DE1012025B

DE1012025B - Process for the production of artificial threads or films from viscose

Info

Publication number: DE1012025B
Application number: DEV8113A
Authority: DE
Inventors: Dr Egidius Welfers
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1954-11-25
Filing date: 1954-11-25
Publication date: 1957-07-11
Also published as: NL85784C; NL200060A; BE540587A; FR1139302A; GB791775A; CH340947A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Fäden oder Filmen aus Viskose, die infolge ihres strukturellen Aufbaus besonders gute elastische Eigenschaften aufweisen, die sich weiterhin durch hohe Scheuerfestigkeit und einen sehr niedrigen Quellgrad auszeichnen. Die Fäden zeigen im Querschnittsbild eine stark ausgeprägte Mantelzone.The invention relates to the production of threads or films from viscose, which as a result of their structural structure have particularly good elastic properties, which continue to be through are characterized by high abrasion resistance and a very low degree of swelling. The threads show in the cross-sectional image a strongly pronounced mantle zone.

Zur Herstellung solcher Fäden hat man unreife Viskose in zinksulfathaltige Bäder versponnen. Der Zinksulfatgehalt des Bades wurde als wesentliche Voraussetzung für die Erzielung einer dicken Mantelzone angesehen. Weiter sind Verfahren bekanntgeworden, die darauf abzielen, entsprechende Fäden durch Zusetzen bestimmter Stoffe zur Viskose oder zum Spinnbad zu erhalten. Als Zusatzstoffe sind geeignet alkalilösliche Monoamine, die in Mengen vonTo produce such threads, immature viscose was spun in baths containing zinc sulphate. Of the Zinc sulphate content of the bath was considered an essential requirement for achieving a thick jacket zone viewed. Processes have also become known which aim to produce appropriate threads by adding certain substances to the viscose or the spinning bath. Suitable additives are alkali-soluble monoamines, which are present in amounts of

1 bis 4 Millimol/100 g Viskose zugefügt werden.
Bei der Ausführung dieser Verfahren ergaben sich1 to 4 millimoles / 100 g of viscose can be added.
In performing these procedures, they found

jedoch Schwierigkeiten dadurch, daß sowohl was den Zusatz der Amine zur Viskose als auch die einzuhaltenden Konzentrationen an Säure und Zinksulfat im Spinnbad anbelangt, nur geringe Schwankungen zulässig sind, wenn der erwartete technische Effekt tatsächlich erzielt werden soll.However, difficulties arise from the fact that both the addition of the amines to the viscose and those to be complied with Concentrations of acid and zinc sulfate in the spinning bath, only slight fluctuations are permissible if the expected technical effect is actually to be achieved.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Fäden mit verbesserten Festigkeits- und Elastizitätseigenschaften dadurch gelangen kann, daß man der Viskose Kondensationsprodukte zusetzt, die sich bei der Einwirkung von Ammoniak auf aliphatische Aldehyde mitIt has now been found that threads with improved strength and elasticity properties can be obtained can be achieved by adding condensation products to the viscose, which form on exposure to it from ammonia to aliphatic aldehydes with

2 bis 4 C-Atomen bilden. Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich insbesondere die Umsetzungsprodukte von Ammoniak mit Acet- und Crotonaldehyd und Acrolein. Dagegen sind Verbindungen, die aus Ammoniak und Formaldehyd entstehen, zu wenig beständig und bringen daher nicht die gewünschten Ergebnisse. Die Menge des Zusatzes dieser Stoffe kann zwischen 0,01 und 1 Gewichtsprozent (bezogen auf die Viskose) liegen.Form 2 to 4 carbon atoms. The reaction products of ammonia with acetaldehyde and crotonaldehyde are particularly suitable for the process according to the invention and acrolein. In contrast, compounds that arise from ammonia and formaldehyde are closed not very stable and therefore do not bring the desired results. The amount of addition of this Substances can be between 0.01 and 1 percent by weight (based on the viscose).

Die günstigsten Verhältnisse zur Herstellung dieser Zusatzstoffe sind von der chemischen Wirkung der Aldehyde abhängig. Zum Beispiel erzielt man gut wirksame Reaktionsprodukte durch Umsatz von aliphatischen Acetaldehyd mit 2 bis 4 C-Atomen und Ammoniak in einem Molverhältnis von 1 oder 2:1, während man bei Crotonaldehyd ein Molverhältnis von 1 Mol Crotonaldehyd zu 2 Mol Ammoniak wählt und bei Acrolein 1 Mol Acrolein zu 2 bis 3 Mol Ammoniak. Das Kondensationsprodukt entsteht, wenn man den Aldehyd in eine 25%ige Ammoniaklösung einträgt, wobei sich unter exothermer Reaktion das Reaktionsgemisch gelbbraun bzw. braun verfärbt, je nach Wahl des Aldehyds.The most favorable ratios for the production of these additives depend on the chemical action of the Aldehydes dependent. For example, effective reaction products are obtained by converting aliphatic acetaldehyde with 2 to 4 carbon atoms and ammonia in a molar ratio of 1 or 2: 1, while in the case of crotonaldehyde, a molar ratio of 1 mol of crotonaldehyde to 2 mol of ammonia is chosen and for acrolein 1 mole of acrolein to 2 to 3 moles of ammonia. The condensation product occurs when the aldehyde is introduced into a 25% ammonia solution, with the exothermic reaction resulting in the The reaction mixture turns yellow-brown or brown, depending on the choice of aldehyde.

Die Viskose kann eine übliche Zusammensetzung von 7 bis 8°/o Cellulose und 5 bis 7% NaOH haben.The viscose can have a usual composition of 7 to 8% cellulose and 5 to 7% NaOH.

von künstlichen Fäden oder Filmenof artificial threads or films

aus Viskosemade of viscose

Anmelder:Applicant:

Vereinigte Glanzstoff-Fabriken A. G.,
Wupp ertal-Elb erf eldUnited Glanzstoff-Fabriken AG,
Wuppertal-Elb erf eld

Dr. Egidius Weifers, Heinsberg (RhId.),
ist als Erfinder genannt wordenDr. Egidius Weifers, Heinsberg (RhId.),
has been named as the inventor

Sie wird zweckmäßig in relativ reifem Zustand, z. B. bei einer Gammazahl von mehr als 42, in Bädern versponnen, die 40 bis 65 g/l H₂ S O₄, 160 bis 260 g/l Na₂ S O₄ und über 30 g/l Zn S O₄ enthalten und Tem-It is expediently in a relatively mature state, e.g. B. with a gamma number of more than 42, spun in baths that contain 40 to 65 g / l H ₂ SO ₄ , 160 to 260 g / l Na ₂ SO ₄ and over 30 g / l Zn SO ₄ and tem-

peraturen zwischen 45 und 70° aufweisen. Es kann mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 40 bis 60 m/min gearbeitet werden. Die Abzugsgeschwindigkeit kann weiter erhöht werden, wenn man unter Zuhilfenahme bekannter Mittel dafür sorgte, daß dem Spinnbad mindestens auf der ersten Wegstrecke hinter der Düse eine Geschwindigkeit erteilt wird, die der Fadengeschwindigkeit etwa gleich ist, so· daß die Reibung zwischen Faden und Spinnbad weitgehend herabgesetzt wird. Die Fäden können in einem zweiten 90° heißen Bad, das etwa 2 bis 10 g/l H₂ S O₄ enthält, einer Verstreckung von 80 bis 120% unterworfen werden. Die erfindungsgemäß hergestellten Fäden zeigen Festigkeiten von 400 g/100 den, die durch Nachverstrecken um weitere 20 bis 30 g/100 den gesteigert werden können. Vorteilhaft sind außerdem die hohen Schrumpfwerte dieser Fäden von mehr als 8%.have temperatures between 45 and 70 °. You can work with a take-off speed of 40 to 60 m / min. The take-off speed can be further increased if, with the aid of known means, the spinning bath is given a speed at least on the first stretch after the nozzle which is approximately the same as the thread speed, so that the friction between the thread and the spinning bath is largely reduced will. The threads can be subjected to a stretching of 80 to 120% in a second bath at 90 ° C. which contains about 2 to 10 g / l H ₂ SO _4. The threads produced according to the invention have strengths of 400 g / 100 denier, which can be increased by a further 20 to 30 g / 100 denier by post-drawing. The high shrinkage values of these threads of more than 8% are also advantageous.

example 1

Eine Viskose der Zusammensetzung: 7,3% Cellulose, 6,3% NaOH und 40% CS₂, hergestellt aus Linters mit einem Zusatz von 0,2% des Reaktionsgemisches aus Crotonaldehyd und Ammoniak (1 :2) wird mit einer Gammazahl von 42 in ein Bad der Zusammensetzung: 65 g/l H₂SO₄, 245 g/l Na₂SO₄ und 50 g/ Zn S O₄, aus einer Düse mit 1200 Loch pro 60 μ bei einem Einzeltiter von 1,4 den versponnen. Die Badstrecke beträgt 50 cm, der Abzug 42 m/min. Die Verstreckung erfolgt in einem zweiten heißen BadA viscose of the composition: 7.3% cellulose, 6.3% NaOH and 40% CS ₂ , produced from linters with an addition of 0.2% of the reaction mixture of crotonaldehyde and ammonia (1: 2) has a gamma number of 42 in a bath of the composition: 65 g / l H ₂ SO ₄ , 245 g / l Na ₂ SO ₄ and 50 g / Zn SO ₄ , spun from a nozzle with 1200 holes per 60 μ at a single titer of 1.4 den. The bath length is 50 cm, the take-off 42 m / min. The stretching takes place in a second hot bath

709 587/408709 587/408

(92⁰C) um 90%. Die'Festigkeit der'Fäden beträgt 400 g/100 den bei einer Dehnung von 20°/o. Der Quellgrad dieser Faser liegt bei 70 ⁰An.(92 ⁰ C) by 90%. The strength of the threads is 400 g / 100 denier at an elongation of 20%. The degree of swelling of this fiber is 70 ⁰ .

Beispiel 2 · · -Example 2 · · -

Einer Viskose mit 8,6 ⁰Zo Cellulose, 6,3% NaOH und 38% CS₂ unter Verwendung von Linters-Zellstoff setzt man- 0,15%. des Reaktionsproduktes aus Acetaldehyd mit Ammoniak (Verhältnis 1 : 1) zu. Die Verspinnung dieser Viskose erfolgt bei einer Gammazahl von 43 in ein Bad, das sich aus 65 g/l H₂ S O₄, 240 g/l Natriumsulfat und 48 g/l Zinksulfat zusammensetzt. Die Temperatur des Α-Bades beträgt 55° C, die A-Bad-Strecke 45 cm und der Abzug 42 m/min. Die Verstreckung erfolgt in einem zweiten heißen Bad um etwa 80 bis 90%. Die einzelnen Fasern haben einen Titer von 1,5 den. Die Fäden haben eine Trockenfestigkeit von 4,1 g/den und eine Trockendehnung von 19%. Der Quellgrad liegt bei 70%. Die Scheuerfestigkeiten erreichen etwa die 12fachen Werte einer normalen Faser.A viscose with 8.6 ⁰ Zo cellulose, 6.3% NaOH and 38% CS ₂ using linters pulp sets MAN 0.15%. of the reaction product of acetaldehyde with ammonia (ratio 1: 1). This viscose is spun at a gamma number of 43 in a bath composed of 65 g / l H ₂ SO ₄ , 240 g / l sodium sulfate and 48 g / l zinc sulfate. The temperature of the Α bath is 55 ° C, the A bath section 45 cm and the take-off 42 m / min. The stretching takes place in a second hot bath by about 80 to 90%. The individual fibers have a denier of 1.5. The threads have a dry strength of 4.1 g / denier and a dry elongation of 19%. The degree of swelling is 70%. The abrasion resistance is about 12 times that of a normal fiber.

Der Zusatz von Aldehydkondensationsprodukten ist bereits beschrieben worden. Es handelt sich dabei um Harnstoff- oder Phenol-Formaldehyd-Harze, deren Zusatz zur Viskose den Fäden eine erhöhte Quellfestigkeit verleihen soll. Gegebenenfalls können die Harze in schwacher Ammoniaklösung gelöst und in dieser Form der Viskose zugesetzt werden. Eine Verbesserung der ' textlien Eigenschaften insbesondere der Festigkeitseigenschaften wird durch diese Kunstharzzusätze nicht erreicht. ;^l The addition of aldehyde condensation products has already been described. These are urea or phenol-formaldehyde resins, the addition of which to viscose is intended to give the threads increased resistance to swelling. If necessary, the resins can be dissolved in weak ammonia solution and added to the viscose in this form. These synthetic resin additives do not improve the textile properties, in particular the strength properties. ; ^l

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of artificial threads or films from viscose, characterized in that a not too ripe viscose Kotvdensationsprodukte, which from ammonia and aliphatic aldehydes with 2 to 4 carbon atoms in a molar ratio of 1: 1, 2: 1 or 3 : 1 are formed, are added in amounts of 0.01 to 1 percent by weight, whereupon this viscose in a bath with 40 to 65 g / l sulfuric acid and above; 30 g / l zinc sulphate is shaped and stretched by 80 to 120% in a hot, second, dilute sulfuric acid bath. , '

2. The method according to claim 1, characterized in that by means known per se the! Spinning bath behind the nozzle one speed; is issued, which is the thread speed 4 ^ - is approximately the same. ^: ,, '"

Publications considered: '■' ■ '-'. ':

Patent No. 2049 of the Office for Invention? ^ and patent systems in the Soviet zone of occupation in Germany.

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