DE1469578B

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Publication number: DE1469578B
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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines lederähnlichen atmungsfähigen dreischichtigen Schichtstoffes aus einer Gewebeschicht, einer Oberflächenschicht aus thermoplastischem PoIyvinylharz und einer dazwischenliegenden porösen PoIyvinylharzschicht. The invention relates to a method of manufacturing a leather-like breathable three-layered one Laminate made of a fabric layer, a surface layer made of thermoplastic polyvinyl resin and an intermediate porous polyvinyl resin layer.

Dreischichtige Schichtstoffe mit Gewebe als Trägerschicht und zwei anderen darauf aufgebrachten Schichten, von denen eine ein Treibmittel enthält, sind bekannt. Diese Schichtstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man auf einem präparierten Mitläufer zuerst die relativ hochviskose Paste für die Oberflächenschicht aufbringt, unmittelbar anschließend die niedrigviskose treibmitxelhaltige Paste auflegt und abschließend kurz vor dem Eingang der Bahn in einen Gelierkanal das mit einer PVC-Paste grundierte Trägergewebe zuführt. Diese Dreierkomponente durchwandert dann den Gelierkanal, wobei gleichzeitig das PVC geliert und der Treibprozeß der Mittelschicht stattfindet.Three-layer laminates with fabric as the carrier layer and two other layers applied on top, one of which contains a propellant are known. These laminates can thereby be produced be that on a prepared follower first the relatively highly viscous paste for the surface layer applies, then immediately applies the low-viscosity paste containing propellant and finally shortly before the entrance of the web into a gelling channel, the carrier fabric primed with a PVC paste feeds. This triple component then migrates through the gelling channel, and at the same time the PVC gels and the blowing process of the middle layer takes place.

Diese bekannten Schichtstoffe besitzen jedoch nicht die für Kunstleder geforderte Thermoplastizität und Luft- und Wasserdampfdurchlässigkeit.However, these known laminates do not have the thermoplasticity required for artificial leather and Air and water vapor permeability.

Ferner ist ein Fußboden- und Wandbelag, bestehend aus einer Trägerschicht, beispielsweise Gewebe, einer mit Blähmitteln, geschäumten thermoplastischen Zwischenschicht und einer äußeren Verschleißschicht aus thermoplastischem Material bekannt. Die äußere Verschleißschicht schließt den gesamten Belag wasser- und luftdicht ab. Derartige Fußboden- bzw. Wandbeläge sind natürlich zur Verwendung als Kunstleder vollständig ungeeignet.Furthermore, a floor and wall covering, consisting of a carrier layer, for example fabric, is a with blowing agents, foamed thermoplastic intermediate layer and an outer wear layer known thermoplastic material. The outer wearing layer closes the entire surface water- and airtight. Such floor and wall coverings are of course for use as artificial leather completely unsuitable.

Schließlich sind Schichtstoffe, die als Kunstleder vorgesehen sind, bekannt, die aus mehreren Kunstharzschichten bestehen und mindestens eine poröse Schicht enthalten. In erster Linie kommen für die Schichten Polykondensationsprodukte aus Polyestern und Isocyanaten in Betracht, wobei die zweite Schicht beispielsweise durch wasserhaltiges Silikagel porös gemacht wird. Im Falle anderer Kunststoffe setzt man zur Erzielung der porösen Schicht Treibmittel zu, die beim Erhitzen Gase abspalten. Die oberste Schicht kann gegebenenfalls durch Einverleibung von Salzen in die Beschichtungsmasse, wobei die Salze dann mit Wasser herausgelöst werden, porös gemacht werden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß bei der Herstellung derartiger Schichtstoffe technische Schwierigkeiten auftreten da die zum Auf streichen der einzelnen Schichten auf die jeweilige Unterlage erforderliche Viskosität nur schwierig zu erreichen ist und durch das Herauslösen der einverleibten Salze selbst durch stundenlanges Spülen mit heißem Wasser keine ausreichende Porosität erhalten wird. Die bekannten Schichtstoffe weisen daher die für Kunstleder zu fordernde Thermoplastizität und Luft- bzw. Wasserdampfdurchlässigkeit nicht in ausreichendem Maß auf.Finally, laminates, which are provided as artificial leather, are known which consist of several synthetic resin layers exist and contain at least one porous layer. First and foremost come for that Layers of polycondensation products from polyesters and isocyanates are possible, with the second layer is made porous by, for example, water-containing silica gel. In the case of other plastics, one sets To achieve the porous layer, propellants are added, which release gases when heated. The top layer can optionally by incorporating salts into the coating material, the salts then with Water can be dissolved out, made porous. However, it has been shown that in the production Such laminates arise technical difficulties because of the painting of the individual layers The viscosity required on the respective substrate can only be achieved with difficulty and by dissolving of the incorporated salts, sufficient porosity is not obtained even by rinsing with hot water for hours. The known laminates have therefore the thermoplasticity and air or water vapor permeability required for artificial leather are not in sufficient measure.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Herstellung von dreischichtigen, lederähnlichen Schichtstoffen mit außergewöhnlich lederartigem Griff und ausreichender Luft- und Wasserdampfdurchlässigkeit, d. h. mit als »Atmungsfähigkeit« bezeichneten Eigenschaften, durch ein technisch einfach durchführbares Verfahren, bei dem z. B. ein Auswaschen von Salzen entfällt.The object of the invention is therefore to produce three-layer, leather-like laminates with exceptionally leather-like handle and sufficient air and water vapor permeability, d. H. with as "Breathability" designated properties, through a technically easy to carry out process the z. B. There is no washing out of salts.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstellung eines lederähnlichen atmungsfähigen dreischichtigen Schichtstoffes aus einer Gewebeschicht, einer Oberflächenschicht aus thermoplastischem Polyvinylharz und einer dazwischenliegenden porösen Polyvinylharzschicht, der durch Gelierung eines auf einem am Schluß wieder abziehbaren Trägergießband gebildeten einheitlichen Films einer dünnen Oberflächenschicht aus einem Polyvinylharzplastisol oder -organosol oder Mischpolymeren des Vinylchlorids, einer darauf aufgetragenen dickeren Schicht aus demselben Polyvinylharz mit einem Zusatz eines Treibmittels und eines schließlich aufgelegten Gewebe hergestellt ist, ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polyvinylharzplastisol oder -organosol, welches zusätzlich in Form eines im wesentlichen homogenen Gemisches ein damit unverträgliches organisches, oberhalb der Gelierungstemperatur und unterhalb der Schmelztemperatur des Polyvinylharzes schmelbares Material in Form kleiner Teilchen mit einer Größe entsprechend der Maschenweite von Sieben mit etwa 40 bis 250 Maschen enthält, verwendet, daß man die auf dem wieder abziehbaren Trägergießband gebildete Oberflächenschicht zunächst zumindest teilweise geliert, dann die noch zusätzlich das Treibmittel enthaltende Schicht und schließlich das Gewebe aufträgt und anschließend die so hergestellte Schichtung unter Aufschluß des Treibmittels in dermittlerenSchichtgeliertundmiteinanderverschmilzt, wobei mit dem Gelieren der Schicht ein Schmelzen des mit dem Polyvinylharzplastisol oder -organosol unverträglichen, organischen Materials verbunden wird.The method according to the invention for making a leather-like breathable three-layered one Laminate made of a fabric layer, a surface layer made of thermoplastic polyvinyl resin and an intermediate porous polyvinyl resin layer formed by gelling one on top of the other peelable backing casting tape formed from a uniform film of a thin surface layer a polyvinyl resin plastisol or organosol or copolymers of vinyl chloride, one applied thereon thicker layer of the same polyvinyl resin with an addition of a blowing agent and a finally laid fabric is produced, is characterized in that a polyvinyl resin plastisol or organosol, which is additionally in the form of a substantially homogeneous mixture with it incompatible organic, above the gelation temperature and below the melting temperature of the Polyvinyl resin contains fusible material in the form of small particles with a size corresponding to the mesh size of sieves with about 40 to 250 meshes, used that the surface layer formed on the peelable carrier casting tape first at least partially gelled, then the layer additionally containing the propellant and finally the fabric applies and then the layering produced in this way with digestion of the propellant in the middle layer gels and fuses together, with the gelling of the layer causing melting of the is combined with the polyvinyl resin plastisol or organosol of incompatible organic material.

Als unverträgliches Material wird vorzugsweise Polyäthylen, Polypropylen oder Wachs verwendet.
In der dünnen Oberflächenschicht verwendet man insbesondere 10 bis 60 Teile, vorzugsweise 15 bis 40 Teile Polyäthylen pro 100 Teile Harz und in der ■"porösen Zwischenschicht etwa 10 bis 30 Teile Polyäthylen pro 100 Teile Harz. Die Teilchengröße des Polyäthylens soll dabei vorzugsweise einer Maschenweite von Sieben mit 120 bis 160 Maschen entsprechen.The incompatible material used is preferably polyethylene, polypropylene or wax.
In the thin surface layer, in particular 10 to 60 parts, preferably 15 to 40 parts of polyethylene per 100 parts of resin are used and in the porous intermediate layer about 10 to 30 parts of polyethylene per 100 parts of resin Seven with 120 to 160 meshes correspond.

Die gemäß der Erfindung hergestellten SchichtstoffeThe laminates made according to the invention

eignen sich hervorragend als Kunstleder und können beispielsweise bei Kleidung, wie Röcken, oder für Polsterwaren angewendet werden, da sie wie natürliches Leder die als »Atmungsfähigkeit« bezeichnete Eigenschaft besitzen und außerdem hervorragend thermoplastisch sind und lederartigen Griff besitzen.are ideal as artificial leather and can be used, for example, for clothing, such as skirts, or for Upholstery goods are used because, like natural leather, they have the property called "breathability" and are also excellent thermoplastic and have a leather-like handle.

Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wird zunächst ein im wesentlichen homogenes Gemisch aus dem thermoplastischen Polyvinylharz und einem damit unverträglichen Material im angegebenen Schmelzbereich von Teilchengrößenbereich gebildet, dann eine dünne Oberflächenschicht dieses Gemisches auf eine Gießoberfläche geschichtet.In practicing the method according to the invention, an essentially homogeneous mixture of the thermoplastic polyvinyl resin and an incompatible material Formed in the specified melting range of particle size range, then a thin surface layer this mixture was coated onto a casting surface.

Diese Oberflächenschicht wird zunächst geliert bzw. teilweise geschmolzen. Anschließend wird ein zweites aus den gleichen Bestandteilen bestehendes Gemisch gebildet, das jedoch zusätzlich ein Treib- bzw. Blähmittel enthält. Es wird eine dickere Schicht aus diesem zweiten Gemisch auf die dünne Oberflächenschicht geschichtet und gegenüber der Oberflächenschicht ein Gewebe auf die Oberfläche der dickeren Schicht aufgebracht. Dann wird die gesamte Schichtung einer Wärmebehandlung ausgesetzt, wobei das Treibmittel in der Körperschicht aufgeschlossen, d. h. in Gasform übergeführt wird und die einzelnen Schichten miteinander verschmolzen werden, wobei sich der poröse Schichtstoff bildet.
Im einzelnen kann dabei wie folgt vorgegangen werden.This surface layer is first gelled or partially melted. A second mixture consisting of the same constituents is then formed, but which additionally contains a blowing agent or blowing agent. A thicker layer of this second mixture is layered on the thin surface layer and a fabric is applied to the surface of the thicker layer opposite the surface layer. The entire layer is then subjected to a heat treatment, the propellant in the body layer being broken down, ie converted into gaseous form, and the individual layers being fused with one another, the porous laminate being formed.
In detail, the following procedure can be used.

Ein Gemisch aus einem Polyvinylharzplastisol oder -organosol und die Teilchen eines damit unverträglichen, schmelzbaren, organischen Materials wird imA mixture of a polyvinyl resin plastisol or organosol and the particles of an incompatible, fusible organic material is im

wesentlichen homogen zusammengemischt, worauf für Polsterungen und ähnliche Anwendungen geeignet das Gemisch mit einem Umkehrwalzenbeschichter auf machen. Sogar dickere Körperschichten bis zu etwa übliches Gießpapier gegossen wird. Der Zwischenraum 800 g/qm — dies entspricht einer maximalen Dicke zwischen der Abstreichwalze und der Übertragungs- von etwa 3800 μ — oder noch schwerere Körperwalze wird so eingestellt, daß die Dicke der Beschich- 5 schichten können für Polsterzwecke verwendet werden, tung auf der Übertragungswalze so geregelt wird, daß Dann wird ein Gewebefutter aufgelegt, das die eine dünne Beschichtung erzeugt wird. Die Über- gleiche Ausdehnung wie die feuchte Körperschicht tragungswalze berührt das Gießpapier, wenn es besitzt. Das Gewebefutter wird unter einem äußerst zwischen der Übertragungswalze und der gummi- schwachen Druck, der in der Fachweltmit»Kuß«-Druck überzogenen Stützwalze eingeführt wird; die dünne io bezeichnet wird, auf die feuchte Gewebeschicht auf-Beschichtung auf der Übertragungswalze wird auf das gebracht; dieser Druck reicht aus, um das Gewebe Papier übertragen. Diese Schicht aus Polyvinylharz, vollständig mit der Körperschicht in Berührung zu die die Oberflächenschicht sein soll, wird dünn gehalten bringen; er ist jedoch nicht so groß, daß das Gewebe und hat vorzugsweise eine durchschnittliche Dicke von in die Körperschicht eingebettet wird,
nicht mehr als etwa 254 μ. i5 Das Gießpapier wird zusammen mit dem darauf Das Gießpapier, das jetzt eine dünne Schicht aus befindlichen dreischichtigen Schichtstoff durch einen einem Polyvinylharz und dem damit unverträglichen langen Ofen geführt, der bei einer konstanten Tempeorganischen Material trägt, wird stufenweise durch ratur von etwa 193⁰C gehalten wird. Auch dieser Ofen einen langen Mehrzonenofen geführt. Bei Verwendung ist zweckmäßig etwa 60 m lang und die Durchlaufgevon Organosol wird der Ofen zweckmäßig in eine 20 schwindigkeit beträgt etwa 23 bis 28 m/Min. Bei dieser Anzahl von Heizzonen abgestuft, z. B. sechs Heizzonen Wärmebehandlung erweicht, d.h. schmilzt nicht nur ■.■") mit stufenweise anwachsender Temperatur von etwa die Körperschicht (und wird das Schmelzen der Oberfl 82, 96, 127, 204 und 216⁰C. Durch den stufenweisen ' flächenschicht vervollständigt, wenn dies bis dahin Temperaturanstieg soll ein zu schnelles Verdampfen nicht beendet worden ist), sondern es werden die des Lösungsmittelanteils des Organosols verhindert 25 beiden Schichten miteinander verschmolzen und auf werden. Eine geeignete Laufgeschwindigkeit des diese Weise eine feste Verbindung zwischen ihnen ge-Trägerbandes mit dem ersten Film durch den Ofen sichert; diese Wärmebehandlung sorgt auch dafür, daß beträgt 36 bis 46 m/Min. Bei dieser Durchlauf ge- das von der Körperschicht mitgeführte Blähmittel aufschwindigkeit ist eine Ofenlänge von etwa 60 m er- geschlossen wird, so daß diese Schicht Zellstruktur wünscht. Es genügt, wenn die Hitze des Mehrzonenofens 30 erhält, d.h. schwammig wird, wenn die Zellen oder ausreicht, um die erste Polyvinylharzschicht lediglich Blasen aus dem Gas des aufgeschlossenen Blähmittels teilweise zu schmelzen bzw. zu gelieren; es ist jedoch inderSchicht eingefangen worden sind. Es ist erwünscht, erwünscht, daß diese Schicht bei diesem Durchgang daß bei dieser Wärmebehandlung auch das nachstehend vollständig schmilzt. Obgleich ein Schmelzen des un- beschriebene Schmelzen des in der Körperschicht entverträglichen Materials, wie es im folgenden beschrie- 35 haltenen unverträglichen Materials bewirkt wird. Es ben wird, nicht notwendig zu diesem Zeitpunkt herbei- ist wichtig, darauf hinzuweisen, daß das Blähen des geführt werden muß, ist es jetzt mit Rücksicht auf den Blähmittels in der Zwischen- oder Körperschicht nicht Gesamtverfahrensablauf erwünscht, Temperaturen zu so heftig verläuft, daß die anfängliche dünne Oberverwenden, bei denen dieses Schmelzen wenigstens flächenschicht zerstört wird, die unmittelbar auf dem dann eintritt, wenn das derzeit als das schmelzbare 4° Gießpapier aufliegt. Diese dünne Oberflächenschicht Material bevorzugte Polyäthylen verwendet wird. wird durch das Blähen der darüber befindlichen Kör-Diese vorzugsweise geschmolzene, noch an dem perschicht weder verdorben noch in irgendeiner Weise Gießpapier haftende Schicht wird dann einem zweiten verzogen, und zwar hauptsächlich deswegen nicht, Umkehrwalzenbeschichtungsvorgang unterzogen. Eine weil sich das stützende Gießpapier unmittelbar darzweite gleichförmige, zusätzlich noch ein Blähmittel 45 unter befindet; die dünne Oberflächenschicht bleibt aufweisende Mischung aus Polyvinylharzorganosol somit eben.mixed together substantially homogeneously, whereupon the mixture is made suitable for upholstery and similar applications with a reverse roll coater. Even thicker body layers are poured up to roughly standard casting paper. The gap 800 g / sqm - this corresponds to a maximum thickness between the skimmer roller and the transfer roller of about 3800 μ - or even heavier body roller is set so that the thickness of the coating can be used for upholstery purposes on the transfer roller is regulated so that a tissue lining is then placed, which produces a thin coating. The same expansion as the damp body layer carrying roller touches the casting paper if it has. The fabric lining is placed under an extremely weak pressure between the transfer roller and the rubbery pressure that is introduced in the professional world with a "kiss" pressure coated back-up roller; the thin io is called, on the wet fabric layer on-coating on the transfer roller is applied to the; this pressure is sufficient to transfer the tissue paper. This layer of polyvinyl resin, completely in contact with the body layer which is to be the surface layer, is kept thin; however, it is not so large that the tissue and preferably has an average thickness of embedded in the body layer,
no more than about 254 μ. i5 The casting paper is held together with it, the casting paper, which is guided now a thin layer of disposed three-layer laminate by a polyvinyl resin and thus incompatible long oven wearing material at a constant Tempe Organischen is stepwise by temperature of about 193 ⁰ C. will. This oven also ran a long multi-zone oven. When in use it is expediently about 60 m long and the flow rate of Organosol is expediently the furnace at a speed of about 23 to 28 m / min. Graduated with this number of heating zones, e.g. B. six heating zones heat treatment softens, ie not only melts ■. ■ ") with gradually increasing temperature of about the body layer (and the melting of the surface 82, 96, 127, 204 and 216 ⁰ C. is completed by the stepwise 'surface layer, If this temperature rise by then, too rapid evaporation should not have stopped), but the solvent content of the organosol is prevented from fusing and opening of the two layers This heat treatment also ensures that it is 36 to 46 m / min. With this passage, the blowing agent carried along by the body layer opens up an oven length of about 60 m, so that this layer It is sufficient if the heat of the multi-zone oven 30 is maintained, ie becomes spongy, if the cells or sufficient easy to partially melt or gel the first polyvinyl resin layer only bubbles from the gas of the decomposed blowing agent; however, it has become trapped in the layer. It is desirable, desirable, that this layer completely melts during this pass as well as the following during this heat treatment. Although a melting of the unspecified melting of the incompatible material in the body layer, as described in the following, the incompatible material is brought about. It is not necessary to bring it about at this point - it is important to point out that the inflation must be carried out; it is now, with regard to the inflation agent in the intermediate or body layer, not desirable overall process sequence for temperatures to be so violent that the initial thin upper use, in which this melting is destroyed at least the surface layer, which occurs immediately on the then when the currently rests as the meltable 4 ° casting paper. This thin surface layer of material preferred polyethylene is used. This is preferably melted by the expansion of the overlying body, nor is not spoiled to the perschicht nor in any way adhering to casting paper layer is then warped, and mainly for that reason not, subjected to a reverse roll coating process. One because the supporting casting paper is immediately in the second, uniform, additional blowing agent 45 below; the mixture of polyvinyl resin organosol having a thin surface layer thus remains flat.

oder -plastisol sowie Teilchen eines unverträglichen, Die dünne Oberflächenschicht wird beim ersten schmelzbaren organischen Materials wird an die Durchgang durch den Ofen »geliert« und nach Mög-Abstreifwalze und die Übertragungswalze abgegeben. lichkeit vollständig geschmolzen. Es muß bei dem Die jetzt mit der zweiten Mischung beschichtete Über- 5° Polyvinylharzplastisol oder -organosol die Gelierung tragungswalze berührt das Gießpapier auf der gummi- bei wenigstens einer Teillösung des Harzes in dem überzogenen Stützwalze, so daß beim Durchlauf des Weichmacher stattfinden. Beim Durchgang des Papiers mit einer zuvor aufgebrachten Oberflächenschicht mit der darauf befindlichen Oberflächenschicht und dünn überzogenen Gießpapiers zwischen der Stütz- der Körperschicht durch den Ofen wird die Körwalze und der Übertragungswalze eine Körpersehicht 55 perschicht zuerst geliert (und wenn die Oberflächender zweiten Mischung auf die dünne Oberflächenschicht schicht bis dahin noch nicht bis zu diesem Ausmaß abgelegt wird. Für ein Material mit Kleidungsqualität geliert worden ist, so wird auch sie geliert), und zwar wird z. B. die zweite Mischung vorzugsweise in einer ausreichend, um die Integrität des Gels während der Rate zwischen 170 g/qm und 510 g/qm auf die anfäng- Gasbildung aus dem Blähmittel und während der liehe dünne Schicht aufgebracht, was einer mittleren 60 Schmelzung des unverträglichen Materials aufrecht-Körperschichtdicke entspricht, die zwischen 508 und zuerhalten. Danach wird die Schicht weiterhin erhitzt, 1016 μ liegt; bei einer besonderen Ausführungsform um das unverträgliche Material zu schmelzen. Wie für Kleidungszwecke erbrachte eine Körpersehicht mit erwähnt, findet zweckmäßig ein Schmelzen des unvereinem Gewicht von etwa 294 g/qm und einer endgülti- träglichen Materials in. der Oberflächenschicht beim gen Dicke von etwa 760 μ ausgezeichnete Resultate. Im 65 Durchgang des Gießpapiers durch den Ofen statt, allgemeinen sind die Produkte bei dünneren Köiper- solange dieses lediglich diese Schicht trägt, während schichten insbesondere für Kleidungszwecke geeignet, das Schmelzen des unverträglichen Materials in der während die dickeren Schichten die Produkte besser Zwischen- oder Körpersehicht während des Durch-or plastisol as well as particles of an incompatible, The thin surface layer is "gelled" at the first fusible organic material to the passage through the furnace and passed to the Mög stripping roller and the transfer roller. chance completely melted. The over- 5 ° polyvinyl resin plastisol or organosol coated with the second mixture must touch the casting paper on the rubber with at least a partial solution of the resin in the coated support roller, so that the plasticizer passes through. When the paper with a previously applied surface layer with the surface layer on it and thinly coated casting paper between the supporting layer of the body passes through the furnace, the core roller and the transfer roller, one body layer is first gelled (and when the surfaces of the second mixture on the thin surface layer layer is not deposited to this extent by then. B. the second mixture preferably in a sufficient to maintain the integrity of the gel during the rate between 170 g / m² and 510 g / m² on the initial gas formation from the blowing agent and applied during the borrowed thin layer, resulting in an average 60 melting of the incompatible material corresponds to upright-body layer thickness between 508 and 508. Thereafter, the layer is heated further, 1016 μ lies; in a special embodiment to melt the incompatible material. As for clothing purposes yielded a Körpersehicht containing mentioned, conveniently takes place without melting of a weight of about 294 g / square meter and a definitive träglichen material in. The surface layer in gene thickness of about 760 μ excellent results. In the passage of the casting paper through the furnace, the products are generally in thinner bodies - as long as this only carries this layer, while layers are particularly suitable for clothing purposes, the melting of the incompatible material in the intermediate or body layer, while the thicker layers are better for the products during the transit

gangs der drei Schichten durch den Ofen eintritt, so daß in dem sich nach dem zweiten Durchgang ergebenden Produkt das Polyvinylharz vollständig in den beiden Schichten geschmolzen oder verschmolzen und die beiden Schichten fest miteinander verschmolzen sind, wobei die Körperschicht durch das Aufschließen des Blähmittels schwammig und beide Schichten im Anschluß an das Schmelzen des unverträglichen Harzes porös sind.passage of the three layers enters through the furnace, so that in the one resulting after the second passage Product the polyvinyl resin completely melted or fused in the two layers and the two layers are firmly fused together, the body layer being opened up of the blowing agent spongy and both layers following the melting of the incompatible resin are porous.

Der dreischichtige Schichtstoff ist nun fertig; das Gießpapier wird nicht mehr für die Stützung des Films benötigt und kann bei einer Gießpapierwalze aufgewickelt werden, während gleichzeitig der dreischichtige Schichtstoff auf seine eigene Walze aufgerollt wird.The three-layer laminate is now ready; the casting paper is no longer used to support the film needed and can be wound up at a cast paper roll, while at the same time the three-layer Laminate is rolled up on its own roller.

Das Produkt ist ein poröser Schichtstoff, der Luft und Feuchtigkeitsdampf durchläßt und Wasser absorbiert. Dieser poröse Schichtstoff besitzt eine Beschichtung mit einer Vielzahl miteinander verbundener Poren oder Hohlräume mit darin befindlichen Teilchen des geschmolzenen unverträglichen Materials; diese geschmolzenen unverträglichen Teilchen besitzen ein kleineres Volumen als die Hohlräume, von denen sie aufgenommen sind, d. h., es ist der Hohlraum, in dem sich ein Teilchen befindet, volumenmäßig größer als das Teilchen.The product is a porous laminate that lets air and moisture vapor pass through and absorbs water. This porous laminate has a coating with a large number of interconnected Pores or voids with particles of the molten incompatible material therein; this melted incompatible particles have a smaller volume than the cavities of which they are are included, d. That is, the cavity in which a particle is located is larger in volume than the particle.

Zur Bildung der Beschichtungen werden thermoplastische Polyvinylharze verwendet, wie beispielsweise Polyvinylchlorid oder dessen Kombination mit irgendeinem der folgenden Harze oder irgendeine andere Kombination der folgenden Harze: Mischpolymere aus Vinylchlorid und Vinylacetat, Polyvinyl-., idenchlorid, Mischpolymere aus Vinylchlorid und Diäthylmaleat, Mischpolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder Mischungen davon. Das Polyvinylharz wird in Form eines Vinylharzplastisols, das durch Dispersion feinverteilten Polyvinylharzes in einem Weichmacher hierfür hergestellt wurde, oder in Form eines Organosols, d.h. eines verflüssigten Plastisols, dem ein organisches Verdünnungsmittel zugegeben worden ist, eingesetzt. Der Ansatz von Piastisolen und ihr Gebrauch ist in der Technik bekannt; hierzu wird auf die Beschreibung von Perrone und Neuwirth in der Zeitschrift »Modem Plastics 26«, 78 (April 1949), verwiesen.Thermoplastic polyvinyl resins such as, for example, are used to form the coatings Polyvinyl chloride or its combination with any of the following resins or any other combination of the following resins: mixed polymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinyl., idene chloride, copolymers of vinyl chloride and diethyl maleate, copolymers of vinyl chloride and Vinylidene chloride or mixtures thereof. The polyvinyl resin is in the form of a vinyl resin plastisol, the by dispersing finely divided polyvinyl resin in a plasticizer for this purpose, or in the form of an organosol, i.e. a liquefied plastisol to which an organic diluent has been added. The formulation of plastisols and their use are known in the art; see the description by Perrone and Neuwirth in the journal "Modem Plastics 26", 78 (April 1949), referenced.

Für das hiermit zu vermischende schmelzbare, unverträgliche organische Material können verschiedene, dem Fachmann geläufige Materialien verwendet werden. So können für die gleiche Anwendung Wachse oder Polypropylene verwendet werden; das derzeit bevorzugte Material ist jedoch Polyäthylen. Diese Materialien sind thermoplastisch und schmelzen, wenn sie Wärme ausgesetzt werden, wie beispielsweise während des Schmelzern der Polyvinylharzplastisole.For the meltable, incompatible organic material to be mixed with it, various, materials familiar to the person skilled in the art can be used. Waxes can be used for the same application or polypropylenes can be used; however, the currently preferred material is polyethylene. This Materials are thermoplastic and melt when exposed to heat, such as during the melting of the polyvinyl resin plastisols.

Polyäthylen ist besonders gut als unverträgliches Material nach der Erfindung geeignet, da· es zwischen etwa 87 und HO⁰C schmilzt; diese Temperaturen liegen im wesentlichen oberhalb des normalen Bereichs der Gelierungstemperaturen für Vinylplastisole, jedoch unterhalb des normalen Bereichs der Schmelztemperaturen für solche Plastisole. Je nach der Dauer der Wärmeaussetzung geliert Vinylplastisol normalerweise in einem Bereich von etwa 37,8 bis 82° C und schmilzt, d. h. löst sich vollständig oder verfließt vollständig in einem Bereich von etwa 121 bis 182° C.Polyethylene is particularly suitable as an incompatible material according to the invention, since it ^{melts between about 87 and HO 0} C; these temperatures are substantially above the normal range of gelation temperatures for vinyl plastisols but below the normal range of melting temperatures for such plastisols. Depending on the length of time it is exposed to heat, vinyl plastisol usually gels and melts in a range of about 37.8 to 82 ° C, that is, dissolves completely or flows completely in a range of about 121 to 182 ° C.

Die Teilchen des unverträglichen Materials haben bei den bevorzugten Ausführungsformen eine Giöße entsprechend der Siebmaschenweite bei etwa 120 bis 160 Maschen. Es ist ebenfalls erwünscht, daß das Material in der Form kleiner Teilchen oder von Pulver vorliegt, die vorzugsweise unregelmäßig geformt sind. Diese unverträglichen thermoplastischen Materialien sind auf dem Markt in der für die Verwendung bei der Erfindung geeigneten Form erhältlich. So kann gepulvertes Polyäthylen in einer Mischung von Teilchengrößen entsprechend der Siebmaschenweite bei 40 bis 230 Maschen, mit einer Teilchengröße von 105 Mikron entsprechend einer Maschenweite beiIn the preferred embodiments, the particles of the incompatible material have a size corresponding to the screen mesh size at about 120 to 160 meshes. It is also desirable that the Material is in the form of small particles or powder, preferably irregularly shaped. These incompatible thermoplastic materials are in the market for use in form suitable for the invention. So can powdered polyethylene in a mixture of Particle sizes corresponding to the sieve mesh size at 40 to 230 meshes, with a particle size of 105 microns corresponding to a mesh size

ίο angenähert 140 Maschen oder in einer Mischung der Teilchengrößen von 88 bis 105 Mikron entsprechend einer Siebmaschenweite bei angenähert 170 bis 140 Maschen sowie mit Teilchengrößen entsprechend einer Siebmaschenweite bei 80 bis 100 Maschen erhalten werden.ίο approximated 140 meshes or in a mixture of the Particle sizes from 88 to 105 microns corresponding to a screen mesh size of approximately 170 to 140 Meshes and with particle sizes corresponding to a screen mesh size of 80 to 100 meshes will.

Die gewählte Teilchengröße wird durch die vom Endprodukt erwarteten Eigenschaften bestimmt. Im allgemeinen sollten die Teilchen genügend klein sein, so daß sie keine vorspringenden Buckel oder Hocker auf der Oberfläche des fertigen Produktes bilden, wo dies dem Aussehen schadet, wie beispielsweise auf dem Kleidersektor. .Die Teilchengröße beeinflußt auch den Feuchtigkeits- und Lufttranspirationsgrad. Die unverträglichen Teilchen sollten eine derartige Größe haben, daß eine genügende Menge zugeführten Grundmaterials miteinander verbundene Durchgänge schafft, um die gewünschte Atmungsfähigkeit zu erhalten. Je größer die Menge an unverträglichem Material ist, desto größer ist die Luft- und Wasserdurchlässigkeit, desto weniger besitzt aber das fertige Produkt die _ Eigenschaften des Grundmaterials.The selected particle size is determined by the properties expected of the end product. in the in general, the particles should be sufficiently small that they do not have protruding bumps or stools form on the surface of the finished product where it detracts from its appearance, such as on the Clothing sector. The particle size also influences the degree of moisture and air transpiration. The incompatible Particles should be of a size such that a sufficient amount of base material is added creates interconnected passageways to maintain the desired breathability. Ever the greater the amount of incompatible material, the greater the air and water permeability, the less the finished product has the properties of the basic material.

Der Betrag, um den das fertige Material Luft oder Feuchtigkeitsdampf durchläßt, variiert nicht nur in Abhängigkeit von der Teilchengröße des unverträgliehen Materials und dessen Verteilung in dem Körper, sondern auch von der angewendeten Menge unverträglicher Teilchen bei einer gegebenen Menge Harzbasis. Es ist unerwünscht, daß bei der Zwischen- oder Körperschicht in der Grundmasse etwa 10 bis 30 Gewichtsteile an unverträglichen Teilchen pro 100 Gewichtsteile Harz und bei der dünnen Oberflächenschicht in der Grundmasse etwa 10 bis 60 Gewichtsteile unverträgliche Teilchen pro 100 Gewichtsteile Harz verwendet werden. Ein Zuviel an Teilchen m der dünnen Oberflächenschicht führt zu unerwünschten »Schwächungen« oder »Verschlechterungen« in der Oberflächenschicht.The amount by which the finished material allows air or moisture vapor to pass through varies depending not only on the particle size of the incompatible material and its distribution in the body, but also on the amount of incompatible particles used for a given amount of resin base. It is undesirable for the intermediate or body layer in the matrix to use about 10 to 30 parts by weight of incompatible particles per 100 parts by weight of resin and for the thin surface layer in the matrix to use about 10 to 60 parts by weight of incompatible particles per 100 parts by weight of resin. An excess of particles m of the thin surface layer leads to undesirable "weakening" or "deterioration" in the surface layer.

Wie erörtert, muß das schmelzbare Material unverträglich mit dem Polyvinylharz sein. Mit »unverträg-Hch« ist gemeint, daß das Material nicht mit dem Polyvinylharz verschmilzt oder mit diesem homogen wird und sich weder physikalisch noch chemisch mit dem Polyvinylharz verbindet. Für das geschmolzene Plastisol, d. h. dem Polyvinylharz und einem Weichmacher, ist ein unverträgliches Material ein solches, das das Polyvinylharz oder den Weichmacher weder löst noch in diesem gelöst wird.As discussed, the fusible material must be incompatible with the polyvinyl resin. With "incompatible-Hch" it is meant that the material does not fuse with or become homogeneous with the polyvinyl resin and does not bond physically or chemically to the polyvinyl resin. For the melted plastisol, d. H. the polyvinyl resin and a plasticizer, an incompatible material is one that the Polyvinyl resin or the plasticizer neither dissolves nor is dissolved in it.

Es ist wichtig, daß das unverträgliche Material ein Schüttgewicht besitzt, das kleiner als seine tatsächliche Dichte ist. Ferner wird angenommen, daß unverträgliche Teilchen, die eine unregelmäßige Form haben, zu Filmen führen, die gegenüber denjenigen mit im wesentlichen runden oder glatten Teilchen eine bessere Atmungsfähigkeit besitzen. Man nimmt an, daß bei in einer geeigneten Grundmasse eingetauchten, unregelmäßig geformten Teilchen die Grundmasse geliert und danach die unverträgliche Masse unter Bildung von Luftzellen in der gelierten Grundmasse schmilztIt is important that the incompatible material has a bulk density that is less than its actual weight Density is. It is also assumed that incompatible particles, which have an irregular shape, result in films that are better than those with substantially round or smooth particles Have breathability. It is believed that when immersed in a suitable matrix, irregular shaped particles the base mass gels and then the incompatible mass under formation of air cells in the gelled matrix melts

und daß die Luftzellen beim Fließen sich miteinander kann gestricktes· oder gewebtes, natürliches oder verbinden, so daß ein durchgehend poröses Gefüge synthetisches Textilmaterial sein. Selbst Gewebe mit erhalten wird. Setzt man das Polyvinylharzplastisol niedrigen Fadeneinheiten sind geeignet," da die Zwimit den darin enthaltenen schmelzbaren, unverträg- schenschicht vor der Gelier- und Blähstufe thixotrop liehen Teilchen Hitze aus, so wird das Polyvinylharz- ''S ist. =.
plastisol geliert, bevor die Masse auf die für das ■ Falls gewünscht, kann im Anschluß an das Abziehen Schmelzen der unverträglichen Teilchen ausreichenden des fertigen Schichtstoffs von dem Trägergießband auf Temperatur erhitzt ist; steigt die Temperatur der die Oberfläche ein Gleitauftrag aufgetragen werden. Masse weiter zum Schmelzpunkt an, neigt jedes Vorzugsweise wird jeder Gleitauftrag mit einer unter-Teilchen aus gepulvertem und unverträglichem Mate- so brochen arbeitenden Druckwalze aufgetragen, die rial dazu, infolge der Oberflächenspannungen eine ' manchmal als Trihelikoidwalze bezeichnet wird und Kugelform anzunehmen. Es wird angenommen, daß die auf die Oberfläche feine rautenförmige Ablagen hierbei kleine Hohlräume öder Poren entlang Her des Gleitauftrages anbringt. Der Gleitauftrag wird ■Teilchen verbleiben, die zu kleinen Luftzellen werden; dann ■ getrocknet, und es kann der überzogene dreidie die miteinander verbundenen Hohlräume oder 15 schichtige Schichtstoff durch ein· Prägesystem geführt Poren bilden und damit die Atmungsfähigkeit des werden. Der Gleitauftrag verringert etwas die AtmungSr Films liefern. Es ist erwünscht, das Gelieren, das fähigkeit des Films; das anschließende Prägen durch Schmelzen des gepulverten Polyäthylens und das geringes Aufbrechen des Gleitauftrags stellt die urSchmelzen des Vinylplastisols in einem Maße zu be- sprüngliche Atmungsfähigkeit "zum Teil wieder her. wirken, bei dem das in den Zellen der Polyäthylen- 20 Wegen der Empfindlichkeit des Films ist es nötig, teilchen freigesetzte Gas durch ein untereinander ver- einen gewissen Minimalabstand zwischen der Prägbundenes Netzwerk von Teilchen und Zellen aus dem walze und der Stützwalze einzuhalten, um ein Brechen Film herausgepreßt wird. Eine'zu lange Schmekzeit des Films bei Prägedurchlauf · zwischen den beiden bei erhöhten Temperaturen führt zum Erweichen der Walzen zu verhindern. Bei einer Gesamtdicke des Masse und zum Zerfließen der miteinander verbünde- 25 Schichtstoffs von etwa 0,105 cm stellte es sich beinen Poren, wodurch die Atmungsfähigkeit verringert spielsweise als notwendig heraus, die Prägewalze um wird. ■■> ■ etwa 0,061 cm von ihrer Stüztrolle abzurücken. Dieseand that the air cells, when they flow, can be knitted or woven, natural or connected, so that a continuously porous structure can be synthetic textile material. Even tissue with is preserved. If the polyvinyl resin plastisol is exposed to low thread units, "because the particles, which are thixotropic with the meltable, incompatible layer contained therein, are exposed to heat prior to the gelling and expansion stage, the polyvinyl resin is. =.
plastisol gels before the mass is heated to the temperature required for the ■ If desired, the incompatible particles can be sufficiently melted after the finished laminate has been removed from the carrier casting tape; If the temperature increases the surface can be applied with a lubricant. The mass continues to tend to the melting point, each preferably every sliding application is applied with a pressure roller working under particles of powdered and incompatible material, which rial to assume a spherical shape due to the surface tension, sometimes called a trihelicoid roller. It is assumed that the fine diamond-shaped deposits on the surface create small cavities or pores along the surface of the sliding application. The slip application will ■ remain particles that become small air cells; then ■ dried, and the coated three, the interconnected cavities or 15-layer laminate can form pores through an embossing system and thus the breathability of the. The slip application slightly decreases the breathing Sr Films deliver. It is desirable to have the gelation ability of the film; the subsequent embossing by melting the powdered polyethylene and the slight break-up of the sliding application partially restores the breathability of the vinylplastisol to an extent that was too early It is necessary to maintain a certain minimum distance between the embossed network of particles and cells from the roller and the support roller by means of a certain minimum distance between the particles released in order to squeeze out a breakable film both at elevated temperatures leads to the softening of the rollers. With a total thickness of the mass and the deliquescence of the laminated material of about 0.105 cm, it turned out to be pores, which reduced the breathability, for example, the embossing roller was turned around. ■■> ■ about 0.061 cm away from its support roller chick. This

Werden im wesentlichen glatte und kugelförmig ge^- Arbeitsweise stellt ein ; Abweichung vom herkömmformte Teilchen verwendet, so fördert bei der Unver- liehen Prägen von Vinylfilmen dar, bei dem die Prägeträglichkeit der zugesetzten Teilchen mit dem Grund- go .walze und die Stützwalze praktisch miteinander in material dei Mangel an Haftung zwischen den Teilchen Kontakt stehen. ^! - 5-'.
und dem Grundmaterial die Atmungsfähigkeit. ^:! ' Es sollte beachtet' werden,daß der dreischichtigeAre essentially smooth and spherical ge ^ - mode of operation sets; Deviating from the conventionally formed particles used promotes embossing of vinyl films in the case of unsent, in which the embossability of the added particles with the base roller and the support roller are practically in contact with one another in the material of the lack of adhesion between the particles. ^! - 5- '.
and the basic material breathability. ^:! 'It should be noted' that the three-shift

Die kleinen Poren und KanOe werden durch Kneten Schichtstoff gemäß d r Erfindung eine Geweb schichtThe small pores and canals become a fabric layer by kneading the laminate according to the invention

oder durch bei der Behandlung von Leder gewöhnlich aufweist, auf der sich eine" Zwischen- oder Kcrper-or by usually exhibiting in the treatment of leather, on which there is an "intermediate or body

angewendetes Stapeln weiter geöffnet. ' 35 schicht gleicher Ausdehnung befindet, über der eineapplied stacking wider open. '35 layer of the same extent is above the one

Eine bevorzugte mittlere Dicke des endgültigen zusätzliche, dünne, vorzugsweise gefärbte Oberdreischichtigen Schichtstoffes liegt-etwa zwischen flächenschicht angeordnet ist. Diese äußere Schicht 0,076 und 0,178 cm. Schichtstoffe dieser Diele sind führt hauptsächlich wegen ihrer geringen Stärke nicht bevorzugt und sind für Kleidung und Polsterzwecke zu einer unerwünschten Gesamtversteifung des Schicht- -geeignet. Es wird angenommen, daß für andere An- 40 Stoffs. Anders als die üblichen¹'.Xunststoff-Gewebe-■wendungszwecke dickere oder dünnere Schichtstoffe schichtstoffen die ohne Ausnahme eine »Plastik «-Grifbrauchfcar sein können. Bei Schichtstoffen dieser be- figkeit hervorrufen, ist der Schichtstoff gemäß der Ervorzugten Dicke hat die dünne Oberflächenschicht findung durch die nachgiebige poröse Zwischen-oder eine mittlere Dicke zwischen etwa 90 und 254 μ, die Körperschicht lederartig und außerdem atmungsfähig.^x dazwischen befindliche Körperschicht eine zwischen 45 Die: Gießfläche kann aus Papier oder jedem anderen 380 und ICCO μ und die Gewebefutter schicht eine von geeigneten Werkstoff sein, von dem der fertige Schicht-0,038 cm. Die mittlere Gesamtdicke des Schichtstoffs stoff leicht abgezogen werden kann. Falls erwünscht, ist zweckmäßig nicht größer als etwa 0,18 cm, wenn kann sie mit einer herkömmlichen Trennflüssigkeit, der Schichtstoff für die bekannte Polsterung verwendet wie beispielsweise Silikon, überzogen werden,
werden soll, ein Endzweck, für den er äußerst zufrieden- 50 Das Plastisol, aus dem die Schichten gen^cht sind, stellend ist. Ist der Schichtstoff zu dick, so verliert er ist eine homogene Dispersion von thermoplastischem seinen weichen lederartigen Griff. Für Bekleidungs- Polyvinylharz in Form feiner Teilchen in einem Weichzwecke ist die mittlere Gesamtdicke des Schichtstoffs macher. Ein Organosol ist bei Verwendung gleich zweckmäßig nicht größer als 1,4 cm und die bevor- einem. Plastisol, wobei jedoch ..ein Teil des Weich-■zugte mittlere maximale Oberflächenschichtdicke für 55 machers durch ein flüchtiges organisches Lösungs-Kleidungsmateiial etwa 0,0125 cm. Im allgemeinen mittel ersetzt ist. Sowohl Plastisole als auch Organosole sollte die Oberflächenschicht wenigstens ausreichend sind auf dem Kunststoffgebiet bekannt,
dick sein, so daß sie einen schützenden Film für die Das Plastisol für die Zwischen- oder Körperschicht dazwischenliegende poröse Schicht bildet, und es sollte thixotrop sein, d. h., es sollte vorzugsweise hohe sollte die Gesamtdicke des Schichtstoffs genügend 6b Viskosilät bei niedriger Scherrate und niedrige Viskosistark sein, so daß er für den gedachten Endzweck die tat bei hoher Scherrate haben. Wenn das als Zwischengewünschten Trageigenschaften besitzt. schicht dienende Plastisol auf die zuvor abgelegteA preferred mean thickness of the final additional, thin, preferably colored top three-layer laminate is - for example, is arranged between surface layers. This outer layer 0.076 and 0.178 cm. Laminates of this board are not preferred, mainly because of their low thickness, and are suitable for clothing and upholstery purposes for an undesirable overall stiffening of the layer. It is assumed that for other substances. Unlike the usual ¹ '.X plastic fabric applications ■ thicker or thinner laminates, laminates which without exception can be a »plastic« handle. When laminates produce this strength, the laminate is according to the preferred thickness, the thin surface layer is due to the flexible porous intermediate or an average thickness between about 90 and 254 μ, the body layer is leather-like and also breathable. ^x intervening body layer one between 45 Die: pouring surface can be made of paper or any other 380 and ICCO μ and the fabric lining layer one of suitable material, of which the finished layer - 0.038 cm. The average total thickness of the laminate fabric can be easily peeled off. If desired, it is expedient not to be larger than about 0.18 cm, if it can be covered with a conventional separating liquid, the laminate used for the known upholstery such as silicone,
is to be, an end purpose for which he is extremely satisfactory. If the laminate is too thick, it loses its soft leather-like feel when it is a homogeneous dispersion of thermoplastic. For apparel polyvinyl resin in the form of fine particles in a soft use, the total average thickness of the laminate is the maker. When it is used, an organosol is expediently no larger than 1.4 cm and the one before. Plastisol, however .. part of the soft ■ tensile mean maximum surface layer thickness for 55 machers due to a volatile organic solution clothing material about 0.0125 cm. Generally medium is replaced. Both plastisols and organosols, the surface layer should be at least sufficiently known in the plastics field,
The plastisol for the intermediate or body layer should be thick so that it forms a protective film for the intermediate porous layer, and it should be thixotropic, that is, it should preferably be high, the total thickness of the laminate should be sufficiently high viscosity at low shear rate and low viscosity high so that it does the high shear rate for the intended end use. If that has the desired wearing properties as an intermediate. layer-serving plastisol on the previously deposited

Der dreischichtige Schichtstoff gemäß der Erfindung Oberflächenschicht aufgebracht wird, neigt es dazu,The three-layer laminate according to the invention surface layer is applied, it tends to

besitzt vor allem wegen der zwischenliegenden porösen sich zu verfestigen, und wird verhältnismäßig steif.mainly because of the intervening porous structure, it has to solidify and becomes relatively stiff.

Schicht einen bemerkenswerten lederartigen Griff und 65 Wenn unter leichtem Druck das Gewebe auf dieseLayer a remarkable leather-like handle and 65 when applying light pressure the fabric on this

ferner eine beachtliche Atmungsfähigkeit. Die Grund- Zwischenschicht aufgebracht wird, ist die Scherratealso a remarkable ability to breathe. The base intermediate layer applied is the shear rate

■gewebeschicht verbessert beträchtlich die Festigkeits- niedrig, so daß die Plastisolschicht verfestigt und ver-■ fabric layer considerably improves the strength - low, so that the plastisol layer solidifies and

eigenschaften des Schichtstoffs. Das Gewebefutter gleichsweise starr bleibt. Somit wird das Gewebe nichtproperties of the laminate. The fabric lining remains rigid at the same time. Thus the tissue will not

009 550/366009 550/366

9 109 10

mit Plastisol imprägniert, noch wird es auf dem ganzen Epoxyartiger Weichmacher 3Impregnated with plastisol, nor will it get all over the epoxy-like plasticizer 3

Wege in das Plastisol hineingedrückt. Weichmacher (Butylbenzylphthalat) 56Ways pressed into the plastisol. Plasticizer (butyl benzyl phthalate) 56

Das Plastisol für die Zwischenschicht ist Vorzugs- s Weichmacher (Dioctylazelat) 12The plastisol for the intermediate layer is a preferred plasticizer (dioctyl azelate) 12

weise in der Lage, bei Raumtemperaturen und er- . Aluminiumstearatpaste (1 Teil
höhten Temperaturen eine definierte Fließgrenze zu 5 Aluminiumstearat und 7 Teilewisely able to work at room temperatures and he. Aluminum stearate paste (1 part
elevated temperatures a defined flow limit of 5 aluminum stearate and 7 parts

zeigen. Dies ist erwünscht, damit die. Plastisolschicht Dicaprylphthalat) 8show. This is desirable so that the. Plastisol layer dicapryl phthalate) 8

nicht bei der folgenden Erhitzung im Ofen in das Ge- Bleistabilisator aus 2,6 Teilen einesnot in the following heating in the oven into the gel stabilizer from 2.6 parts of a

webe eindringt. (Mit Fließgrenze ist die Scherspan- zweibasischen Bleiphthalats undtissue penetrates. (With the flow limit is the shear chip- dibasic lead phthalate and

nung gemeint, die bei sehr geringer Scherrate vorliegt. : 0,75 Teilen eines Bleiorthosilicats 3,25 .:tion meant that is present at a very low shear rate. : 0.75 parts of a lead orthosilicate 3.25.:

Sie ist auch ein Maß für die Viskosität des Materials io _; Blähmittel (p,p'-Oxy-bis-benzol-It is also a measure of the viscosity of the material io _; Blowing agent (p, p'-oxy-bis-benzene-

bei niedriger Scherrate.) : . . sulfonylhydrazide 3at low shear rate.):. . sulfonyl hydrazides 3

Es ist erwünscht, daß ein das Blähmittel und das .., ,It is desirable that one of the blowing agent and the ..,,

unverträgliche Material enthaltende Zwischenschicht- Dann wurden hiermit 15 Teile gepulvertes Polyplastisoleine Viskosität von weniger als 14 000, jedoch äthylen (Teilchengröße 105 Mikron) gemischt. Die mehr als 800OcP besitzt, gemessen bei 4,22 kg/cm² 15 Organosol- und Plastisölansätze können für dekoramit einem Severs-Rheometer unter Verwendung einer tive Zwecke nach Wunsch gefärbt werden.
Düse von etwa 5 cm Länge und etwa 0,31cm im Bei dem Oberflächenschichtansatz und dem Zwi-Interlayer Containing Incompatible Material - 15 parts of powdered polyplastisol with a viscosity of less than 14,000 but ethylene (particle size 105 microns) were mixed with this. Which has more than 800 ocP, measured at 4.22 kg / cm ^2, 15 organosol and plastis oil mixtures can be colored as desired for decoration with a Severs rheometer using a tive purpose.
Nozzle about 5 cm long and about 0.31 cm in length.

Durcrmesser. Das Severs-Rheometer ist beschrieben sehen- oder ^; Körperschichtansatz dieses Beispiels in »Vinylite Dispersion Resins, Plastisols«, veröffent- wurde das Polyäthylen unter Anwendung einer kleinen licht durch die Bakelite Company, »Flow Properties of 20 Scherkraft dispergiert, um eine gute Dispersion des Plastigels«, S. 6 und 7 (1952). gepulverten Polyäthylens in dem Plastisol durch Rüh-Diameter. The Severs rheometer is described, see or ^; Body layer approach of this example in "Vinylite Dispersion Resins, Plastisols", the polyethylene was dispersed using a small light by the Bakelite Company, "Flow Properties of 20 shear force, to ensure a good dispersion of the plastic gel", pp. 6 and 7 (1952 ). powdered polyethylene in the plastisol by stirring

Die Viskosität des Zwischenschichtplastisols bei ren in einem Lightning-Mischer in einer von dem niedrigen Scherraten kann variiert werden. Im ällge- Umfang der Masse abhängigen Zeit von etwa 15 bis meinen sollte jedoch das Plastisol von derartiger Be- etwa 30 Minuten zu erhalten.The viscosity of the interlayer plastisol at ren in a Lightning mixer in one of that low shear rates can be varied. In the general scope of the mass-dependent time from about 15 to I should think, however, that the plastisol can be obtained from such loading for about 30 minutes.

Echaffenheit sein, daß für das Absinken in einem 25 Das Gewebefutter wurde leicht über die Oberfläche Mobilcmeter· (Gardner-Typ) um etwa 10 cm unter des Zwischen- oder Körperschichtplastisols gelegt, Benutzung eines 474,0-g-Gewichtes auf einer Nr. 1- und es wurde dann der dreischichtige Schichtstoff in Scheibe wenigstens 0,5 Minuten benötigt werden. den Ofen geführt, um, wie zuvor beschrieben, die Das Gardner- Mobilometer ist in »The Nation Paint Schichten zu schmelzen und eine Verbindung zwischen Dictionary« (zweite Ausgabe, Juli 1942) durch J. R. 30 allen drei Schichten herzustellen, ferner das Blähmittel Stewart auf S. 90 beschrieben. Die Nr.l-Scheibe __ aufzuschließen und das Polyäthylen in der zwischensollte vorzugsweise etwa 1 Minute für das Absinken liegenden Körperschicht zu schmelzen; der Schichtüm etwa 10 cm benötigen. stoff wurde dann aus dem Ofen entfernt und von demReality be that for sinking in a 25 The tissue lining was slightly above the surface Mobile cmeter (Gardner type) placed about 10 cm below the interlayer or body-layer plastisol, Using a 474.0 g weight on a # 1 and then the three layer laminate in Disk required at least 0.5 minutes. led the furnace to, as previously described, the The Gardner Mobilometer is in “The Nation Paint layers to melt and connect between Dictionary "(second edition, July 1942) by J.R. 30 all three layers, as well as the blowing agent Stewart on p. 90. Unlock the Nr.l-washer __ and put the polyethylene in the middle preferably about 1 minute for the sagging body layer to melt; the shift need about 10 cm. fabric was then removed from the oven and removed from the

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung Gießpapier befreit; auf diese Weise wurde der ledernäher. Alle Teile sind Gewichtsteile, wenn nichts 35 artige atmungsfähige Schichtstoff gemäß der Erfindung anderes angegeben ist. erhalten. Es wurde ein fertig überzogenes Gewebe mitThe following examples illustrate the invention cast paper exempt; in this way the leather became closer. All parts are parts by weight, if nothing 35-like breathable laminate according to the invention other is indicated. receive. It was a finished coated fabric with

einer Dicke von etwa 1150 μ. hergestellt.a thickness of about 1150 μ. manufactured.

Beispiel 1 E?^er sich ergebende poröse Schichtstoff dieses BeiExample 1 E? ^he resulting porous laminate this case

spiels erbrachte bei einer Prüfung zur Feststellunggame provided during an examination for determination

Es wurde eine Oberflächenschicht aus Polyvinyl- 40 seiner Porosität mit Hilfe eines Gurley-Densometers, chloridorganosol mit einer Dicke von etwa 0,010 cm das von der Firma W. & L. E. Gurley aus Troy, auf ein Gießpapier gebracht und, wie vorher be- New York, hergestellt wurde und einen Hohlraum schrieben, durch einen Ofen geschickt. Der Ansatz war » mit einem .Durchmesser von 2,54 cm sowie ein Zylinwie folgt: dergewicht von 568 g ohne Probe besaß, einen f/uft-It was a surface layer of polyvinyl 40 its porosity with the help of a Gurley densometer, Chloridorganosol with a thickness of about 0.010 cm that from the company W. & L. E. Gurley from Troy, placed on a casting paper and, as before New York, was made and a cavity wrote, sent through an oven. The approach was »with a diameter of 2.54 cm and a cylinder follows: the weight of 568 g without sample possessed, a f / uft-

Bestandteile Teile 45 durchgang von 100 cm³ in 600 Sekunden.Components Parts 45 passage of 100 cm ³ in 600 seconds.

Polyvinylchlorid oder ein Mischpolymeres davon (Dispersionsqualität) 100 B e i s ρ i e 1 2 Polyvinyl chloride or a mixed polymer thereof (dispersion quality) 100 B e i s ρ i e 1 2

Di-2-äthylhexylphthalat 80Di-2-ethylhexyl phthalate 80

Xylol 60 ICO Teile Polyvinylchlorid wurden mit 65 TeilenXylene ICO parts were polyvinyl chloride with 65 parts

Naphthenischer cdei aliphatischer 5<> Dicaprylphthalatweichmacher, 5 Teilen epoxydiertemNaphthenic cdei aliphatic 5 <> Dicapryl phthalate plasticizer, 5 parts epoxidized

Kohlenwasserstoffverdünner. 40 Weichmacher des Sojabohnenöltyps und 3 TeilenHydrocarbon diluent. 40 soybean oil type plasticizers and 3 parts

Gepulvertes Polyäthylen mit einer eines Cadmium-Barium-Zink-Stabilisators gemischt.Powdered polyethylene mixed with a cadmium-barium-zinc stabilizer.

Teilchengröße von 105 Mikron ... 25 Zu ICO Teilen dieses Plastisols wurden 22 Teile PoIy-Particle size of 105 microns ... 25 To ICO parts of this plastisol, 22 parts of poly-

Ba-Cd-Zn-Stabilisator 2 äthylen (Teilchengröße entsprechend der Siebmaschen-Ba-Cd-Zn stabilizer 2 ethylene (particle size according to the sieve mesh

55 weite 40 bis 230 Maschen) hinzugegeben. Diese55 wide 40 to 230 stitches) were added. This

Anschließend wurde eine Schicht aus Blähmittel wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, gemischt, und enthaltendem Polyvinylchloridplastisol mit einer Dicke es wurde eine Oberflächenschicht dieser Mischung mit von 0,023 cm (vor der Zersetzung des Blähmittels) mit Hilfe einer Umkehrstreichwalze auf ein Gießpapier Hilfe einer Übertragungswalze auf die dünne Ober- aufgetragen. Der Schichtstoff wurde dann, wie im flächenschicht aufgetragen. Das Plastisol wurde ange- 60 Beispiel 1 beschrieben, weiter fertiggestellt,
setzt, indem zunächst der folgende Ansatz in einer
Dreiwalzenmühle gemahlen wurde: Beispiel 3A layer of blowing agent was then, as described in Example 1, mixed and containing polyvinyl chloride plastisol with a thickness of 0.023 cm (before the decomposition of the blowing agent) was applied to a casting paper using a transfer roller with the aid of a reverse coating roller the thin upper-applied. The laminate was then applied as in the surface layer. The plastisol was described in Example 1, further completed,
sets by first taking the following approach in a
Three-roll mill was ground: Example 3

Bestandteile Teile Es wurde auf ein Gießpapier in der im Beispiel 1Components Parts It was applied to a casting paper in the same way as in Example 1

Polyvinylchlorid 75 65 beschriebenen Weise eine Oberflächenschicht aufgerPolyvinyl chloride 75 65 described manner a surface layer aufger

Mischpolymeres aus 95 °/₀ Vinyl- bracht.Mixed polymer from 95 ° / ₀ vinyl brought.

chlorid und 5 °/₀ Vinylacetat 25 Es wurde für die Zwischenschicht folgender Ansatzchloride and 5 ° / ₀ vinyl acetate 25 The following approach was used for the intermediate layer

Weichmacher (Dioctylphthalat) 35 wie im Beispiel 1 hergestellt:Plasticizer (dioctyl phthalate) 35 produced as in Example 1:

Bestandteile ■
Polyvinylchlorid. Components ■
Polyvinyl chloride.

Mischpolymeres aus 95 °/o
Vinylchlorid und 5 °/₀ Vinylacetat Mixed polymer from 95%
Vinyl chloride and 5 ° / ₀ vinyl acetate

Weichmacher (Dioctylphthalat)Plasticizer (dioctyl phthalate)

Weichmacher (Butylbenzylphthalat) Plasticizer (butyl benzyl phthalate)

Gepulvertes Polyäthylen
(Teilchengröße entsprechend
Sieb mit 40 bis 230 Maschen)Powdered polyethylene
(Particle size accordingly
Sieve with 40 to 230 meshes)

Ba-Cd-Zn-Stabilisator Ba-Cd-Zn stabilizer

Dickungsmittel (Bleiorthosilicat)Thickener (lead orthosilicate)

Blähmittel
(Ι,Γ-Azobisformamid)Blowing agent
(Ι, Γ-azobisformamide)

Gewichtsteile·.
75 ;Parts by weight ·.
75;

25
4725th
47

5555

1515th

4 ·■·4 · ■ ·

0,650.65

Es wurde eine Schicht aus dem Ansatz auf die Oberflächenschicht gegossen und der Schichtstoff sonst wie im Beispiel 1 fertiggestellt. . :There was a layer from the approach onto the surface layer poured and the laminate otherwise finished as in Example 1. . :

In den Ansätzen gemäß der Erfindung können 10 bis 60 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 40 Teile gepulverten Polyäthylens pro 100 Teile Harz in der Oberflächenschichtmischung und 10 bis 30 Teile gepulverten Polyäthylens pro 100 Teile Harz. in der zwischenJiegenden Körperschichtmischung verwendet werden. . '_# . .In the batches according to the invention 10 to 60 parts by weight, preferably 15 to 40 parts of powdered polyethylene per 100 parts of resin in the surface layer mixture and 10 to 30 parts of powdered polyethylene per 100 parts of resin. can be used in the interlayer mix. . '_# . .

Es können weitere Änderungen vorgenommen werden, z. B. kann die Menge an Blähmittel um etwa 50 % erhöht oder herabgesetzt werden.Other changes can be made, e.g. B. can increase the amount of blowing agent by about 50% can be increased or decreased.

VergleichsbeispieleComparative examples

A. Es wurden die Beispiele 1, 5 und 6 der deutschen Patentschrift 897 399 nachgearbeitet, wobei lediglich kleinere arbeitstechnische Modifikationen vorgenommen wurden, um die in der deutschen Patentschrift angegebenen Ansätze mit einer zur Weiterverarbeitung geeigneten Viskosität zu erhalten. Dabei war es unter anderem erforderlich, in der Polyesterzusammensetzung gemäß Beispiel 1 der deutschen Patentschrift einen Härtungskatalysator zu verwenden. Ferner wurde — um eine bessere Vergleichsbasis zu erhalten— statt des in der deutschen Patentschrift angegebenen Treibmittels das in den Beispielen der Erfindung verwendete Teibmittel, nämlich p,p'-Oxy-bis-(benzolsulfonylhydrazid), eingesetzt. Durch die Verwendung dieses bewährten Treibmittels wird sichergestellt, daß die sich ergebenden Unterschiede nicht auf Unterschiede in der Wirkung des Treibmittels zurückzuführen sind.A. Examples 1, 5 and 6 of German Patent 897 399 were reworked, with only minor technical modifications were made to those in the German patent specification to obtain specified approaches with a viscosity suitable for further processing. It was there inter alia required in the polyester composition according to Example 1 of the German patent to use a curing catalyst. Furthermore - in order to obtain a better basis for comparison - instead of the propellant specified in the German patent that used in the examples of the invention Thickening agent, namely p, p'-oxy-bis- (benzenesulfonylhydrazide), used. The use of this proven propellant ensures that the resulting differences cannot be attributed to differences in the action of the propellant are.

Es wurden folgende Ansätze, entsprechend den Ansätzen der Beispiele 1 (A), 6 (B) und 5 (C) der deutschen Patentschrift 897 399, hergestellt:The following approaches, corresponding to the approaches of Examples 1 (A), 6 (B) and 5 (C) of the German Patent 897 399, produced:

Polyester polyester

Titandioxyd ......' Titanium dioxide ...... '

Toluylendiisocyanat Tolylene diisocyanate

Härtungskatalysator .·...' Curing catalyst. ... '

Butylacetat Butyl acetate

Oberflächenaktives Mittel Surface active agent

Feines Tafelsaz (kugelgemahlen)Fine tableaz (ball-milled)

Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride

Dioctylphthalat Dioctyl phthalate

p,p'-Oxy-bis-(benzolsulfonylhydrazid) p, p'-oxy-bis- (benzenesulfonylhydrazide)

A
GevA.
Gev B
/ichtsteiB.
/ ichtstei 150150 5050 —- 28,828.8 —- 2,02.0 —- 5050 —- 44th —- __ 6060 —- 4040 99

100
50
32,4100
50
32.4

1212th

— Der Ansatz A wurde 5 Stunden lang mittels eines Homogenisierungsmischers vom Typ Gifford-Wood Company Eppenbeck homogenisiert, dann wurde der Katalysator zugegeben.- Approach A was for 5 hours using a Homogenizing mixer of the Gifford-Wood Company Eppenbeck type, then the Catalyst added.

Der Ansatz B wurde mittels einer Dreiwalzen-Farbstoffmühle unter Anwendung von Spalteinstellungen von 101,6 und 50,8 μ gemahlen.Batch B was prepared on a three roll dye mill using gap settings of 101.6 and 50.8 μ ground.

Der Ansatz C wurde unter Einverleibung von kugelgemahlenem Tafelsalz hergestellt und 5 Minuten lang ίο homogenisiert. · . .Approach C was with the incorporation of ball-milled Table salt prepared and homogenized for 5 minutes ίο. ·. .

Die einzelnen Ansätze wurde wie folgt in Beschichtungen verwendet: ' <
I. Der Ansatz A wurde auf ein Tuch aus feiner Baumwolle aufgebracht und darauf ein Plastisol *5 aus dem Ansatz B in einer Stärke von 381 μ aufgetragen, geliert und bei 149° C geschäumt. In einem anderen Versuch wurde die Schicht aus dem Ansatz B bei 177°C geschäumt: Auf die bei 149° C geschäumte Schichtung wurde sodann eine Schicht aus dem Ansatz C aufgetragen und das Salz durch eine Behandlung über 30 Minuten in heißem Wasser ausgewaschen. Ein Schichtstoff aus dem Gewebe mit aufgetragenen Schichten aus dem Ansatz A und dem Ansatz B in den angegebenen Stärken ergab nach Verschmerzen und ^; Schäumen bei 149⁰C eine Dampfdurchlässigkeit von 0,8 g/h/m², entsprechend einer feuchtigkeitsundurchlässigen Schicht. Ferner wurde beim Gurley-Atemfähigkeitstest in ^:10 Minuten keine Atemfähigkeit festgestellt.The individual approaches were used in coatings as follows: '<
I. The batch A was applied to a cloth made of fine cotton and a plastisol * 5 from batch B was applied to it in a thickness of 381 μ, gelled and foamed at 149.degree. In another experiment, the layer from batch B was foamed at 177 ° C.: A layer from batch C was then applied to the layer foamed at 149 ° C. and the salt was washed out by a treatment for 30 minutes in hot water. A laminate from the fabric with applied layers from approach A and approach B in the specified thicknesses resulted in pain and ^; Foaming at 149 ^° C. has a vapor permeability of 0.8 g / h / m ² , corresponding to a moisture-impermeable layer. In addition, the Gurley breathability test showed ^{no breathability in:} 10 minutes.

__ Ferner wurde festgestellt, daß auch die einzelne ~" Plastisolschicht mit dem Ansatz B gemäß Beispiel 6 der deutschen Patentschrift 897 399 nach dem Schäumen keine Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und keine Atemfähigkeit aufweist. Das Schäumen der zusammengesetzten Schichten führt nicht zu einer verbesserten Porosität. Es ist kein gleichförmiges Schäumen im angewendeten Temperaturbereich zu erreichen, so daß sich ungleichförmig geschäumte Produkte ergeben.
II. Aus dem Ansatz C wurde ein Film hergestellt und das Salz durch Behandlung über 30 Minuten in heißem Wasser ausgewaschen. Dieser in einer„ Stärke von 50,8 μ hergestellte Film aus dem Ansatz C ergab nach Waschen in heißem Wasser während 30 Minuten eine Honeywell-Wasserdampfdurchlässigkeit von 7,7 g/h/m^a und eine Gurley-Atmungsfähigkeit von 25 cm³/10 Minuten. Die Wasserdampfdurchlässigkeit von 7,7 g/h/m² allein der durch Salz porös gemachten Schicht entspricht 50% derjenigen, die ein gesamter Schichtaufbau aufweisen müßte, um ein praktisch brauchbares Produkt zu ergeben.It was also found that the individual plastisol layer with batch B according to example 6 of German patent specification 897 399 also has no moisture permeability and no breathability after foaming. The foaming of the composite layers does not lead to improved porosity. It is not uniform To achieve foaming in the temperature range used, so that non-uniformly foamed products result.
II. A film was produced from batch C and the salt was washed out by treatment for 30 minutes in hot water. This resulted in a "thickness of 50.8 μ produced film from the mixture C, after washing in hot water for 30 minutes, a Honeywell water vapor permeability of 7.7 g / h / m ^a and a Gurley breathability of 25 cm ^3/10 Minutes. The water vapor permeability of 7.7 g / h / m ^{2 of} the layer made porous by salt alone corresponds to 50% of that which an entire layer structure would have to have in order to result in a practically usable product.

III. Eine 50,8 μ starke Schicht aus dem Ansatz A wurde auf Abziehpapier aufgebracht und darauf ein Plastisol aus dem Ansatz B in einer Stärke von 304,8 μ in Gelform aufgetragen und bei 177° C geschäumt.III. A 50.8 μ thick layer from batch A was applied to release paper and on top a plastisol from batch B applied in a thickness of 304.8 μ in gel form and at 177 ° C foamed.

IV. Ein ähnlicher Schichtstoff wie bei III wurde hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die Schicht aus dem Ansatz A als oberste Schicht aufgetragen war und dann bei 149° C geschäumt wurde.IV. A similar laminate as in III was produced, but with the difference that the Layer from batch A was applied as the top layer and then foamed at 149 ° C would.

V. In einem anderen Versuch wurde eine Schichtung gemäß IV, also mit einer Oberflächenschicht aus dem Ansatz A, bei 177⁰C geschäumt. Solche nach dem Stand der Technik aufgebauten Schich-V. In another experiment, a stratification, that is foamed in accordance with IV with a surface layer of the neck A, at 177 ⁰ C. Such layers built according to the state of the art

tungen IV und V lassen die entweichenden Gase während des Schäumens nicht ausreichend hindurchtreten. Demzufolge wird auch ein über dem Plastisol aufgetragener Salz enthaltender Film blasig -und platzt unregelmäßig auf, wenn das Plastisol geschäumt wird. ■Connections IV and V let the escaping gases not sufficiently pass through during foaming. As a result, an above the Plastisol-applied salt-containing film blistered - and bursts irregularly, if that Plastisol is foamed. ■

B. In einem weiteren Vergleichsversuch wurde mit einer Rakel auf ein Baumwollgewebe eine Paste aus 60 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid und 40 Gewichtsteilen Dioctylphthalat, in die auf einem Dreiwalzenstuhl 3 bis 15 Gewichtsteile eines Treibmittels, das aus. gleichen Gewichtsteilen Tetramethylendinitrosodimethylurethan und Dicyandiamidoxalat bestand, eingearbeitet worden war, aufgetragen und bei 60° C 15: getrocknet.B. In a further comparative experiment, a paste was made on a cotton fabric with a doctor blade 60 parts by weight of polyvinyl chloride and 40 parts by weight of dioctyl phthalate, in the on a three-roll mill 3 to 15 parts by weight of a propellant that consists of. equal parts by weight of tetramethylene dinitrosodimethyl urethane and dicyandiamidoxalate, had been incorporated, applied and at 60 ° C 15: dried.

Zur Herstellung des als oberste Schicht aufzubringenden Schlußstriches wurden 12 Gewichtsteile gemahlenes Natriumchlorid in 100 Gewichtsteile eines Polyesters eingearbeitet, der wie folgt hergestellt wurde, ao 150 Gewichtsteile Polyester aus 3 Mol Adpinsäure und 1 Mol Hexantriol und 3 Mol Butylenglykol werden mit 50 Gewichtsteilen Titandioxyd pigmentiert und mit 50 Gewichtsteilen Butylacetat versetzt.To produce the final line to be applied as the top layer, 12 parts by weight were required ground sodium chloride incorporated into 100 parts by weight of a polyester which was prepared as follows, ao 150 parts by weight of polyester are made from 3 moles of adpic acid and 1 mole of hexanetriol and 3 moles of butylene glycol pigmented with 50 parts by weight of titanium dioxide and mixed with 50 parts by weight of butyl acetate.

Nach guter Durchmischung wurden dann 28,8 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat · zugegeben und die Mischung etwa 3 bis 6 Stunden gerührt, bis die -Komponenten weitgehend vernetzt sind. Zusammen mit dem Toluylendiisocyanat wurde ein Härtungskatalysator verwendet, da das Salz die Härtung ver- hinderte und selbst bei Temperaturen von 82 bis 132° C ___ während 75 Minuten keine Gelierung eintrat. Die " Herstellung der Schicht war nur möglich, indem man die Härtung bei Raumtemperatur über das Wochenende entwickeln ließ. Diese obere Schicht wurde in einer Dicke von 101,6 μ. aufgebracht. Zum Schäumen der PVC-Schicht wurde auf 160°C erwärmt'. und schließlich der Schichtstoff mit heißem Wasser 1 Stunde lang gespült, um das Salz zu entfernen.After thorough mixing, 28.8 parts by weight of tolylene diisocyanate were then added and the mixture was stirred for about 3 to 6 hours until the components were largely crosslinked. A hardening catalyst was used together with the toluene diisocyanate, since the salt prevented hardening and even at temperatures of 82 to 132 ° C ___ no gelation occurred for 75 minutes. The " production of the layer was only possible by allowing the hardening to develop at room temperature over the weekend. This top layer was applied with a thickness of 101.6 μm. The PVC layer was heated to 160 ° C. to foam." and finally rinsing the laminate with hot water for 1 hour to remove the salt.

Die »Gui ley «-Atemfähigkeit, gemessen wie im Beispiel 1, war während 10 Minuten gleich Null. Die Honeywell-Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit betrug weniger als 1,4 g/h/m². ■'...'The "Guiley" breathing ability, measured as in Example 1, was zero for 10 minutes. The Honeywell moisture vapor transmission rate was less than 1.4 g / h / m ² . ■ '...'

Claims

Patent claims:

1. Method of making a leather-like breathable three-layer . Laminate consisting of a fabric layer, a surface layer made of thermoplastic polyvinyl resin and an intermediate porous polyvinyl resin layer, a thin surface layer made of a polyvinyl resin plastisol or organosol or mixed polymers of vinyl chloride, a thicker layer applied thereon, by gelation of a uniform film formed on a carrier casting tape that can be removed again at the end The same polyvinyl resin is produced with an addition of a blowing agent and a finally applied fabric, characterized in that a polyvinyl resin plastisol or organosol, which additionally in the form of an essentially homogeneous mixture, an incompatible organic, above the gelation temperature and below the melting temperature of the polyvinyl resin fusible material in the form of small particles with a size corresponding to the mesh size of sieves with about 40 to 250 mesh, that one uses the The surface layer formed by the removable backing casting tape initially at least partially gelled, then the layer which additionally contains the propellant and finally the fabric is applied and then the layering produced in this way with the decomposition of the. The propellant in the middle layer gels and fuses with one another, the gelling of the layers being associated with a melting of the organic material which is incompatible with the polyvinyl resin plastisol or organosol.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is considered incompatible when gelling Melting material used is polyethylene, polypropylene or wax.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one in the thin surface layer 10 to 60 parts, preferably 15 to 40 parts, of polyethylene per 100 parts of resin and in the porous intermediate layer used about 10 to 30 parts of polyethylene per 100 parts of resin.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that one Polyethylene with a particle size corresponding to the mesh size of sieves with 120 to 160 Ma-

. see used.