DE1470603B

DE1470603B - Process for lowering the pour point of crude oils

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Publication number: DE1470603B
Authority: DE
Inventors: William J.; Nevens Thomas D.; Denver; Schnackenberg Werner D. Englewood; CoI. Culbertson jun. (V.St.A.)
Original assignee: Oil Shale Corp., New York, N.Y. (V.St.A.)

Description

Im Rohzustand neigen die aus natürlich vorkommenden Ablagerungen, wie Erdöl, ölschiefer, teerhaltigen Sanden u.dgl. erhaltenen schweren öle beim Abkühlen dazu, sich zu verdicken und verlieren mehr und mehr die Fähigkeit, mit Hilfe der üblichen Manipulationen, wie Umpumpen, Umschütten usw., bewegt zu werden. Die Temperatur, unterhalb der für das betreffende Öl ein derartiges Gelieren zu beobachten ist, wird allgemein als »Fließpunkt« bezeichnet. Zwischen der Viskosität eines Öles und dem Fließpunkt besteht gar keine oder nur eine lockere Beziehung. ; .In the raw state, naturally occurring deposits such as petroleum and oil shale tend to contain tar Heavy oils obtained from sands and the like tend to thicken and lose on cooling more and more the ability, with the help of the usual manipulations, such as pumping over, pouring over, etc., to be moved. The temperature below that for the oil in question to observe such gelling is commonly referred to as a "floating point." Between the viscosity of an oil and the pour point there is no or only a casual relationship. ; .

, Schon bei Temperaturen, die noch etwas oberhalb des Fließpunktes liegen, ist die Beweglichkeit des Öles oft sehr gering!, und bei Temperaturen nahe oder gar unterhalb des Fließpunktes wird die normale Behand-• lung des Öles immer schwieriger. Auf Grund dieser Tatsachen werden Kohlenwasserstofföle mit einem Fließpunkt in der Gegend derjenigen Temperaturen, welche normalerweise bei der Behandlung und Weiterleitung des Öls zu erwarten sind bzw. mit einem noch höher liegenden Fließpunkt im allgemeinen nur dann beweglich, wenn sie mit teuren Mitteln zur Herabsetzung des Fließpunktes versetzt oder .einer kostspieligen Vorbehandlung unterworfen werden. Die Beziehung zwischen dem Fließpunkt und den beim Behandeln und Weiterleiten zu erwartenden Temperaturen ist besonders dann von Bedeutung, wenn die Schweröle mittels Rohrleitungen (sogenannten »Pipelines«) über verhältnismäßig große Entfernungen transportiert.werden sollen. ;, Even at temperatures that are a little above the pour point, the mobility of the oil is often very low !, and at temperatures close to or even below the pour point, the normal treatment treatment of the oil is becoming more and more difficult. Based on these facts, hydrocarbon oils with a Pour point in the area of those temperatures which are normally used during treatment and transmission of the oil are to be expected or generally only then with an even higher pour point movable if they are mixed with expensive means to lower the pour point or an expensive one Be subjected to pretreatment. The relationship between the pour point and the at Treating and forwarding expected temperatures is particularly important when the heavy oils by means of pipelines (so-called "pipelines") over relatively large distances should be transported. ;

Das nach der üblichen Methode aus Erdöl gewonnene Rohöl hat normalerweise einen Fließpunkt, der einen Transport durch Rohrleitungen ohne Spezialbehandlung bei Bodentemperaturen oberhalb etwa 4,5° C gestattet. Anders liegen jedoch die Verhältnisse bei ölen, die durch Wärmebehandlung von kohlenstoffhaltigen Feststoffen gewonnen worden sind, insbesondere bei Schieferölen, die gewöhnlich durch einen Fließpunkt in der Größenordnung von etwa 27 bis 38''C charakterisiert sind. Will man den Fließpunkt derartiger öle durch Anwendung der üblichen Mittel auf einen annehmbaren Stand herabsetzen, so bedeutet dies einen beträchtlichen Kostenaufwand.The crude oil obtained from petroleum by the usual method usually has a pour point, the one transport through pipelines without special treatment at soil temperatures above about 4.5 ° C permitted. However, the situation is different in the case of oils produced by heat treatment of carbonaceous Solids have been recovered, especially in shale oils, which are commonly used by a pour point on the order of about 27 to 38 "C. Do you want the flow point reduce such oils to an acceptable level by using the usual means, see above this means a considerable expense.

Auf Grund des hohen Fließpunktes der Rohöle, die aus ölschiefer oder aus ölhaltigen Sanden u.dgl. gewonnen wurden, sah sich die Raffinationsindustrie daher außerstande, im Konkurrenzkampf derartige öle zu verwenden, obwohl es feststeht, daß an der Lagerstätte selbst diese Rohöle zu beträchtlich niedrigeren Gestehungskosten gewonnen werden können als diejenigen aus Erdöl.Due to the high pour point of the crude oils, which are made from oil shale or from oily sands and the like. were won, the refining industry was therefore unable to compete with such to use oils, although it is established that at the deposit even these crude oils are considerably lower Prime cost can be obtained as those from petroleum.

In Anbetracht der bedeutenden Unterschiede zwischen der Zusammensetzung von Erdölrohölen und solchen ölen, die durch Wärmebehandlung aus kohlenstoffhaltigen Stoffen, wie ölschiefer und öl- oder Teersanden, gewonnen werden, sind die Methoden, die zur Erniedrigung des Fließpunktes bei Erdölrohölen gebräuchlich sind, im vorliegenden Fall wirtschaftlich ungünstig. Bei einem bekannten Verfahren, das zur Herabsetzung des Fließpunktes von rohem Schieferöl vorgeschlagen wurde, wird das öl bei Temperaturen von im allgemeinen oberhalb 4X0" C und unter erhöhtem Druck dem (.'nicken unterworfen. Unter den bei derartigen Behandlungen zur Herabsetzung des Fließpunktes herrschenden Bedingungen ist die Herstellung von schweren Brennölen von der unerwünschten Bildung wesentlicher Mengen an C hisen und Koks begleitet, was zu wirtschaftlich untragbaren Ausbeuteverlusten führt. Ein Verkoken ist schon an sich unerwünscht; da es zu Verschmutzungen und Verstopfungen in der Anlage und zu einer mangelhaften Wärmeübertragung Anlaß gibt.. Außerdem sind die bei den vorgeschlagenen Verkokungsverfahren angewandten Bedingungen nicht selektiv hinsichtlich des Crackens der schweren Kohlenwasserstoffe, so daß die Zusammensetzung des behandeltenGiven the significant differences between the composition of petroleum oils and such oils obtained by heat treatment from carbonaceous Substances such as oil shale and oil or tar sands are extracted, are the methods which are commonly used to lower the pour point of crude oil, in the present case it is economical unfavorable. In a known method that is used to lower the pour point of crude Shale oil has been suggested, the oil is used at temperatures generally above 4X0 "C and subject to (.'nod under increased pressure. Under the conditions prevailing in such treatments to lower the pour point is the production of heavy fuel oils from the undesirable formation of substantial amounts of carbon and coke, which leads to economically unsustainable yield losses. A coking is already on undesirable; as it leads to contamination and blockages in the system and to a defective Heat transfer gives rise to .. In addition, are those in the proposed coking process the conditions applied are not selective with regard to the cracking of the heavy hydrocarbons, so that the composition of the treated

ίο Schieferöles in unerwünschter Weise dadurch beeinflußt wird, daß ein wesentlicher Anteil der darin enthaltenen leichteren Kohlenwasserstoffe zusätzlich gecrackt wird:ίο Shale oil influenced in an undesirable way that a substantial proportion of the lighter hydrocarbons contained therein is in addition is cracked:

Eine andere Arbeitsweise, die zwecks Herabsetzung des Fließpunktes von durch Wärmebehandlung kohlenstoffhaltiger Feststoffe erhaltenen Rohölen vorgeschlagen wurde, besteht im Zusatz von fließpunkterniedrigenden Mitteln, wie sie Tür Erdölrohöl verwendet werden. Eine wesentliche Fließpunkterniedrigung kann man aber nur erreichen, wenn man diese Mittel, di_e allerdings recht kostspielig sind, in größeren Mengen zusetzt. Abgesehen von den aufzuwendenden Kosten ist es nicht wünschenswert, derartige Fremdstoffmengen in ein Rohöl einzuführen,das anschließend raffiniert werden soll.Another way of working, that of lowering the pour point of carbonaceous by heat treatment Solids obtained crude oils has been proposed, consists in the addition of pour point depressants Means how they are used door crude oil. A significant drop in the pour point but can only be achieved if these funds, which are, however, quite expensive, are in larger form Adding amounts. Apart from the cost involved, it is not desirable to have such amounts of foreign matter to be introduced into a crude oil that is subsequently to be refined.

Es fehlte also bisher ein wirkungsvolles und nicht zu kostspieliges Verfahren, mit demes gelingt, den Fließpunkt von Schieferöl und anderen, durch Wärmebehandlung von kohlenstoffhaltigen Feststoffen gewonnenen schwerfließbaren ölen so weit herabzusetzen, daß diese öle über Rohrleitungen der Verarbeitung zugeführt werden können.So far there has been no effective and not too costly method with which to succeed Pour point of shale oil and others obtained by heat treatment of carbonaceous solids Difficult-to-flow oils reduce so much that these oils can be fed into the pipelines Processing can be fed.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herabsetzung des Fließpunktes von Rohölen, bei dem ,35 ein durch Wärmebehandlung von kohlenstoffhaltigen Feststoffen erhaltenes Rohöl in eine oder mehrere Leichtölfraktionen und einen ölrückstand zerlegt worden ist. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß der ölrückstand ohne merkliche Verkokung und Gasbildung bei mindestens 316" C, jedoch unterhalb seiner Zersetzungstemperatur, behandelt wird, worauf das so erhaltene Produkt der oder den Leichtölfraktionen oder einer leichten Kohlenwasserstofffraktion aus einer anderen Quelle zugesetzt wird.The invention therefore relates to a method for lowering the pour point of crude oils, in which , 35 a crude oil obtained by heat treatment of carbonaceous solids into one or more Light oil fractions and an oil residue has been broken down. The procedure is characterized by that the oil residue without noticeable coking and gas formation at at least 316 "C, however below its decomposition temperature, is treated, whereupon the product obtained in this way or the Light oil fractions or a light hydrocarbon fraction from another source is added.

Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet mit geringerem Kostenaufwand als die bekannten oder früher vorgeschlagenen Verfahren und hat den Vorteil, daß die im Rohöl-vorhandenen Leichtölanteile , erhalten bleiben und das Verkoken vermieden wird.The method according to the invention operates at a lower cost than the known or previously proposed method and has the advantage that the light oil fractions present in the crude oil , are retained and coking is avoided.

Das Verfahren ist insbesondere auf eine Herabsetzung des Fließpunktes von aus ölschiefer stammendem öl gerichtet, wodurch die Weiterverarbeitung des Schieferöls erleichtert und insbesondere seine Beförderung durch Rohrleitungsnetze ermöglicht wird, so daß das öl am Verarbeitungsort, d. h. bei der Raffinerie, zu einem Preis zur Verfügung steht; der demjenigen von aus Erdöl gewonnenen Rohölen angepaßt ist.The method is particularly aimed at lowering the pour point of oil shale origin oil directed, which facilitates the further processing of the shale oil and in particular his Transport through pipeline networks is made possible so that the oil at the processing site, i. H. in the Refinery, Available at a Price; adapted to that of crude oils obtained from petroleum is.

Gemäß einer bevorzugten Durchführungsform des Verfahrens wird ein Schieferöl .mit einem Fließpunkt von 21 bis 38" C, vorzugsweise von mindestens 27" C, zerlegt und der Rückstand unter einem Druck von I bis 2 Atm '/₄ Stunde his 3 Stunden bei 316 bis 427" C, vorzugsweise bei 370 bis 400" C, gehalten. (>5 Bei der Wärmebehandlung des ölriickstandos sollen keine wesentlichen Anteile an nicht kondensierbaren Kohlenwasserstoffen und möglichst kein elementarer Kohlenstoff entstehen.According to a preferred embodiment of the process, a shale oil with a pour point of 21 to 38 "C, preferably at least 27" C, is decomposed and the residue is decomposed under a pressure of 1 to 2 atm / ₄ hours to 3 hours at 316 to 427 "C, preferably at 370 to 400" C. (> 5 The heat treatment of the oil residue should not produce any significant proportions of non-condensable hydrocarbons and, if possible, no elemental carbon.

1 470 öüä1 470 öüä

Vorzugsweise wird die Wärmebehandlung des Rückstandes erfindungsgemäß so lange fortgesetzt, bis man eine Schwerölfraktion erhält, die nach Mischen mit einem Teil der leichten Fraktionen ein öl ergibt, dessen Fließpunkt mindestens 3,3" C unterhalb des Fließpunktes des ursprünglichen Rohöls liegt.According to the invention, the heat treatment of the residue is preferably continued until one receives a heavy oil fraction which, after mixing with some of the light fractions, gives an oil, whose pour point is at least 3.3 "C below the pour point of the original crude oil.

Die genaue Auswirkung des Erhitzens der hochmolekularen Fraktion, die wachsartige Paraffine, Asphaltstoffe u. dgl. enthält, ist zwar noch nicht völlig geklärt, jedoch kann man annehmen, daß ein gewisser Anteil der Schwerölfraktion eine molekulare Modifikation oder bzw. und Umordnung erfahrt, die beim. Mischen mit einer leichten Kohlenwasserstofffraktion zu einer bemerkenswerten Herabsetzung des Fließpunktes und einer Verbesserung der Thixotropic führt. Das Molekulargewicht der schweren Kohlenwasserstoffe wird durch eine derartige Änderung in der molekularen Struktur nicht merklich beeinflußt, und außerdem ist der Fließpunkt der schweren Fraktion nach der erfindungsgemäßen Behandlung gegenüber ihrem Fließpunkt vor der Behandlung nicht merklich geändert. . -The exact effect of heating the high molecular weight fraction, which contains waxy paraffins, asphalt substances and the like, has not yet been fully clarified, but it can be assumed that a certain proportion of the heavy oil fraction undergoes a molecular modification or / and rearrangement that occurs during . Mixing with a light hydrocarbon fraction leads to a remarkable decrease in the pour point and an improvement in the thixotropic. The molecular weight of the heavy hydrocarbons is not markedly affected by such a change in the molecular structure, and moreover, the pour point of the heavy fraction after the treatment of the present invention is not markedly changed from its pour point before the treatment. . -

Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren angewandten Temperaturen und sonstigen Bedingungen wird praktisch die Gasbildung sowie das Entstehen von Koks vermieden. Beide Substanzen würden einen Ausbeuteverlust bei der Behandlung von ölen darstellen und werden bei dem vorliegenden Verfahren nicht einmal als Nebenprodukte gebildet.At the temperatures and other conditions used in the process according to the invention the formation of gas and the formation of coke is practically avoided. Both substances would represent a loss of yield in the treatment of oils and are used in the present process not even formed as by-products.

. Das kohlenstoffhaltige Ausgangsmaterial, aus dem die erfindungsgemäß zu behandelnden Rohöle stammen, schließt alle Arten von ölschiefer, bituminösen Sanden, Braunkohle, Torf u. dgl. ein, und jedes beliebige Rohöl aus solchen Quellen eignet sich zur erfindungsgemäßen Behandlung. Die aus den· ölschieferäblagerungen in den USA gewonnenen Rohöle enthalten bis zu etwa 50 Gewichtsprozent Kohlenwasserstoffe, die höher sieden als schweres Brennöl und einen Fließpunkt oberhalb 21°C, gewöhnlich oberhalb 27 bis 38" C, haben. Diese Schieferöle eignen sich besonders zur Behandlung nach der Erfindung.. The carbonaceous starting material from which the crude oils to be treated according to the invention originate, includes all types of oil shale, bituminous sands, lignite, peat, and the like, and any Crude oil from such sources is suitable for treatment according to the invention. The ones from the oil shale deposits Crude oils extracted in the USA contain up to about 50 percent by weight of hydrocarbons, which boil higher than heavy fuel oil and have a pour point above 21 ° C, usually above 27 to 38 "C. These shale oils are suitable particularly suitable for treatment according to the invention.

Die erfindungsgemäß durch Mischen der behandelten schweren Fraktion mit leichteren Kohlenwasserstoffen erhaltenen öle zeichnen sich gegenüber dem als Ausgangsstoff dienenden Rohöl durch einen wesentlieh niedrigeren Fließpunkt und bessere thixotrope Eigenschaften aus. Rohöle, die bisher auf Grund ihres hohen Fließpunktes zur Verarbeitung und zur Beförderung über Rohrleitungen ungeeignet waren, können nach der erfindungsgemäßen Behandlung ohne weiteres weitergeleitet und verarbeitet werden. Ein Schieferöl mit einem Fließpunkt oberhalb 27 bis 38"C erfährt z.B. durch die erfindungsgemäße Behandlung eine Fließpunkterniedrigung bis auf +4,5 bis —12" C oder weniger. Außerdem sind die erfmdungsgemäß behandelten Schieferöle wesentlich weniger thixotrop als unbehandelte Schieferöle vom gleichen Fließpunkt.According to the invention, by mixing the treated heavy fraction with lighter hydrocarbons The oils obtained are distinguished from the crude oil used as the starting material by a substantial amount lower pour point and better thixotropic properties. Crude oils that so far aground their high pour point were unsuitable for processing and for transport via pipelines, can easily be passed on and processed after the treatment according to the invention. For example, a shale oil with a pour point above 27 to 38 "C will experience the treatment of the present invention a drop in the pour point down to +4.5 to -12 "C or less. In addition, they are according to the invention treated shale oils are much less thixotropic than untreated shale oils from same pour point.

Der Druck in dem Gefäß, in welchem das öl erhitzt wird, ist insoweit beliebig, als dabei keine Bildung von Koks und nicht kondensierbaren Gasen erfolgen darf. Ein Druck von 1 bis 2 Atmosphären ist /weckmäßig; vorzugsweise arbeitet man bei dem Eigendruck des Systems. Ein mäßiger überdruck kann vorteilhaft sein, da er zur Verringerung der f>5 Rauchbildung und der Verdampfung während des Erhitzens beiträgt.The pressure in the vessel in which the oil is heated is arbitrary insofar as none Formation of coke and non-condensable gases may occur. A pressure of 1 to 2 atmospheres is / wake-up; it is preferable to work at the pressure of the system itself. A moderate overpressure can be advantageous as it helps to reduce the f> 5 Smoke formation and evaporation during heating contributes.

Das zu behandelnde öl wird, vorzugsweise unter Eigendruck, in einem Gefäß so lange behandelt, bis die gewünschte molekulare Umwandlung erfolgt ist. Wenn eine Herabsetzung des Fließpunktes von mindestens 3 bis 4° C in einem Mischöl aus dem Erhitzungsrückstand und leichteren Kohlenwasserstoffen angestrebt wird, beträgt die Erhitzungszeit mindestens etwa 30 Minuten. Die Dauer dieser Periode hängt selbstverständlich von dem jeweils behandelten öl und den, Temperatur- und Druck bedingungen ab, die beim Erhitzen angewandt werden, und richtet sich im übrigen nach den im Einzelfall angestrebten Eigenschaften des Fertigöls. Die Erhitzungsstufe ist dann abgeschlossen, wenn die behandelte Fraktion so beschaffen ist, daß sie dem Fertigöl den gewünschten niedrigen Fließpunkt und die notwendigen rheologischen Eigenschaften verleiht. Bei der Behandlung von auk amerikanischem ölschiefer stammendem öl umfaßt die Erhitzungsperiode eine Dauer von etwa 20 Minuten bis etwa 3 Stunden. Bei gewissen ölen kann jedoch schon eine wesentliche Erniedrigung des Fließpunktes erreicht werden, wenn die Dauer dieser Periode nur 10 Minuten beträgt, insbesondere bei höheren Arbeitstemperaturen. Längere Erhitzungszeiten als 3 Stunden sind im allgemeinen wirkungslos, denn sie führen normalerweise nicht zu weiteren Verbesserungen der Theologischen Eigenschaften bzw. zur weiteren Herabsetzung des Fließpunktes.The oil to be treated is treated in a vessel, preferably under its own pressure, until the desired molecular conversion has occurred. If there is a decrease in the pour point of at least 3 to 4 ° C in a mixed oil made from the heating residue and lighter hydrocarbons the heating time is at least about 30 minutes. The length of this period depends Of course, it depends on the treated oil and the temperature and pressure conditions, which are used when heating, and is otherwise based on the desired in the individual case Properties of the finished oil. The heating stage is completed when the treated fraction is such that it gives the finished oil the desired low pour point and the necessary rheological Gives properties. When treating oil derived from American oil shale the heating period comprises a duration of about 20 minutes to about 3 hours. With certain oils however, a substantial lowering of the pour point can be achieved if the duration this period is only 10 minutes, especially at higher working temperatures. Heating times longer than 3 hours are generally ineffective, because they usually do not lead to further improvements in theological properties or to further reduce the pour point.

Die Abtrennung der niedriger siedenden Kohlenwasserstoffe vor dem Erhitzen kann auf beliebige Weise erfolgen, vorzugsweise durch Fraktionieren des Öls unter Bedingungen, die kein Cracken verursachen. Die Isolierung der schweren Rückstandsfraktion aus dem Rohöl kann auch durch fraktionierte Kondensation, Lösungsmittelextraktion und ähnliche Verfahren bewirkt werden. Erfindungsgemäß entfernt man zweckmäßigerweise einen möglichst großen Anteil an Kohlenwasserstoffen, die höher sieden als die Paraffin-, Teer- und Asphaltanteile, ohne daß man genötigt ist, Bedingungen anzuwenden, die ein Cracken verursachen.The separation of the lower boiling hydrocarbons before heating can be done in any way, preferably by fractionation of the oil under conditions that do not cause cracking. The isolation of the heavy residue fraction from the crude oil can also be carried out by fractionated Condensation, solvent extraction and similar processes can be effected. Removed according to the invention expediently as large a proportion as possible of hydrocarbons that boil higher than the Paraffin, tar and asphalt fractions without having to use conditions that cause cracking cause.

Wurde das Rohöl durch Pyrolyse des Ölschiefers erhalten, dann steuert man dessen Fraktionierung bzw. Lösungsmittelextraktion usw. derart, daß man eine Schwerölfraktion von hohem Molekulargewicht erhält, die etwa 5 bis 70 Volumprozent der ursprünglichen Rohölcharge umfaßt. Vorzugsweise wird das Rohöl derart fraktioniert, daß der Rückstand etwa 10 bis 30 Volumprozent des Ausgangsöles beträgt. Zweckmäßigerweise wird ein solcher Rückstand dann V₂ bis 1 Stunde bei einer Temperatur von 370 bis 400^üC erhitzt.If the crude oil has been obtained by pyrolysis of the oil shale, its fractionation, solvent extraction, etc., is controlled to provide a high molecular weight heavy oil fraction comprising about 5 to 70 percent by volume of the original crude oil charge. Preferably, the crude oil is fractionated such that the residue is about 10 to 30 percent by volume of the starting oil. Appropriately, such a residue is then heated for ₂ to 1 hour at a temperature of 370 to 400 ^{° C.}

Die dem Rohöl entzogene leichte Fraktion wird aufgefangen und dann im ganzen oder teilweise mit dem ■ behandelten Rückstand zu einem Schieferöl mit niedrigem Fließpunkt vereinigt.The light fraction removed from the crude oil is collected and then in whole or in part with it the ■ treated residue combined to a shale oil with a low pour point.

Es können auch Leichtölfraktionen aus anderen Schieferölen als denjenigen, deren ölrückstand wie oben erhalten und weiterbehandelt wurde, mit dem erfindungsgemäß behandelten Rückstand gemischt werden; derartige Fremdöle können die aus dem eigenen Rohöl abgetrennte Leichtölfraktion ganz oder teilweise ersetzen. Ehe die leichte Kohlenwasserstofffraktion mit dem erfindungsgemäß behandelten Rückstand vermischt wird, wird der letztere vorzugsweise auf eine Temperatur abgekühlt, bei der die Gemischbestandteile mit niedrigem Molekulargewicht ' nicht mehr verdampfen.Light oil fractions from shale oils other than those whose oil residue like was obtained above and further treated, mixed with the residue treated according to the invention will; Such foreign oils can use the whole light oil fraction separated from their own crude oil or partially replace. Before the light hydrocarbon fraction with that treated according to the invention Residue is mixed, the latter is preferably cooled to a temperature at which the mixture components with low molecular weight 'no longer evaporate.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird Vorzugs-The method according to the invention is preferred

weise kontinuierlich durchgeführt. Man zieht dabei zweckmäßigerweise den Rückstand aus dem Fraktionier- oder Extrahiergefäß ab, bevor man ihn weiter erhitzt. Hierdurch wird vermieden, daß die schweren Bestandteile allzu lange Zeit hindurch auf hoher Temperatur gehalten werden, wodurch leicht eine Verkohlung stattfindet oder nicht kondensierbare Produkte entstehen.wisely carried out continuously. It is expedient to pull the residue from the fractionation or extraction vessel before heating it further. This avoids that the heavy constituents are kept at a high temperature for too long, causing charring easily occurs or non-condensable products are formed.

Wird die Schieferölbehandlung chargenweise durchgeführt, so kann dagegen die erfindurigsgemüße Behandlung des Rückstands -im Fraktioniergefäß selbst erfolgen, falls die Arbeitsbedingungen entsprechend unter Kontrolle gehalten werden und das Verkohlen bzw. die Bildung von nicht kondensierbaren Anteilen vermieden wird.If the shale oil treatment is carried out in batches, on the other hand, the inventive treatment of the residue in the fractionation vessel can be used take place themselves, if the working conditions are kept under control accordingly and charring or the formation of non-condensable components is avoided.

Die Wärmebehandlung des Fraktionierungs- bzw. Extraktionsrückstandes wird zweckmäßigerweise in einer Vorrichtung durchgeführt, die einen Teil der zur Wärmebehandlung der festen kohlenstoffhaltigen Ausgangsstoffe verwendeten Anlage darstellt. Auf diese Weise_ kann das Rohöl mit Vorteil an der Gewinnungsstätte aufbereitet und zur überführung in eine entfernte Raffinerie über eine Rohrleitung geeignet gemacht werden.The heat treatment of the fractionation or extraction residue is expediently carried out in carried out a device, which is part of the heat treatment of the solid carbonaceous Plant used to represent raw materials. In this way_ the crude oil can take advantage of the Extraction site processed and transferred to a distant refinery via a pipeline be made suitable.

Gemäß einer weiteren Durchführungsform des Verfahrens nach der Erfindung kann die erfindungsgemäß wärmebchandelte Schwerölfraktion auch Erdölen oder deren Fraktionen zugefügt werden, wenn es sich darum handelnden Fließpunkt dieser öle bzw. ölfraktionen herabzusetzen. Die zugefügte Menge hängt dabei von dem Grad der zu erreichenden ■ Fließpunkterniedrigung ab. Vorzugsweise fügt man dem Erdöl bzw. der Erdölfraktion bis zu etwa 30 Gewichtsprozent der wärmebehandellen Schwerölfraktion zu.According to a further embodiment of the method according to the invention, the inventive Heated heavy oil fraction can also be added to petroleum or its fractions, if it is to lower the pour point of these oils or oil fractions. The amount added depends on the degree of the ■ flow point lowering to be achieved. Preferably one adds the petroleum or petroleum fraction up to about 30 percent by weight of the heat-treated heavy oil fraction to.

Das erfindungsgemäß zu behandelnde Ausgangsöl kann zwar grundsätzlich nach jedem bekannten Verfahren aus kohlenstoffhaltigen Feststoffen, wie ölschiefer, Teersanden u. dgl., gewonnen sein, jedoch erfolgt seine Gewinnung vorzugsweise gemäß einem schon früher z. B. in der deutschen Patentschrift 1115 391 und in der schwedischen Patentschrift 121 305 beschriebenen Verfahren, nach welchem das Ausgangsmaterial in einem Drehtrommel-Schwelofen pyrolysiert wird. Dieses Verfahren hat sich als wirksamer erwiesen als irgendein anderes bekanntes Pyrolyseverfahren zur ölgewinnung aus kohlenstoffhaltigen Feststoffen, insbesondere aus ölschiefer.The starting oil to be treated according to the invention can in principle according to any known one Processes from carbonaceous solids such as oil shale, tar sands and the like can be obtained, however its extraction is preferably carried out according to an earlier z. B. in the German patent 1115 391 and in the Swedish patent specification 121 305, according to which the Starting material is pyrolyzed in a rotary drum smoldering furnace. This procedure has proven to be more effective proven to be any other known pyrolysis process for oil recovery from carbonaceous Solids, in particular of oil shale.

Das Verfahren nach der Erfindung muß unterschieden werden von den unter der Bezeichnung »Visbreaking-Technik« bekannten Verfahren, bei welchen ein Cracken in beträchtlichem Umfang beabsichtigt ist, so daß wesentliche Mengen an Koks entstehen. Der Unterschied zwischen diesen Verfahren und dem Verfahren nach der Erfindung drückt sich in den Destillationskurvcn aus: Die Kurven der nach der »Visbreaking-Technik« erhaltenen öle weisen gegenüber den Destillationskurven der ursprünglichen Rohöle wesentliche Unterschiede auf, während die Kurven der erfindungsgcmäß erhaltenen öle sich nicht merklich von denjenigen der Ausgangsöle unterscheiden. Gemäß dieser bekannten Arbeitsweise wird das behandelte öl bzw. die behandelte öl-The method according to the invention must be distinguished from those under the designation "Visbreaking technique" known methods in which cracking is intended to a considerable extent is, so that substantial amounts of coke are produced. The difference between these procedures and the process according to the invention is expressed in the distillation curves: The Curves of the oils obtained by the "visbreaking technique" show the distillation curves of the original crude oils on substantial differences, while the curves obtained according to the invention oils do not differ appreciably from those of the starting oils. According to this known way of working is the treated oil or the treated oil

fraktion nicht mit den leichteren Fraktionen zu einem Mischöl vereinigt. Außerdem sind die Fließpunkte der nach der bekannten Technik erhältlichen öle niedriger als diejenigen der Ausgangsöle bzw. ölfraktionen, während sich die Fließpunkte bei den erfindungsgemäß behandelten Schwerölfraktionen durch das Erhitzen praktisch kaum ändern.fraction not combined with the lighter fractions to form a mixed oil. Also, the flow points are of the oils obtainable according to the known technology lower than those of the starting oils or oil fractions, while the pour points in the heavy oil fractions treated according to the invention practically hardly change by heating.

' Die Beispiele erläutern das Verfahren nach der Erfindung. Sämtliche Fließpunkte sind — innerhalbThe examples explain the process according to the invention. All flow points are - within

ίο der Fehlergrenze von ±1,5 C — nach der ASTM-Vorschrift D 97-47 bestimmt. Die in den Beispielen angeführten Destillationen wurden nach der ASTM-Vorschrift D 1160-52T durchgeführt.ίο the error limit of ± 1.5 C - according to the ASTM regulation D 97-47 determined. The distillations listed in the examples were carried out according to ASTM regulations D 1160-52T carried out.

• Beispiel 1• Example 1

Zum Nachweis der Wirksamkeit des Verfahrens nach der Erfindung bei der Herabsetzung des Fließpunktes von ölen, die durch Pyrolyse von kohlenstoffhaltigen Feststoffen erhalten worden waren, wurde ein rohes Coloradoschieferöl mit einem Fließpunkt von 26,7" C benutzt. Jede der verwendeten ölprobeit wurde zunächst derart fraktioniert, daß sie in eine Leichtölfraktion von etwa 70 Volumprozent des Rohöls und einen Rückstand zerlegt wurde. Der Rückstand wurde dann auf 343 bis 370 bzw. 400°C erhitzt und 1 Stunde bei der betreffenden Temperatur gehalten. Die Entstehung von nicht konde.nsierbaren Anteilen oder elementarem Kohlenstoff war nicht zu beobachten. Nach dem Erhitzen wurden die behandelten Rückstände jeweils auf etwa 20 C abgekühlt, auf ihren Fließpunkt und ihre Fließeigenschaften untersucht und daraufhin wieder mit der ihnen entsprechenden, vorher entfernten LeichtöU fraktion vereinigt. Die so erhaltenen öle wurden dann jeweils auf ihre Fließpunkteigenschaften untersucht. Der Tabelle I sind die Versuchsbedingungen und -resultate zu entnehmen.To demonstrate the effectiveness of the method according to the invention in reducing the pour point of oils obtained by pyrolysis of carbonaceous solids a crude Colorado shale oil with a pour point of 26.7 "C used. Each of the oil samples used was first fractionated in such a way that it was converted into a light oil fraction of about 70 percent by volume of the crude oil and a residue was decomposed. The residue was then heated to 343-370 and 400 ° C, respectively and held at the relevant temperature for 1 hour. The emergence of unconditional No proportions or elemental carbon could be observed. After heating, the treated residues are each cooled to about 20 C, to their pour point and their flow properties examined and then again with the corresponding, previously removed lightness group united. The oils obtained in this way were then each examined for their pour point properties. Table I shows the test conditions and results.

Table I.

Ansatzapproach Temperatur
in Ctemperature
in C Koks- und
GasverlusteCoke and
Gas losses Rück
FlicBpun
vor '
• . llrhiBack
FlicBpun
before '
•. llrhi ,land
kt in C
nach
izcn,country
kt in C
after
izcn Erhaltenes
öl
Fließpunkt
in CReceived
oil
Pour point
in C 11 343343 keinenone 26,726.7 26,726.7 1010 22 370370 keinenone 26,726.7 26,726.7 -9,5-9.5 33 400400 keinenone 26,726.7 26,726.7 -15 ,-15,

Example 2

Nach Beispiel 1 wurde eine Reihe weiterer Ansätze durchgeführt. Hierzu wurden Rückstände aus verschiedenen ölen 1 Stunde lang bei verschiedenen Temperaturen behandelt, nachdem dem Rohöl die in Tabelle II aufgeführten Anteile an Lcichtölfraktionen" entzogen worden waren. Zu Vergleichszwccken wurden die Ansätze 1,2 und 3 aus Beispiel 1 ebenfalls berücksichtigt. Eine Bildung von nicht kondensierte baren Kohlenwasserstoffen oder elementarer Kohle wurde nicht beobachtet. Die Fließpunkte nach Vermischen der Lcichtölanteile mit dem behandelten Rückstand gehen aus Tabellen hervor.According to Example 1, a number of further approaches were carried out. For this purpose, residues from various Oil treated for 1 hour at different temperatures after the crude oil the proportions of oil fractions "listed in Table II had been withdrawn. For comparison purposes Approaches 1, 2 and 3 from Example 1 were also taken into account. A formation of uncondensed No hydrocarbons or elemental coal were observed. The pour points after mixing the light oil proportions with the treated residue are shown in tables.

Table!!

■ : -Λ. ■ . , ■: -Λ. ■. , 4 ·■'4 · ■ ' 1313th 5 .5. Behandlungstemperatur inTreatment temperature in 66th 77th 22 CC. 99 .10.10 ·.·. 5050 3030th 9090 8080 7070 Ansatzapproach 60. ₍ 60. ₍ 50 . ■50 ■ 3535 3232 —- —- 26,726.7 8 '8th ' 3535 35 ·35 · 1111th 7070 3232 32 ■32 ■ —'- ' 3535 26,726.7 6565 3535 ■' —■ '- 30 '.■'■'30 '. ■' ■ ' 26,726.7 2121 2424 1313th 7,27.2 -9,5-9.5 3232 -9,5-9.5 1,71.7 3232 26,726.7 29,429.4 29,429.4 1010 -6,7-6.7 1010

Volumprozent Leichtölfraktian ·;Volume percent light oil tractian ·;

entfernt removed

Fließpunkt des Rückstands vor dem Erhitzen in ⁰C .......;.Pour point of the residue before heating in ⁰ C .......;.

Fließpunkt des Rückstands nach dem Erhitzen in°C i;%;....;Pour point of the residue after heating in ° C i;%; ....;

Fließpunkt des erhaltenen Öls in ⁰C..................... 70 26,7 26,7 -15Pour point of the oil obtained in ⁰ C ..................... 70 26.7 26.7 -15

70 Volumprozent wurde der Rückstand, wie in der Tabelle angegeben, behandelt. (Auch hier sind zu Vergleichszwecken wieder die Ansätze 1, 2 und 370 percent by volume of the residue was treated as indicated in the table. (Also here are to For comparison purposes, again approaches 1, 2 and 3

in einer Reihe weiterer Ansätze wiederholt, bei 20 aus Beispiel 1 aufgeführt.) Die Bildung von nicht welchen für das_gleiche Schieferöl die Temperatur kondensierbaren Anteilen oder elementarem Kohlen-repeated in a number of other approaches, listed at 20 from Example 1.) The formation of not which for the same shale oil the temperature condensable fractions or elemental carbon

Beispiel 3 Das im Beispiel 1 angewandte Verfahren wurdeExample 3 The procedure used in Example 1 was followed

und Behandlungszeit gemäß Tabelle III variiert wurden. Nach Abtrennen einer Leichtölfraktion von stoff wurde nicht beobachtet. Die Ergebnisse gehen aus Tabelle III hervor.and treatment time were varied according to Table III. After separating a light oil fraction from substance was not observed. The results are shown in Table III.

Table III

0,250.25 1414th Zeit in StundenTime in hours Ansatzapproach 11 22 33 2,02.0 1515th 400400 343343 370370 400400 343 .343. 1313th 26,726.7 1.01.0 26,726.7 26,726.7 26,7.26.7. 26,726.7 1212th 370370 2424 ¹ 26,7 ¹ 26.7 26,726.7 26,726.7 29,429.4 343343 26,726.7 -9,5-9.5 + 10+ 10 ·: -9,5·: -9.5 -15-15 + 16 .+ 16. 26,726.7 26,726.7 +4,4+4.4 + 21+ 21

1616

Temperatur in ^VC . i '... Temperature in ^V C. i '...

Fließpunkt des Rückstands vor demPour point of the residue before

Erhitzen in ⁰C Heating in ⁰ C

Fließpunkt des Rückstands nachThe pour point of the residue

dem Erhitzen in ⁰C heating in ⁰ C

Fließpunkt des erhaltenen Öls in ⁰CPour point of the oil obtained in ⁰ C

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

Das im Beispiel 1 angewandte Verfahren wurde wiederholt, jedoch betrug in diesem Fall die abgetrennte Leichtölfraktion 36 Volumprozent und die Erhitzungszeit 2 Stunden bei 316 C. Der Fließpunkt des beim Wiedervereinigen erhaltenen Öls lag bei 12,8°C. Es wurden weder nicht kondensierbare Anteile noch elementarer Kohlenstoff beobachtet.The procedure used in Example 1 was repeated, but in this case it was separated Light oil fraction 36 percent by volume and the heating time 2 hours at 316 C. The pour point the oil obtained on recombining was 12.8 ° C. Neither were there non-condensable fractions elemental carbon is still observed.

. Γ Beispiel 5. Γ Example 5

Das erfindungsgemäße Verfahren wurde an einem Colorado-Schieferöl erprobt, das einen Fließpunkt von 27.°C hatte. Das Rohöl wurde destilliert, bis 70% des Volumens übergegangen waren. Die Restfraktion zwischen 70 und 100 Volumprozent stellte die Schwerölfraktion dar, die 1 Stunde auf 370 C gehalten wurde, ,wobei sich weder ihr Fließpunkt (26,7^CC) änderte noch Verkokung eintrat. ;The method according to the invention was tested on a Colorado shale oil which had a pour point of 27. ° C. The crude oil was distilled until 70% of the volume had passed over. The residual fraction between 70 and 100 percent by volume represented the heavy fraction oil containing 1 hour, it was kept at 370 C, wherein neither its pour point (26.7 ^C C) changed yet entered coking. ;

Dann wurden weitere Proben hergestellt durch Rohöldestillationen, die abgebrochen wurden, nachdem 20 bis 35 bzw. 50% des Volumens übergegangen waren. Die so erhaltenen vier FraktionenThen more samples were made by crude oil distillations, which were discontinued after 20 to 35 or 50% of the volume had passed. The four fractions thus obtained

Gewichtsprozent A - 0 bis 20 f>5Weight percent A - 0 to 20 f> 5

B 0 bis 35B 0 to 35

C 0 bis 50C 0 to 50

D 0 bis 70D 0 to 70

370 26,7370 26.7

-4 V-4 V

wurden nun jeweils mit verschiedenen Anteilen der wie oben behandelten Schwerölfraktion vermischt. Die durch den Zusatz bewirkte Herabsetzung des Fließpunktes ist aus folgender Aufstellung zu ersehen:were then mixed with different proportions of the heavy oil fraction treated as above. The lowering of the flow point caused by the addition can be seen from the following list:

TabellelV ■■■■■' ··Table V ■■■■■ ' ··

Anteil der Gemische
an behandeltem
Schweröl
in VotumprozentProportion of mixtures
on treated
Heavy fuel oil
in percent of the vote Fließpun
Sch
AFlow point
Sch
A. UderGemi;
weröl und
BUderGemi;
weröl and
B. ehe aus hch
^:raktion in
Cbefore from hch
^: action in
C. dndehem
D ^; dndehem
D ^; 00 -56.7-56.7 -17.8-17.8 +4,5+4.5 + 18,3.:+ 18.3 .: 1010 — .-. ·■— :'· ■ -: ' -9.5-9.5 '■'.-— ■·/·'■' .-— ■ · / · 1515th ■ —■ - -34.5-34.5 —- —:·-■■'-: · - ■■ ' 2020th —- —- -20,0.-20.0. + 18.3+ 18.3 2525th -48,0-48.0 -37,0-37.0 .—-.—- + 13 "■ ^: + 13 "■ ^: 3030th ■ ■■—- '■ ■■ —- ' : .·__·■:. · __ · ■ -23,3-23.3 ■ +4,5■ +4.5 3535 — \- \ ■— :■ -: -9;5-9; 5 4040 -48,0-48.0 -34,5-34.5 -23.3-23.3 -12,2-12.2 4545 ■ —■ - —- —- -12.2-12.2 5050 —- —- -20-20 -9,5-9.5 5555 -37,0-37.0 .-25.5.-25.5 ...... . --. - 6060 + 6.7+ 6.7 -4.0-4.0 6565 -1,0-1.0 7070 -17.8-17.8 ■ -12.2■ -12.2 + 4.5+ 4.5 7575 + 4.5+ 4.5

109 609/74109 609/74

Aus den ermittelten Daten geht hervor, daß man durch Zusatz einer erfindungsgemäß behandelten Schwerölfraktion in wechselnder Anteilsmenge zu den leichteren Fraktionen öle mit sehr niedrigem Fließpunkt erhalten kann.From the data obtained it can be seen that by adding a treated according to the invention Heavy oil fraction in varying proportions to the lighter fractions with very low oils Can get pour point.

Example 6

Aus einem Colorado-Ölschiefer wurde durch Pyrolyse ein Dampfgemisch gewonnen, das nach Kondensation ein öl mit einem Fließpunkt von etwa 27° C ergab.A vapor mixture was obtained from a Colorado oil shale by pyrolysis, which after condensation gave an oil with a pour point of about 27 ° C.

Die Kondensation erfolgte jedoch im vorliegenden Fall derart, daß bei fünf verschiedenen Arbeitsvorgängen jeweils ein bestimmter, von Versuch zu Versuch ansteigender Schwerölanteil (s. Tabelle V) abgetrennt wurde, ehe die restlichen Dämpfe kondensiert wurden. Dieser Anteil wurde eine gewisse Zeit (s.Tabelle V) auf 388° C erhitzt und dann dem im betreffenden Arbeitsgang erhaltenen Restkondensat (»Leichtölanteil«) wieder zugemischt. In allen fünf Fällen war eine sehr wesentliche Herabsetzung des Fließpunktes zu beobachten.In the present case, however, the condensation took place in such a way that in five different operations a certain proportion of heavy fuel oil increasing from experiment to experiment (see table V) was separated before the remaining vapors were condensed. This proportion became a certain time (see Table V) heated to 388 ° C and then the residual condensate obtained in the relevant operation ("Light oil content") mixed in again. In all five cases there was a very substantial decrease in the Observe the flow point.

Table V

SchwerölanteilHeavy oil content ErhitzungszeitHeating time Fließpunkt desFlow point of Ansatzapproach in%in% in Stundenin hours erhaltenenreceived der Gesamtdämpfeof total vapors 1,421.42 Gemisches in' CMixture in 'C 6464 6,96.9 1,661.66 -12,2-12.2 6565 17,517.5 1,171.17 -23,3-23.3 6666 22,4 ·22.4 3,443.44 -9,5-9.5 6767 24,324.3 3,823.82 -12,2-12.2 6868 37,8 .37.8. -17,8-17.8

Das Beispiel zeigt eine recht zweckmäßige Durchführungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei welcher der zu behandelnde Schwerölanteil gleich bei der Kondensation der Pyrolysedämpfe gewonnen wird, so daß keine zusätzliche Fraktionierung des Rohöls notwendig ist.The example shows a very useful way of carrying out the method according to the invention which is the proportion of heavy fuel oil to be treated obtained during the condensation of the pyrolysis vapors so that no additional fractionation of the crude oil is necessary.

Example 7

Ein Colorado-Schieferöl wurde durch Fraktionieren in eine Leichtölfraktion von 70 Volumprozent und einen Rückstand von 30 Volumprozent zerlegt, welch letzterer 1 Stunde auf 400° C erhitzt wurde. Es bildeten sich weder nicht kondensierbare Anteile noch freier Kohlenstoff. Der Rückstand wies vor und nach dem Erhitzen einen Fließpunkt von 26,7° G auf. 30 Volumprozent des so behandelten Rückstandes wurden mit 70 Volumprozent eines paraffinhaltigen East-Utha-Erdöl-Rohöles mit einem Fließpunkt von 21° C vermischt. Die ölmischung hatte einen Fließpunkt von 1,7° C. ■.·..'■A Colorado shale oil was made by fractionating into a light oil fraction of 70 percent by volume and a residue of 30 percent by volume decomposed, the latter was heated to 400 ° C for 1 hour. It formed there are neither non-condensable components nor free carbon. The residue showed before and after has a pour point of 26.7 ° G upon heating. 30 percent by volume of the residue treated in this way were with 70 volume percent of a paraffinic East Utha petroleum crude with a pour point of Mixed at 21 ° C. The oil blend had a pour point of 1.7 ° C. ■. · .. '■

Examples

Ein Colorado-Schieferöl (Fließpunkt 21^ÜC) wurde in eine Leichtölfraktion von 72 Volumprozent und einen Schwerölrückstand von 28 Volumprozent zerlegt. Der Rückstand wurde in einzelnen Portionen unter den in der Tabelle angegebenen Bedingungen (Temperatur, Zeit) wärmebehandelt. Nach Abkühlen auf 21° C wurden die behandelten Proben wieder mit der Leichtölfraktion im Volumen verhältnis 72:28 vermischt und die so erhaltenen Fließpunkte bestimmt. Aus der Tabelle sind die Resultate ersichtlich.A Colorado shale oil (pour point of 21 C ^Ü) was decomposed into a light oil fraction of 72 volume percent and a heavy oil residue from 28 volume percent. The residue was heat-treated in individual portions under the conditions (temperature, time) given in the table. After cooling to 21 ° C., the treated samples were mixed again with the light oil fraction in a volume ratio of 72:28 and the pour points thus obtained were determined. The results can be seen in the table.

IOIO BehandlungszeitTreatment time Tabelle VITable VI FließpunktPour point in Minutenin minutes ■ Behandlungs■ treatment des fertigen Öls
in Cof the finished oil
in C 9,759.75 temperatur in Ctemperature in C 2121 1515th 5,975.97 341341 9191 3,003.00 345345 2121 8,088.08 344344 12,812.8 4,474.47 375375 15,515.5 2020th 3,073.07 376376 18,318.3 8,328.32 376376 -9,4-9.4 5,935.93 400400 1,71.7 3,153.15 396396 12,812.8 2525th 1,131.13 401401 18,318.3 9,589.58 397397 -23,3-23.3 5,805.80 423423 -4-4 3,123.12 424424 7,27.2 3030th 1,071.07 425425 15,515.5 422422

Das Beispiel zeigt, daß bei Anwendung relativ hoher Temperaturen bereits in kurzer Zeit gute Resultate erreichbar sind. Allerdings läßt sich diese Arbeitsweise nur anwenden, wenn auf Grund der Beschaffenheit des Öls oder entsprechender Maßnahmen keine Verkokungsgefahr besteht.The example shows that when relatively high temperatures are used, good temperatures can be achieved in a short time Results are achievable. However, this method of operation can only be used if due to the Condition of the oil or corresponding measures there is no risk of coking.

Claims

Patent claims:

1. Process for lowering the pour point of crude oils, in which a through heat treatment crude oil obtained from carbonaceous solids into one or more light oil fractions and an oil residue has been broken down, thereby g e k e η η ζ e i c h η e t that the oil residue without noticeable coking and gas formation at at least 316 ° C, but below its decomposition temperature, is treated, whereupon the product obtained in this way or the light oil fractions or is added to a light hydrocarbon fraction from another source.

2. The method according to claim 1, characterized in that a shale oil with a pour point of 21 to 38 ° C, preferably of at least 27 ° C, decomposes and the residue under a pressure of 1 to 2 atmospheres V ₄ to 3 hours at 316 to 427 ° C, preferably 370 to 400 ° C, is maintained.