DE1469111A1 - Improved Highly Crystalline Polyolefin Filaments and Processes for Their Production - Google Patents

Improved Highly Crystalline Polyolefin Filaments and Processes for Their Production

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DE1469111A1
DE1469111A1 DE19621469111 DE1469111A DE1469111A1 DE 1469111 A1 DE1469111 A1 DE 1469111A1 DE 19621469111 DE19621469111 DE 19621469111 DE 1469111 A DE1469111 A DE 1469111A DE 1469111 A1 DE1469111 A1 DE 1469111A1
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Italo Gigli
Emanuele Del Mauro
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    • D01D5/08Melt spinning methods
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    • DTEXTILES; PAPER
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Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD 1469111 Dt.-ING. TH. MiYER DR. FUESDR.-ING. BY KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD 1469111 Dt.-ING. TH. MiYER DR. FUES

KÖLN 1, DEICHMANNHAUSCOLOGNE 1, DEICHMANNHAUS Or.-Ιαβ. UöpufcOr.-Ιαβ. Uöpufc

Montecatinl SooietA Generale per l'Induatrla Mlneraria e Chimica, 1-2 Largo Quldo Donegani,"Mailand (Italien)Montecatinl SooietA Generale per l'Induatrla Mlneraria e Chimica, 1-2 Largo Quldo Donegani, "Milan (Italy)

Verbesserte Fäden aus hochkristallinen PolyolefinenImproved threads made from highly crystalline polyolefins

Die Erfindung betrifft verbesserte, besonders zugfeste Mono- und Plurifile aus kristallinen Olefinpolymeren, insbesondere aus mit stereospezifischen Katalysatoren hergestelltem Polypropylen sowie ein Verfahren zu ihrer Gewinnung.The invention relates to improved, particularly high-tensile mono- and plurifiles made from crystalline olefin polymers, in particular from polypropylene produced with stereospecific catalysts and a process for their production.

In früheren Vorschlägen ist die Herstellung von Mono- und Plurifilen durch Auspressen von Olefinpolymeren, insbesondere Polypropylen, im geschmolzenen Zustand bereits beschrieben. Die nach den bekannten Verfahren erhaltenen Mono- und Plurifile besitzen bereits eine beträchtliche Zugfestigkeit, die jedooh im allgemeinen nicht über 6 bis 7 g/den liegt.In previous proposals, the manufacture of mono- and plurifiles by extrusion of olefin polymers, in particular Polypropylene, already described in the molten state. The mono- and plurifiles obtained by the known processes already have a considerable tensile strength which, however, generally does not exceed 6 to 7 g / den.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß polyolefinische Mono- und Plurifile sehr hoher Zugfestigkeit und norma-It has now surprisingly been found that polyolefinic Mono- and Plurifile very high tensile strength and normal

' ler Dehnung dadurch erhalten werden können, daß man kristalline Polyolefine, insbesondere im wesentlichen aus isotaktisehen Makromolekülen bestehendes Polypropylen mit einer Grenzviskosität /JqJ zwischen 2 und 5, die im geschmolzenen Zustand durch eine Spinndüse mit eines Länge/Durohmesser Verhältnis vorzugsweise größer als 1 ausgepreßt wurden, als Fäden beim Verlassen der Spinndüse durch.eine auf 130° bis 30O0C erhitzte rohrförmige Vorrichtung, die unmittelbar hin-'Ler elongation can be obtained by crystalline polyolefins, in particular polypropylene consisting essentially of isotactic macromolecules with an intrinsic viscosity / JqJ between 2 and 5, which were pressed in the molten state through a spinneret with a length / diameter ratio preferably greater than 1 , as threads when leaving the spinneret through a tubular device heated to 130 ° to 30O 0 C, which is immediately

809808/0664809808/0664

IntorlIntorl

ter der Spinndüse angeordnet 1st und einen 2 bis 5 om grösseren Durchmesser als den SplnndUsendurohmesser und «Ine · Länge von 2 cm bis 1 m hat, leitet und danach aufwlokelt.is arranged behind the spinneret and is 2 to 5 µm larger in diameter than the SplnndUsendurohmesser and «Ine · Has a length of 2 cm to 1 m, directs and then curls up.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl auf Polyolefine, insbesondere Polypropylen, als auch auf Mischungen von Polyolefinen mit beispielsweise Färbemodifikatoren, Stabilisatoren, Mattierungsmitteln, Pigmenten oder Farbstoffen angewendet werden.The process according to the invention can be applied both to polyolefins, in particular polypropylene, and to mixtures of polyolefins with, for example, color modifiers, stabilizers, matting agents, pigments or dyes.

Als Färbemodifikatoren werden vorzugsweise durch Kondenaation von Epichlorhydrin mit Aminen erhaltene basische Stick stoffverbindungen verwendet, während als Stabilisator eine aus 0,02 bis 2 Gew.^, bezogen auf das Polymere, eines aliphatischen Thloesters, einem Dialkylphenolsulfld und Caloiurastearat bestehendes Gemisch bevorzugt wird.Basic sticks obtained by condensation of epichlorohydrin with amines are preferably used as color modifiers Substance compounds are used, while the preferred stabilizer is a mixture consisting of 0.02 to 2 wt.

Die ausgepreßten Fäden werden danach mit Streckverhältnissen zwischen 1:2 und 1:10 bei Temperaturen zwischen 80° bis 150°C in mit Heißluft, Dampf oder einem ähnlichen Medium beheizten Streckvorrichtungen oder über einer erhitzten Platte verstreckt.The extruded threads are then stretched in ratios between 1: 2 and 1:10 at temperatures between 80 ° and 150 ° C in stretching devices heated with hot air, steam or a similar medium or over a heated plate stretched.

Nach dem Verstrecken können die Fäden thermischen Formstabilisieru-ngsbehandlungen unter Bedingungen einer freien oder gehinderten Schrumpfung sowie üblichen Bndbehandlungen unterworfen werden.After stretching, the threads can undergo thermal shape stabilization treatments under free conditions or hindered shrinkage as well as conventional band treatments.

Auf die aus Mischungen von Polyolefinen mit Färbemodifikatoren erhaltenen Fäden kann man außerdem vor oder naoh dem Verstrecken beispielsweise Formaldehyd, Diisocyanate oder Diepoxyverbindungen einwirken lassen.The threads obtained from mixtures of polyolefins with color modifiers can also be used before or after the Stretching, for example, let formaldehyde, diisocyanates or diepoxy compounds act.

Die Erfindung wird in den folgenden,tabellarisch zusammengestellten Beispielen erläutert. Beispiel 6 zeigt die krI-The invention is illustrated in the following examples, which are compiled in tabular form. Example 6 shows the

809808/0664809808/0664

tlsohe Grenze der erfindungsgemäßen Behandlung. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß eine Behandlung unterhalb 1500C in merklicher Weise die Zugfestigkeit der Polypropylenfasern herabsetzt.This is the same limit of the treatment according to the invention. Surprisingly, it was found that a treatment below 150 ° C. noticeably reduces the tensile strength of the polypropylene fibers.

46911:146911: 1

TabelleTabel

Zusammensetzung der MischungComposition of the mixture

a) Polypropylen #a) polypropylene #

Grenzviskosität (bestimmt in Tetra· hydronaphthalin bei 130 )Limiting viscosity (determined in tetrahydronaphthalene at 130)

AschegehaltAsh content

Rückstand nach HeptanextraktionResidue after heptane extraction

b) Caloiumstearat
o) Stabilisator
b) caloium stearate
o) stabilizer i »

LaurylthiodipropionatLauryl thiodipropionate

4,41-Thiobis-3~tert♦butyl-metacresol Spinnbedingungen: Schneokentemperatur4,41-thiobis-3-tert-butyl-metacresol Spinning conditions: snail temperature

Spinnkopftemperatur S pinndüs ent emperatur SpinndüsentypSpinning head temperature Pin nozzle ent emperature Spinneret type

Temperatur der erhitzten rohrförmigen Vorrichtung unterhalb der1 SpinndüseTemperature of the heated tubular device below the 1 spinneret

Maximaldruok (kg/cm )Maximum pressure (kg / cm)

Aufwickelgesohwindigkeit (m/Minute;Take-up speed (m / minute;

Streekbedingungen:TemperaturStreek conditions: temperature

Mediummedium

Streckverhältnis Eigenschaften der vorstreckten Paser:Stretch ratio Properties of the pre-stretched fibers:

Zugfestigkeit (g/den)Tensile strength (g / den)

Sehnung (jt)Tendon (jt)

Beispiel 1example 1 0000 5,5, οι i οι i ο,ο, 00 Jl00 Jl 94,94, 33 ο,ο, 6.6th 0,0, 22 0,0,

230° 235° 285° 40/0,8x16 mn230 ° 235 ° 285 ° 40 / 0.8x16 mn

160° 30160 ° 30

600
130° Dampf It 8,3
600
130 ° steam It 8.3

9
18
9
18th

-S--S-

ieispiel 2Example 2 Beispiel 3Example 3 Beispiel 4Example 4 Beispiel 5Example 5 Beispiel 6Example 6 2,502.50 3,003.00 3,003.00 2,002.00 3,003.00 0,02 rf0.02 rf 0,01 rf 0.01 rf 0,04 rf0.04 rf 0,02 rf0.02 rf 0,01 rf0.01 rf 94,5 rf94.5 rf 94,00 rf 94.00 rf 95,6 rf95.6 rf 96,1 rf96.1 rf 94,00 rf94.00 rf 0,30.3 0,30.3 0,30.3 0,30.3 0,30.3 0,60.6 0,50.5 0,60.6 0,50.5 0,60.6 0,20.2 0,20.2 0,20.2 0,20.2 0,20.2 230°230 ° 230°230 ° 240°240 ° 230°230 ° 230°230 ° 230°230 ° 230°230 ° 240°240 ° 240°240 ° 235°235 ° 270°270 ° 250° '250 ° ' 295°295 ° 285°285 ° 285°285 ° 40/0,8x16mm.40 / 0.8x16mm. 5O/l»3x26mm50 / l »3x26mm . ■ 20/0,4x8mm. ■ 20 / 0.4x8mm 20/0,4x0,820 / 0.4x0.8 40/0,8xl&40 / 0.8xl & 140°140 ° 130°130 ° 280°280 ° 270°270 ° 110° *110 ° * 2525th 3030th 4545 3535 3030th 600600 8080 240240 320320 600600 130°130 ° 150°150 ° 130°130 ° 135°135 ° 130°130 ° Dampfsteam Dampfsteam WarmluftWarm air WarmluftWarm air Dampfsteam Ii8,5Ii8.5 1:101:10 1:6,281: 6.28 1:101:10 1:8,31: 8.3 8,88.8 9,59.5 14,5.14.5. 11,511.5 5,85.8 2020th 1212th 2323 2020th 1414th

80 9808/06 6480 9808/06 64

Claims (7)

PatentansprücheClaims 1.) Verfahren zur Herstellung von besonders zugfesten Fäden auf der Basis von kristallinen Polyolefinen, insbesondere auf der Basis von im wesentlichen aus isotaktisohen Makromolekülen bestehendem Polypropylen mit einer QrenEViskosi-1.) Process for the production of particularly high tensile strength threads based on crystalline polyolefins, in particular on the basis of polypropylene consisting essentially of isotactic macromolecules with a QrenEViskosi- tat zwischen 2 und 5 duroh Schmelzspinnen und anschließende· Verstrecken, dadurch gekennzeichnet« daß man die aus der Düse austretenden Fäden duroh eine unmittelbar hinter der Spinndüse angeordnete, auf Temperaturen im Bereioh zwiaohen * 150° und 300°C erhitzte rohrförmige Vorrichtung, derendid between 2 and 5 duroh melt spinning and subsequent · Stretching, characterized in that the from the Threads emerging from the nozzle through a directly behind the spinneret, at temperatures in the range between two * 150 ° and 300 ° C heated tubular device, whose Durchmesser 2 bis 5 cm größer als der der Spinndüse und die 2 bis 1 cm lang 1st, leitet und danaoh aufwiokelt.Diameter 2 to 5 cm larger than that of the spinneret and which is 2 to 1 cm long, directs and stirs up danaoh. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man organische oder anorganische Pigmente enthaltende Polyolefin· massen verwendet.2.) The method according to claim 1, characterized in that organic or inorganic pigments containing polyolefin · used in bulk. 3·) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,3.) Method according to claim 1 or 2, characterized in that daß man Mischungen aus kristallinen Polyolefinen und Stiokstoff-Färbemodifikatoren verwendet.that one uses mixtures of crystalline polyolefins and nitrogen color modifiers. 4.) Verfahren naoh Anspruch 1 bis 3, daduroh gekennzeichnet,4.) Method naoh claim 1 to 3, characterized by daß man Mischungen verwendet, die als Stabilisator Gemisohe aus 0,02 % eines aliphatischen Thioester«, einem Dialkylphenolsulfid und Caloiumstearat enthalten.that mixtures are used which contain mixtures of 0.02 % of an aliphatic thioester, a dialkylphenol sulfide and potassium stearate as a stabilizer. 5.) Verfahren nach Anspruoh 1 bis 4, daduroh gekennzeichnet, daß man die Fäden vor oder naoh dem Verstrecken mit Formaldehyd, Isocyanaten oder Diepoxidverbindungen behandelt.5.) Method according to claims 1 to 4, characterized by that the threads are treated with formaldehyde, isocyanates or diepoxide compounds before or after drawing. 6.) Verfahren naoh Anspruoh 1 bis 5, daduroh gekennzeichnet,6.) Method according to claims 1 to 5, characterized by daß man die Fäden mit Streokverhältnissen zwischen Ii2 'und 1:10 bei Temperaturen zwischen 80° und 1500O In mit Hei 6-that the threads with Streok ratios between Ii2 'and 1:10 at temperatures between 80 ° and 150 0 O In with Hei 6- 809808/0664 Neue Unterfaden (Art7|iAiÄ2Nr.i8ito3*eÄiKi*runo>flMbV!.Aibl»»i809808/0664 New bobbin thread (Art7 | iAiÄ2Nr.i8ito3 * eÄiKi * runo> flMbV! .Aibl »» i -•abDampf oder einem ähnlichen Medium beheizten Streokvorriohtungen oder über einer erhitzten Platte verstreckt.- • Streokvorriohtungen heated by steam or a similar medium or stretched over a heated plate. 7.) Zugfeste Textilfaden auf der Basis von kristallinen Polyolefinen, insbesondere Polypropylen« gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem aus 0,02 % eines aliphatischen Thioesters, einem Dialkylphenolsulfid und CaIoiumsfcearat bestehenden Stabilisator neben durch Kondensation von Epichlorhydrin mit Aminen erhaltenen basischen polymeren Stickstoffverbindungen als Färbemodifikatoren.7.) Tensile textile thread based on crystalline polyolefins, especially polypropylene «characterized by a content of a stabilizer consisting of 0.02% of an aliphatic thioester, a dialkylphenol sulfide and CaIoiumsfcearat in addition to basic polymeric nitrogen compounds obtained by condensation of epichlorohydrin with amines as color modifiers. BU9ÖUÖ/Ub64BU9ÖUÖ / Ub64
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