)(o C) (° f) (g / cm ³ ) (»/«)

1 1000 1500 3,38 0,131 1 1000 1500 3.38 0.131

2 1000 1600 3,36 0,052 1000 1600 3.36 0.05

3 1000 1700 3,35 0,02 3 1000 1700 3.35 0.02

4 1200 1500 3,38 0,044 1200 1500 3.38 0.04

5 1200 1600 3,39 0,05 5 1200 1600 3.39 0.05

6 1200 1700 3,39 0,05
.7 1400 1500 3,39 0,08 6 1200 1700 3.39 0.05
.7 1400 1500 3.39 0.08

₈ 1400 1600 3,39 0,05 ₈ 1400 1600 3.39 0.05

9 1400 1700 3,39 0,04 9 1400 1700 3.39 0.04

Aus den obigen Werten geht hervor, daß der auf diese Weise hergestellte dolomitische feuerfeste Stoff eine sehr hohe Massendichte und eine niedrige Porosität besitzt. Beide Eigenschaften sind sehr vorteilhafter N,atur.From the above values it can be seen that the dolomitic refractory fabric thus produced a very high bulk density and a low porosity owns. Both properties are very beneficial to N, nature.

Example 10

Unter Verwendung eines rohen Dolomits mit der nachstehenden Zusammensetzung wurde ein Versuch in einer Versuchanlage durchgeführt:An experiment was made using a crude dolomite having the following composition carried out in a test facility:

CaCO₃ 54,59CaCO ₃ 54.59

MgCO₁ 44,80MgCO ₁ 44.80

SiO₂ 0,27SiO ₂ 0.27

Fe₂O₃ 0,045Fe ₂ O ₃ 0.045

AlA 0,17AlA 0.17

Dieser Dolomit wurde sodann in einem Drehofen bei 1315° C calciniert. Der erhaltene gebrannte Dolomit wurde mit Wasser in einer Mischtrommel unter Atmosphärendruck gelöscht, wobei das Wasser in Mengen von 150 Gewichtsprozent, bezogen auf den gebrannten Dolomit, vorhanden war. Nach 2stündigem Löschen hatte das erhaltene pastenartige Material einen MgO-Gehalt von 9 Gewichtsprozent auf Oxidbasis. Der teilweise hydratisierte gebrannte Kalk wurde sodann in einen Dreh-Kettentrockner überführt, worin die gesamte Feuchtigkeit mit Ausnahme von 10 bis 15% Wasser entfernt wurde. Auf diese Weise wurde ein krümliges Produkt erhalten. Das Produkt wurde an der Luft weitergetrocknet und in einen Drehofen überführt, dessen Heizzonen-Temperatur 1600 bis 1650° C betrug. Der erhaltene kornförmige dolomitische feuerfeste Stoff hatte eine Dichte von 3,33 g/cm⁸ und folgende Korngrößenverteilung: This dolomite was then calcined at 1315 ° C. in a rotary kiln. The resulting burned dolomite was quenched with water in a mixing drum under atmospheric pressure, the water being present in amounts of 150% by weight based on the burned dolomite. After 2 hours of erasure, the paste-like material obtained had an MgO content of 9 percent by weight on an oxide basis. The partially hydrated quick lime was then transferred to a rotary chain dryer where all moisture except 10-15% water was removed. Thus a crumbly product was obtained. The product was further dried in the air and transferred to a rotary kiln whose heating zone temperature was 1600 to 1650 ° C. The granular dolomitic refractory material obtained had a density of 3.33 g / cm ⁸ and the following grain size distribution:

Drei Ansätze von Niagaran-Dolomit wurden im Laboratorium bei 1000, 1200 und 1400° C 2 Stunden calciniert. Der jeweils daraus erhaltene gebrannte Dolomit wurde sodann mit Wasser bei Atmosphärendruck 5 Stunden lang gelöscht, wobei das Wasser in einer Menge von 150 Gewichtsprozent, bezogen auf den gebrannten Dolomit, vorhanden war. Der gelöschte gebrannte Dolomit enthielt auf Oxidbasis 5,35, 11,32 und 13,35 °/o Magnesiumoxid. Das Material wurde hierauf getrocknet und unter Verwendung eines Drucks von 703 kg/cm² mit 10%Three batches of Niagaran dolomite were calcined in the laboratory at 1000, 1200 and 1400 ° C for 2 hours. The burned dolomite obtained therefrom was then quenched with water at atmospheric pressure for 5 hours, the water being present in an amount of 150% by weight based on the burned dolomite. The slaked burned dolomite contained 5.35, 11.32 and 13.35% magnesium oxide on an oxide basis. The material was then dried and, using a pressure of 703 kg / cm ² with 10%

Lichte MaschenweiteClear mesh size + 6,68 bis +7,925+ 6.68 to +7.925 AngesammelteAccumulated + 6,68+ 6.68 Mengecrowd (mm)(mm) + 4,699+ 4.699 (%)(%) + 3,327+ 3.327 28,128.1 + 2,362+ 2.362 45.145.1 + 1,651+ 1.651 65,865.8 + 1,168+ 1.168 77,677.6 durch 1,168by 1.168 87,587.5 94,494.4 98,498.4 1,61.6

7 87 8

Nach den üblichen Arbeitsweisen wurden die KompressionsbeständigkeitFollowing the usual procedures, the compression resistance

Körner des dolomitischen feuerfesten Stoffes mit bei 149° C, kg/cm² 29,9Grains of dolomitic refractory at 149 ° C, kg / cm ² 29.9

einem auf 110° C erhitzten Pech vermischt, welches Verkokuncstest ASTMmixed with a pitch heated to 110 ° C, the coking test ASTM

2 Gewichtsprozent Ruß enthielt. Nach dem Vermi- Jj.Contained 2 percent by weight of carbon black. After the Vermi- Jj.

sehen wurden die Körner bei 879 kg/cm² zu geraden 5 Massenaicnte /,82seen the grains at 879 kg / cm ² became even 5 masses /, 82

Körpern mit 22,8 cm verpreßt und getempert. Die Bruchmodul, kg/cm- 28,8Bodies pressed and tempered to a length of 22.8 cm. The modulus of rupture, kg / cm- 28.8

erhaltenen feuerfesten Ziegel hatten folgende Eigen- Kohlenstoffrest, ⁴Vo 4,80The refractory bricks obtained had the following inherent carbon residue, ⁴ Vo 4.80

^schaften: Porosität, offene, °/o ^properties: porosity, open, ° / o

Massendichte, g/cm³ 2,91 _io Wiehergestellt 4,1Mass density, g / cm ³ 2.91 4.1 _io Wiehergestellt

Bruchmodul, kg/cm² 68,9 Nach dem Verkoken 10,3Modulus of rupture, kg / cm ² 68.9 After coking 10.3

Kaitbruchfestigkeit, kg/cm² etwa 230 Nach dem Verbrennen 16,9Chipping strength, kg / cm ² about 230 After burning 16.9

Claims

Patent claims:

1. A method of making a dolomitic refractory by calcining Dolomite to burned dolomite, hydration of the burned dolomite, deformation of the hydrated, burned dolomite and sintering of the obtained burned dolomite into a refractory Substance, characterized in that a dolomite is used which contains at least 97 percent by weight CaO · MgO, and that the burned dolomite under atmospheric pressure with at least 80 percent by weight Water extinguishes until the burned dolomite is partially hydrated and 3 bis on an oxide basis Contains 40 percent by weight magnesium oxide.

2. The method according to claim 1, characterized in that the partially hydrated calcined Oxide-based dolomite contains 5 to 20 percent by weight magnesium oxide.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the water in amounts of 100 to 150 percent by weight, based on the burned dolomite, is present.

4. The method according to claim 1, characterized in that the dolomite is at least 99 percent by weight Contains CaO · MgO.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the dolomite at temperatures in the range from 900 to 1500 ° C calcined.

6. The method according to claim 5, characterized in that the dolomite is at temperatures calcined in the range from 1000 to about 1400 ° C.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the fired Dolomite extinguishes with water for 5 to 10 hours.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the shaped, partially hydrated calcined dolomite at temperatures ranging from 1300 to 1800 ° C sinters.

9. The method according to claim 8, characterized in that the partially hydrated Burned dolomite sinters at temperatures ranging from 1500 to 1700 ° C.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the dolomitic refractory material pressed into a brick bound with pitch.