DE1469465A1 - Sizing agent for synthetic fibers - Google Patents
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Description
Es ist bekannt. Chemiefasern und solche enthaltende Mischfasern mit der Lösung von carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten zu schlichten. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung wäßriger Polymerisatlösungen erwiesen, wobei man gute Ergebnisse erzielt, wenn man zunächst ein Gemisch aus einem Monomeren, dessen Homopolymerisat wasserunlöslich ist, mit einer Äthylencarbonsäure nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren polymerisiert und die erhaltene Dispersion durch Zugabe einer Base, vorzugsweise von Ammoniak, in den Solzustand überführt. Solche sich durch eine hohe aktuelle Viskosität auszeichnende Schlichtemittel weisen jedoch den Nachteil auf, daß der Weichheitsgrad eines daraus entstehenden, die geschlichtete Paser umgebenden Filmes in hohem Maße vom Feuchtigkeitsgehalt der Luft abhängt. Bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von z. B. mehr als 75 # werden Schlichtefilme der bekannten Art klebrig, wodurch die Verarbeitung des Textilgutes erschwert oder gar unmöglich gemacht wird. - Versuche, Schlichtem!ttel für Chemiefasern auf der Basis carboxylgruppenhaltiger Mischpolymerisate nach den bisher üblichen Verfahren herzustellen, die einerseits einen auf der Faser gut haftenden und andererseits einen nach dem Abweben sich gut auswaschenden Film ergeben, die gleichzeitig weich und schmiegsam sind, ohne bei höherer Luftfeuchtigkeit klebrig zu werden, haben bisher zu keinen befriedigenden Ergebnissen geführt, obwohl eine VjdLzahl von Monomerenkombinationen geprüft worden ist.It is known. Man-made fibers and mixed fibers containing them to size with the solution of carboxyl group-containing copolymers. Has been particularly beneficial the use of aqueous polymer solutions have been found, with good results being achieved if one initially uses one Mixture of a monomer, the homopolymer of which is insoluble in water, with an ethylene carboxylic acid by the emulsion polymerization process polymerized and the dispersion obtained by adding a base, preferably of Ammonia, converted into the sol state. Such sizing agents characterized by a high current viscosity however, have the disadvantage that the degree of softness of a resulting film surrounding the sized fibers depends to a large extent on the moisture content of the air. At a relative humidity of z. B. more than 75 # size films of the known type become sticky, making processing of the textile material difficult or even impossible is made. - Attempts to use sizing agents for man-made fibers based on copolymers containing carboxyl groups to produce the previously usual method, on the one hand one that adheres well to the fiber and on the other hand one After weaving, the result is a film that is easily washed out and that is soft and pliable at the same time, without being too high Humidity to become sticky have so far not led to satisfactory results, although a VjdL number of Monomer combinations has been tested.
Es wurde nun gefunden, daß ein Schlichtemittel für Chemiefasern und für diese enthaltende Mischfasern, das den ge-It has now been found that a sizing agent for man-made fibers and mixed fibers containing them, which
8098*4/1711 .2-8098 * 4/1711 .2-
ORJGlNAL INSPECTEDORJGlNAL INSPECTED
U69465U69465
nannten Anforderungen gerecht wird, hergestellt werden kann, indem man ein Monomeres, dessen Homopolymerisat wasserunlöslich ist, mit einer ein- oder mehrbasischen Carbonsäure, gegebenenfalls mit weiteren Monomeren, nach dem Emulsionspolymerisa tionsverfahren in wäßriger Phase unter Erhalt einer Dispersion polymerisiert und anschließend durch Zugabe einer Base das entsprechende Polymerisatsalz bildet. Erfindungsgemäß wählt man dabei einen Carbonsäureanteil von 1-15 Gew.-^, bezogen auf das zu polymerisierende Monomerengemlsch, und läßt die Polymerisation in Anwesenheit eines fe Reglers ablaufen.Cited requirements can be prepared by adding a monomer, the homopolymer of which is water-insoluble is, with a monobasic or polybasic carboxylic acid, optionally with further monomers, after the emulsion polymerisa tion process polymerized in the aqueous phase to obtain a dispersion and then by addition a base forms the corresponding polymer salt. According to the invention, a carboxylic acid content of 1-15 wt .- ^, based on the monomer mixture to be polymerized, and allows the polymerization to proceed in the presence of a Fe regulator.
Art und Menge des mitzuverwendenden Reglers werden so ausgewählt, daß man eine wäßrige Dispersion des carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisats erhält, die bei einem Trockengehalt von 10 % und bei Überführung des Mischpolymerisats in ein Alkali- oder das Ammoniumsalz eine Viskositatszunähme erfährt, die nicht mehr als das Zwanzigfache der Ausgangsviskosität beträgt. Versetzt man die Dispersion eines gleichen, jedoch ohne Mitverwendung eines Reglers hergestellten carboxylgruppenhaltigen Mischpolymerisats mit einer Base, d. h. führt man das Mischpolymerisat in das entsprechende Salz über, so tritt eine Erhöhung der Viskosität auf ninde-" stens das Hundert- oder gar auf das Vieltausendfache ein.The type and amount of the regulator to be used are selected so that an aqueous dispersion of the carboxyl-containing copolymer is obtained which, at a dry content of 10 % and when the copolymer is converted into an alkali or ammonium salt, experiences a viscosity increase that is not more than twenty times that Initial viscosity is. If a base is added to the dispersion of an identical, but without the use of a regulator, copolymer containing carboxyl groups, ie if the copolymer is converted into the corresponding salt, an increase in viscosity of at least a hundred or even thousands of times occurs .
Die Verwendung sogenannter Regler ist dem Polymerisationsfachmann geläufig. Ihm ist bekannt, daß das Wachsen einer Polymerisatkette durch bestimmte, als "Regler" bezeichnete Verbindungen abgebrochen, d. h. die Größe des MakromcLeküls innerhalb weiter Grenzen durch die Mitverwendung solcher Regler im gewünschten Sinne eingestellt werden kann. Die bekanntesten regelnden Substanzen sind Schwefelverbindungen, wie Merkaptane, Disulfide, z. B. Diisopropylxanthogenciisulfid oder Diphenyldisulfid, ferner Thioäther oder ThiosäurenPolymerization experts are familiar with the use of so-called regulators. He knows that growing one The polymer chain is terminated by certain compounds known as "regulators", d. H. the size of the MakromcLeküls can be adjusted in the desired sense within wide limits by using such controllers. the best known regulating substances are sulfur compounds, such as mercaptans, disulfides, z. B. diisopropylxanthogen disulfide or diphenyl disulfide, also thioethers or thio acids
909844/1711 Bad omiNAL 909844/1711 bathroom omi NAL
_ 3 _ H69465_ 3 _ H69465
sowie die Ester dieser Säuren, z. B. Thioglykolsäure und ihre Ester.as well as the esters of these acids, e.g. B. Thioglycolic acid and its esters.
Die in Frage stehenden Polymerisatsalze ergeben leicht getrübte Schlichten, die Jedoch zu einem klaren Film auftrocknen. Bei Einhaltung der gegebenen Verfahrensvorschrift erhält man Mischpolymerisate, die bei Überführung in das entsprechende Alkalisalz im allgemeinen gerade an der Grenze der Wasserlöslichkeit liegen. Dieses Verhalten ist naturgemäß von dem qualitativen und quantitativen Aufbau der Mischpolymerisate abhängig, wobei der Carbonsäureanteil bei Mischpolymerisaten, die aus einem ein hydrophobes Homopolymerisat ergebenden Monomeren, wie z. B. Methacrylsäurebutylester, oestehen, Innerhalb des angegebenen Mengenbereiches von 1-15 Gew.-^ gröfler sein muß als bei der Verwendung eines ein hydrophiles Homopolymerisat ergebenden Monomeren, wie z. B. Acrylsäuremethylester. In allen Fällen jedoch ist die geregelte Polymerisation unerläßliche Voraussetzung für die Entstehung einer Dispersion, die nach Alkallzugabe im angegebenen Sinne als Schlichtemittel verwendet werden kann.The polymer salts in question give slightly cloudy sizes which, however, dry up to give a clear film. If the given process specification is observed, copolymers are obtained which, when converted into the corresponding Alkali salt are generally just at the limit of water solubility. This behavior is natural depends on the qualitative and quantitative structure of the copolymers, whereby the carboxylic acid content in the case of copolymers, the monomers resulting from a hydrophobic homopolymer, such as. B. butyl methacrylate, oestehen, Within the specified quantity range of 1-15 wt .- ^ must be larger than when using a hydrophilic homopolymer resulting monomers, such as. B. methyl acrylate. In all cases, however, it is regulated Polymerization is an indispensable prerequisite for the formation of a dispersion, which is specified after the addition of alkali Meaning can be used as a sizing agent.
Als Carbonsäuren sind in erster Linie Acrylsäure und Methacrylsäure, ferner beispielsweise Itakonsäure, Aconitsäure, Maleinsäure oder dimere bzw. trimere Methacrylsäure verwendbar. - Als Comonomere, die einzeln oder Im Gemisch miteinander zur Anwendung kommen können, seien, und zwar wiederum bevorzugt, die Ester der Acryl- und Methacrylsäure, ferner Styrole, Vinyläther und -ester genannt. - In untergeordneten Mengen können weitere, mit den genannten Monomeren mischpolymerisierende, ungesättigte Verbindungen, wie Acrylnitril, Amide ungesättigter Carbonsäuren und deren Derivate, mitverwendet werden.The main carboxylic acids are acrylic acid and methacrylic acid, furthermore, for example, itaconic acid, aconitic acid, maleic acid or dimeric or trimeric methacrylic acid can be used. - As comonomers, which can be used individually or in a mixture with one another, are, in turn preferred, the esters of acrylic and methacrylic acid, also called styrenes, vinyl ethers and esters. - In subordinate Quantities can be further, copolymerizing with the monomers mentioned, unsaturated compounds such as acrylonitrile, amides of unsaturated carboxylic acids and their derivatives are also used will.
Es verdient hervorgehoben zu werden, daß Schlichtemittel der erf indungsgemäßen Art sich mit besonderem Vorteil zumIt deserves to be emphasized that sizing agents of the type according to the invention are particularly advantageous
909844/1711 BAD 0R1G1NAU 909844/1711 BAD 0R1G1NAU
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Schlichten solcher Chemiefasern eignen, die eine extrem niedrige Wasseraufnahme zeigen, wie Fäden aus Polyestern und Polypropylen.Sizing of man-made fibers that show extremely low water absorption, such as threads made of polyesters, is suitable and polypropylene.
Das Kennzeichen des neuen Verfahrens, nach dem der erfindungsgemäfi mitzuverwendende Regler nach Art und Menge so auszuwählen ist, daß die erhaltene wäßrige Dispersion bei einem Trockengehalt von 10 % nach Einstellen eines pH-Wertes von 9 eine hinsichtlich ihres Höchstwertes gekennzeichnete Viskositätszunähme erfährt, erscheint zunächst aufgabenhaft, jedoch ist es dem Fachmann in einfacher Weise und mit Hilfe weniger orientierender Versuche möglich, für jede gewünschte Monomerenkombination den Grad der erforderlichen Regelung zu ermitteln. Die im nachstehenden angegebenen Beispiele geben einen Anhalt für die Zusammensetzung der neuen Schlichtemittel. Soweit andere Monomerenkombinationen gewählt werden, bedarf es lediglich einfacher Versuche, um festzustellen, in welchen Mengen ein vorgesehener Regler der bekannten Art dem Polymerisationsansatz zugegeben werden muß, um eine Dispersion zu erhalten, die bei der Einstellung eines pH-Wertes von 9 das angegebene Viskositätsvernalten zeigt. Insoweit stellen die Beispiele keine Umfangsbegrenzung des nachgesuchten Schutzrechts dar.The characteristic of the new process, according to which the type and amount of the regulator to be used according to the invention is to be selected so that the aqueous dispersion obtained, at a dry content of 10 % , undergoes a viscosity increase marked with respect to its maximum value after setting a pH value of 9, initially appears to be problematic However, it is possible for the person skilled in the art in a simple manner and with the help of less orientational experiments to determine the degree of regulation required for each desired monomer combination. The examples given below give an indication of the composition of the new sizing agents. If other monomer combinations are chosen, simple experiments are all that is required to determine the amounts in which an intended regulator of the known type must be added to the polymerization batch in order to obtain a dispersion which exhibits the stated viscosity when a pH value of 9 is set . In this respect, the examples do not limit the scope of the property right sought.
90 9844/1711 : 90 9844/1711 :
Die in nachstehender Tabelle angeführten Mischpolymerisate wurden folgendermaßen hergestellt:The copolymers listed in the table below were produced as follows:
In einem 1 1 Witt1sehen Topf, der mit einem Blattrührer, RückflußkUhler und Thermometer versehen ist, werden 450 g vollentsalztes Wasser, das 4,5 g eines sulfatierten Emulgators auf der Basis Nonylphenol und 4 Mol Äthylenoxid enthält, auf 80° erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur werden 0,5 g Ammoniumpersulfat zugesetzt und 300 g einer Monomerenmischung innerhalb einer Stunde zugetropft, wobei die Monomerenmischung den Regler enthalten kann. Nach beendetem Monomerenzulauf wird die Temperatur noch eine halbe Stunde auf 80° gehalten und anschließend auf Zimmertemperatur abgekühlt. Die erhaltenen Dispersionen sind koagulatfrei, besitzen eine niedrige Viskosität und zeigen nach Verdünnung auf 10 % Trockengehalt vor bzw. nach der pH-Einstellung die in der Tabelle angeführten Viskositäten.In a 1 1 Witt 1 see pot, which is provided with a blade stirrer, reflux cooler and thermometer, 450 g of deionized water containing 4.5 g of a sulfated emulsifier based on nonylphenol and 4 moles of ethylene oxide are heated to 80 °. After this temperature has been reached, 0.5 g of ammonium persulfate is added and 300 g of a monomer mixture are added dropwise over the course of one hour, it being possible for the monomer mixture to contain the regulator. When the monomer feed has ended, the temperature is held at 80 ° for a further half an hour and then cooled to room temperature. The dispersions obtained are free of coagulate, have a low viscosity and, after dilution to 10 % dry matter, show the viscosities listed in the table before or after the pH adjustment.
- 2 ORIGINAL INSPECTED- 2 ORIGINAL INSPECTED
.5O.5O
A=·» Adapter
iSp «SpindelA = · »adapter
iSp «spindle
Zusammensetzung der Monomerenm1schung in Gew.-TeilenComposition of the monomer mixture in parts by weight
Acrylsäureäthylester/Methacrylsäure » 90/10Acrylic acid ethyl ester / methacrylic acid »90/10
Acrylsäureäthyles ter/Me thacrylsäureme thyJ.e s ter/Me thacrylsäure = 70/20/ 10Acrylic acid ethers / methacrylic acid esters / methacrylic acid = 70/20/10
Acrylsäuremethylester/Acrylnitril/ Methacrylsäure = 80/10/10Acrylic acid methyl ester / acrylonitrile / methacrylic acid = 80/10/10
Acrylsäureäthy1-es ter/Methacrylsäuremethylester/ 2-rMethylen-5-me thyladipinsäure «= 75/15/ 10Acrylic acid ethers ter / methyl methacrylate / 2-methylene-5-methyl adipic acid «= 75/15/10
Regler in %t bezogen auf MonomeresRegulator in % t based on monomer
Prockengeialt der Disp. Ln % Prockengeialt the disp. Ln %
Aktuelle Viskosität der auf verdünnten Disp., gemessen im Brookfleld Viskosimeter Typ LVT Current viscosity of the diluted disp., Measured in the Brookfleld viscometer type LVT
cP vor pH-Einstellung (UpM)cP before pH adjustment (rpm)
2,5 Thiogly- 39,82.5 thiogly- 39.8
kolsäure-2-colic acid-2-
äthylhexyl-ethylhexyl
esterester
2,5 n-Dodecyl-j 40,0 merkaptan2.5 n-dodecyl-j 40.0 mercaptan
2,5 Thioglykolsäure-2-äthylhexylester 2.5 thioglycolic acid 2-ethylhexyl ester
j 2,5 Thiogly- ; kolsäure-2-äthylhexyles terj 2.5 thiogly-; 2-ethylhexyl colic acid ter
Isopropylacrylat/ /ÖIsopropyl acrylate / / Ö
Acrylsäure = 92/Ö .merkaptanAcrylic acid = 92 / o. Mercaptan
2,5 n-Dodecyl- 39,02.5 n-dodecyl- 39.0
1,5 (60)1.5 (60)
1,6 (6o) A1.6 (6o) A
1,6 (60) A1.6 (60) A.
1,6 (60) A1.6 (60) A.
1,5 (60) A1.5 (60) A.
1,4 (60)'A1.4 (60) 'A.
1,7 (60) A1.7 (60) A.
cP nach pH-Einstellung mit NaOH auf 9 (UpM)cP after pH adjustment with NaOH to 9 (rpm)
285OO (12) SpIV285OO (12) SpIV
8,0 (12) A8.0 (12) A.
3,8 (12) A"3.8 (12) A "
4,1 (12) A4.1 (12) A.
14000 (1,5) SpII14000 (1.5) SpII
16,0 (12) A16.0 (12) A.
20,5 (12) A20.5 (12) A.
U69A65 - \- U69A65 - \ -
Die in der Tabelle in den Beispielen 2, 3, 4, 6 und 7 erwähnten Mischpolymerisate sind in Form ihrer Alkalisalze besonders gute Schlichtemittel für Chemiefäden. In allen Fällen ist nach dem Abweben die Schlichte aus dem Fertiggewebe mit Wasser bzw. wäßrigen ReinigungsflUssigkeiten leicht zu entfernen.Those mentioned in the table in Examples 2, 3, 4, 6 and 7 Mixed polymers in the form of their alkali salts are particularly good sizing agents for chemical threads. In all After weaving, the size is removed from the finished fabric with water or aqueous cleaning fluids easy to remove.
Das Schlichtemlttel gemäß Beispiel 2 ist besonders gut geeignet zum Schlichten von Reyon aller Feinheitsgrade, wobei die Lösungen einen Trockensubstanzgehalt von 1,2 bis 1,8 % aufweisen und die Schlichtetemperatur 60 bis 70° beträgt.The sizing agent according to Example 2 is particularly suitable for sizing rayon of all degrees of fineness, the solutions having a dry matter content of 1.2 to 1.8 % and the sizing temperature being 60 to 70 °.
Das Produkt des J. Beispiels wird mit besonderem Vorteil als Schlichtemittel für Acetat und Triacetat verwendet. Die Konzentration der Schlichtebäder, bezogen auf Trockensubstanz, beträgt bei Acetat 3 % und bei Triacetat 4 %, die Schlichtetemperatur 60 bis 70°.The product of Example J. is used with particular advantage as a sizing agent for acetate and triacetate. The concentration of the sizing baths, based on dry substance, is 3 % for acetate and 4 % for triacetate, and the sizing temperature is 60 to 70 °.
Das im Beispiel 4 aufgezeichnete Mischpolymerisat ergibt sehr gute Schlichteeffekte auf endlosen Fäden aus Polyacrylnitril. Der Trockensubstanzgehalt der bei 60° angewandten Sohlichtebäder beträgt 5 %. The copolymer recorded in Example 4 gives very good sizing effects on endless threads made of polyacrylonitrile. The dry matter content of the bottom baths used at 60 ° is 5 %.
Das Mischpolymerisat gemäß Beispiel 6 wird optimal zum Schlichten von Fäden aus Polyestern eingesetzt. Die Schlichtekonzentration, bezogen auf Trockensubstanz, beträgt 5 bis 6 % bei einer Temperatur von 60 bis 70°.The copolymer according to Example 6 is optimally used for sizing threads made of polyester. The size concentration, based on dry matter, is 5 to 6 % at a temperature of 60 to 70 °.
Das Emulsionspolymerisat entsprechend Beispiel 7 zeigt beim Einsatz zum Schlichten von Fäden aus Polypropylen besonders gute Effekte, wobei die Schlichtetemperatur 50 bis 6o° und die Flottenkonzentration 8 bis 10 %, bezogen auf Trockensubstanz, beträgt.The emulsion polymer according to Example 7 shows particularly good effects when used for sizing threads made of polypropylene, the sizing temperature being 50 to 60 ° and the liquor concentration being 8 to 10 %, based on the dry substance.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0475076A1 (en) * | 1990-08-18 | 1992-03-18 | Röhm Gmbh | Alkali thickenable aqueous polyacrylate dispersion and process for their production |
Also Published As
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GB1047099A (en) | 1966-11-02 |
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NL141891B (en) | 1974-04-16 |
CH449972A (en) | 1968-01-15 |
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