DE1469069A1 - Polypropylene based fiber - Google Patents

Polypropylene based fiber

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DE1469069A1 DE19601469069 DE1469069A DE1469069A1 DE 1469069 A1 DE1469069 A1 DE 1469069A1 DE 19601469069 DE19601469069 DE 19601469069 DE 1469069 A DE1469069 A DE 1469069A DE 1469069 A1 DE1469069 A1 DE 1469069A1
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Description

PATENTANWÄLTE 7/13 STUTTGART-N Z3. «August...I960PATENTANWÄLTE 7/13 STUTTGART-N Z3. «August ... 1960

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DR.-ING. WOLFF «nd BARTELS , fernruf, »öio \DR.-ING. WOLFF «nd BARTELS, Fernruf,» öio \

U69069 ' Reg. Ur. 117 89ίU69069 'Reg. Ur. 117 89ί

Eastman Kodak Company, Rochester, Staat Hew York-, Vereinigte Staaten von Amerika.Eastman Kodak Company, Rochester, Hew York State-, United States of America.

•Paser auf Polypropylenbasis• Paser based on polypropylene

Die Erfindung betrifft Polypropylenfasern und hat sich die Aufgabe gestellt, im wesentlichen kristalline Polypropylenfasern zu schaffen, die ausgezeichnete Farbstoffaffinität und Echtheitseigenschaften sowie gute Widerstandsfähigkeit gegen Oxydation und Witterungseinflüsse aufweisen. Insbesondere betrifft die Erfindung Polypropylenfasern, die mit gewissen anderen Polymeren -erfindungsgemäss: Acrylsäure- oder Methacrylsäureesteinmodifisiert sind.The invention relates to and has been made of polypropylene fibers The task of creating essentially crystalline polypropylene fibers that have excellent dye affinity and fastness properties and good properties Have resistance to oxidation and weathering. In particular, the invention relates Polypropylene fibers which are modified with certain other polymers according to the invention: acrylic acid or methacrylic acid stone.

Bs ist bekannt, dass Polypropylen,besonder· teilweise oder vollständig kristallines Polypropylen, eu eynthetiaohen Fasern alt aueaergewöhnlichen phyeikmliechen Eigenschaften versponnen werden kann. Dieses Polymerisat weicat jedoch eine Reihe von Vaehteilen auf, die «eineIt is known that polypropylene, especially · partially or completely crystalline polypropylene, eu eynthetiaohen fibers with exceptional phyeikmliechen properties can be spun. This polymer Weicat, however, a number of parts, the "one

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Anwendung bei der Herstellung von faeern für allgemeine Zwecke stark einschränken« Beispielsweise stellen bechmolekulare faserbildende kristalline Polyolefine* wie Polypropylen, ein verhältniemöeeig unlöe lichee., chemisch inerte»,hydrophobes Material dar·· Oa es -von fasser siebt leicht durohdringbar ist-» kann es nach den Ublioben ffttrvbeverfahren niobt in befriedigender leise gefärbt werden· Da es Terbältnismässig chemisch inert ist, kann es selbst alt in Kohlenwasserstoffen löslichen Farbstoffen nicht dauerhaft gefärbt werden. Derliberhinsue können Game und Fasern aus im wesentlichen kristallinem Polypropylen auoh niobt alt vielen dispergierte^ aetallatoae tnthalteaden und sauren Farbstoffen obne weiteres gefärbt werden , und solche Garne und Fasern können auch Tor allem nicht xu tiefen ϊοηβη alt guter Liebt- und Gaseob/thelt gefärbt werdea. Ausserden ist die Brauchbarkeit Ton Polypropylenfasern durch deren Anfälligkeit gegen oxydatIten Abbau,Instabilität gegen ultraTlolettes licht und schlechte Witterungekennwerte beschränkt. Es besteht daher ein grosser Bedarf danach, Fasern «u aohaffeo, die tob den genannten Nachteilen frei sind, um so die Anwendbarkeit des Polypropylens auf dem Textllgeblet su erweitern«Application in the manufacture of faeern for general Greatly restrict purposes «For example, cup-molecular fiber-forming crystalline polyolefins * such as Polypropylene, a relatively insoluble material, chemically inert », hydrophobic material represents ·· Oa it -von fasser sifts is easily penetrable- »it can not be dyed in a satisfactory quiet way according to the Ublioben ffttrvbe method · Since it is chemically inert in terms of temperature, it can itself old dyes soluble in hydrocarbons are not be permanently colored. Derliberhinsue can game and Fibers made from essentially crystalline polypropylene cannot be dyed with many dispersed metallic and acidic dyes unless they are colored, and such yarns and fibers can also do anything not xu deep ϊοηβη old good love and gas ob / thelt be colored In addition, the usefulness of clay is made of polypropylene fibers due to their susceptibility to oxidation Limited degradation, instability against ultra-tlolette light and poor weather characteristics. There is therefore a there is a great need for fibers, which are raging mentioned disadvantages are free, in order to expand the applicability of the polypropylene on the Textllgeblet see below «

§09812/0971§09812 / 0971

Problem* Polypropylenfasern su schaffen* die eine hohe Zähigkeit., eine geringe Dehnung und andere für solche fasern wertvolle Eigenschaften aufweisen» ohne zugleich durch die vorstehend beschriebenen Haehteile betroffen zu sein, beschäftigt die Fachwelt seit einer Reihe von Jahren. Gemäss der Erfindung ist es gelungen, eine solche Polypropylenfaser zu schaffen,·Problem * polypropylene fibers su create * the one high toughness, low elongation and other properties that are valuable for such fibers »without at the same time being affected by the above-described skin parts, has been a concern of the specialist world for a long time Number of years. According to the invention, it has been possible to to create such a polypropylene fiber,

Aufgabe der Erfindung 1st also die Schaffung von Polypropylenfasern mit verbesserter Farbstoffaffinität, anders ausgedrückt von Polypropylengarnen und ,«-fasern mit derart verbesserten Färbekennwerten, dass sie alt einer f±k Vielzahl dispergierter,Metallatoae enthaltender und saurer Farbstoffe gefärbt werden können,, die unmedifizlec«- tes Polypropylen normalerweise nicht färben· Insbesondere seil es ermöglichet werden, teilweise oder vollständig kristallines Polypropylen zu tiefen Farb»tönen alt ausgezeichneter Licht- und Gaseehteit zu färben. Pie erfindungsgemässen Polypropylengarne und.-fasern sollen eine stark verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen Oxydation und Witterungseinflüsse neben guten allgemeinen physik«- liBchen Eigenschaften aufweisen.The object of the invention, therefore, 1st the creation of polypropylene fibers with improved dye-affinity, in other words of polypropylene yarns and, "- fibers with such an improved Färbekennwerten that they a f ± k plurality of dispersed, Metallatoae containing and acidic dyes can be dyed old ,, the unmedifizlec" - Do not normally dye polypropylene · In particular, it is possible to dye partially or completely crystalline polypropylene in deep shades of color which are excellent in terms of light and gas resistance. The polypropylene yarns and fibers according to the invention are said to have a greatly improved resistance to oxidation and weathering in addition to good general physical properties.

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Die gestellten Aufgaben werden erfinäungegemäea durch Fasern gelöst, die aus einer Polymerisatmiechung von Polypropylen und etwa ein bis fünfundzwanzig-, vorzugsweise etwa 5 bis 15, Gewichtsprozent-, bezogen auf das Polypropylen·, mindestens eines polymerisate bestehfcjpen,, dasAcrylat- oder Methacrylateinheiten der folgenden allgemeinen Formel auf weletsThe tasks set are carried out according to the requirements Fibers dissolved, which consist of a Polymerisatmiechung of polypropylene and about one to twenty-five, preferably about 5 to 15 percent by weight, based on the polypropylene, consists of at least one polymer the acrylate or methacrylate units of the following general formula on welets

I RI R

— CHn — C '— C *■ Ολλ -#- CHn - C '- C * ■ Ολλ - #

1 - *
E
1 - *
E.

in derin the

E ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und E is a hydrogen atom or a methyl group and

R1 einen Alkyl-, Alkoacyalkyl-*, Cycloalkyl-?, Aralkyl- oder Arylreet mit vorzugsweise bis zu 12 KohlenstoffatomenR 1 is an alkyl, alkoacyalkyl *, cycloalkyl, aralkyl or aryl group with preferably up to 12 carbon atoms

bedeuten» Derartige Pelymezi satmischungen können zu Fasern und Garnen der gleichen prozentuellen Zusammenset sung mit hoher Festigkeit versponnen werden, die eine ausgezeichnete Farbstoffaffinität gegen diepergierte, Metallatome enthaltende (sogenannte vormetallisierte) und saure Farbstoffe aufweisen. Die so erhaltenen gef&rfcten Produkte seigen eine ausgezeichnete Licht- und Gae-mean »Such pelymezi sate mixtures can lead to fibers and high tenacity yarns of the same percentage composition are spun the one excellent dye affinity against dispersed, Have metal atoms (so-called pre-metallized) and acidic dyes. The thus obtained f & rfcten Products have an excellent light and

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eehtheit sowie «Ine unerwartet gute Stabilität gegen Oxydation«.eehheit as well as «Ine unexpectedly good stability against Oxidation".

Me Erkenntnis-, dass gewisse Polymerisatraisehungen aus kristallinem Polypropylen und Polymeren der Acrylsäure*» oder Methacrylsäureester au Fasern und Garnen mit hoher Festigkeit und ausgezeichneter Affinität gegen dispergier*- te und Metallatome enthaltende Farbstoffe versponnen wer** &9n können» sowie die ausgezeichnete Licht— und Gasecht*» heit solcher Färbungen war äusserst überraschend., da sie sich in keiner Weise vorhersagen liess« Soweit bisher Poly- (me thylmet hacryl at) sum Modifizieren von Vinylharze fasern, wie Acrylnitrilfasern, verwendet wurde, verlieh es diesen nur eine geringfügige Affinität für dispergierte Farbstoffe,und derartig gefärbte Produkte zeigten eine sehr geringe lichtechtheit.Me cognition that certain Polymerisatraisehungen of crystalline polypropylene and polymers of acrylic acid * "or methacrylic au fibers and yarns with high strength and excellent affinity to dispersing * - te and dyes containing metal atoms spun who can 9n & **" as well as the excellent light and Gasfast * "the nature of such dyeings was extremely surprising, as it could not be predicted in any way." As far as poly (methyl methacrylate) sum modification of vinyl resin fibers, such as acrylonitrile fibers, has been used up to now, it only gave them a slight affinity for dispersed dyes and products dyed in this way showed very poor lightfastness.

Obwohl unmodifiziertes Polypropylen praktisch gar keine Affinität für Farbstoffe zeigt, kann es mit gewissen Farbstoffen zu blassen Farbtönen mit sehr schlechten Echtheitseigenschaften gefärbt werden.Although unmodified polypropylene practically none at all Shows affinity for dyes, it can be dyed with certain dyes to pale shades with very poor fastness properties.

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Überraschenderweise bat sich nun gezeigt, dass dl· Farbtöne» die man mittels einee gegebenen Farbstoffes auf Garn aus unmodifiziertem Polypropylen einerseits und auf den erfindungsgemäss verwendeten Modifikation zusätzen andererseits erzielt werden» von denjenigen Farbtönen ganz verschieden sind, die man mit dem gleichen Farbstoffen auf erfiadunge«· gemäss modifizierten Polypropylengarnen ersielt· Dieses unerwartete Ergebnis zeigt, dass die aus den genannten Polymer!- eatmiechungen gesponnenen Fasern eigenschaften zeigen* die man für Fasern aus einfachen Mischungen der betreffenden Polymerprodukte normalerweise nicht erwarten würde.» I» Zusammenhang damit* hat sich auch gezeigt, dass die erfindungsgemäss modifizierten Polypropylenfasern drei bis Tiermal widerstandsfähiger gegen oxydativen Abbau sind,, als Fasern aus unmodifiziertem Polypropylen«Surprisingly, it has now been shown that dl · shades » which one by means of a given dye on yarn made of unmodified polypropylene on the one hand and on the Modification used according to the invention on the other hand can be achieved "are completely different from those shades that can be found with the same dyes" · obtained according to modified polypropylene yarns This unexpected result shows that the polymers made from the named polymer! - Eating smells of spun fibers show * the properties one would normally not expect fibers from simple blends of the polymer products in question. " I »connection with it * has also been shown that according to the invention modified polypropylene fibers three to animal times are more resistant to oxidative degradation "than fibers made from unmodified polypropylene"

Sie erfindungsgemäss modi*f!zierten Polypropylenfasern sind auch stabiler gegen ultraviolettes Licht und Witterungsbedingungen als unmodif!zierte Polypropylenfasern· Der örund für die erhöhte Stabilität der modiefizierten Polypropylenfasern gegen Oxydation,licht und Witterungebedingungen ist nicht vollständig geklärt· Möglicherweise verbinden eich freie Radikale, die aus den modifizierenden Polymerisaten gebildet werde« mit aus dem Polypropylen gebildeten freien RadikalenThey are modified polypropylene fibers according to the invention also more stable against ultraviolet light and weather conditions than unmodified polypropylene fibers · Der örund for the increased stability of the modified polypropylene fibers against oxidation, light and weather conditions not completely clarified · Possibly free radicals, which are formed from the modifying polymers, combine become «with free radicals formed from polypropylene

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und verhindern so Kettenreaktionen, die andernfalls zu einer raschen Verschlechterung des Polyolefine führen würden* Es ist möglich, dass die modifizierenden Polymerisate auch als Absorptionsmittel für aktinische Strahlenenergie wirken, die andernfalls einen Zerfall des Polypropylens nach radikalischem Mechanismus aktivieren könnten.and thus prevent chain reactions that would otherwise lead to rapid deterioration of the polyolefin * It is possible that the modifying polymers also act as an absorbent for actinic radiation energy, which could otherwise activate a breakdown of the polypropylene by a radical mechanism.

Die erfindungsgemäesen modifizierten Polypropylenfasern und -garne können mit beliebigen für Poly?olefine üblichen Stabilisatoren weiter gegen thermischen Abbau und gegen Witterungs-4 einflÜ8se stabilisiert werden· Im allgemeinen ist es praktisch solche Stabilisatoren den Polymerisatmischungen vor dem Verspinnen zu Fasern zuzusetzen.The modified polypropylene fibers according to the invention and -Yarns can be mixed with any stabilizers customary for polyolefins further stabilized against thermal degradation and against weathering influences · In general, it is practical to add such stabilizers to the polymer mixtures prior to spinning into fibers.

Die erfindungsgemässen modifizierten Polypropylenfasern und -garne können zusr Erzielung der gleichen hohen Zähigkeiten, niedrigen Dehnungswerte» und sonstigen ausgezeichneten Eigenschaften ausgezogen werden, die Fasern und Garne aus unmodifizlertem Polypropylen aufweisen· Dies ist überraschend, weil die Polymerisate von Acrylsäure- und Methacrylsäureester^ im wesentlichen nicht kristallin sind, inotixi wenn man sie nach üblichen Verfahren herstellt,und daher Fasern mit geringer Zähigkeit, starker Schrumpfung und ohne gewerblichen Wert liefern. Entgegen den Tatsachen hätte man erwarten sol-The modified polypropylene fibers of the invention and -Yarns can be used to achieve the same high tenacity, low elongation values »and other excellent properties The fibers and yarns are drawn out from unmodified Have polypropylene · This is surprising because the polymers of acrylic and methacrylic esters ^ are essentially non-crystalline, inotixi when you look at them manufactures according to conventional methods, and therefore fibers with less Toughness, high shrinkage and no commercial value. Contrary to the facts, one should have expected

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lein, dass diese Produkte-, wenn sie zum Modifizieren von B®l3nP3*OjpjrI^itaE»im raai -igaarmeaa wrraaaäefLwIiCTleai» Eigenaelaaften nachteilig beeinflussenlein that these products- if they are used to modify B®l3nP3 * OjpjrI ^ itaE »im raai -igaarmeaa wrraaaäefLwIiCTleai» Adversely affect properties

Biaa« weitere musrsartste Uatsaela» Tdesteht darin, läse dieBiaa «more musrsartste Uatsaela» T it says read them

unfl -methacrylslureester niciht Is .inunfl-methacrylic acid ester is not Is .in

Weis® »um iModifiseieren von Polyolefinfasern im allgsiaeiBen vensenüet weTäem köimexi. Wenn man ibeiBpi«lsweise dies« J«oüifikation8ia«ittel einem ^ewöhnliGhen oder «i- mem PolyStJayl«n ^koibear Bleibte Ansetzt, β ο zeigt sieh« aase sie damit im wesentlieiien nictot verträglich sin4» JEin« Ml« Tim 20 Teilceia P©ljfitJhyl»ia waä 10 Teil<eaa P^ ^llbt beispielsweise beim SehmelzepinnenWeis® »about modifying polyolefin fibers in the general vensenüet weTäem köimexi. If you lsweise ibeiBpi "this β" J "oüifikation8ia" edium a ^ ewöhnliGhen or "i- mem PolyStJayl 'n ^ koibear Bleibte attaches, ο shows look" aase it thus in wesentlieiien nictot compatible sin4 "Yes and no," Ml "Tim 20 Teilceia P © ljfitJhyl »ia waä 10 part <eaa P ^ ^ llbt, for example, when pinning the clay

die sich etai*: Be^meiitieTen, Wenn man solche !Fasern auszieht, «rgilbt sieh «ine -ilhrlllation mad somit eim» im «ertlOBes P-rodukt, gans im SegenBatz zu denThe etai *: to get along, if one pulls such! fibers, "yellows see" ine -ilhrlllation mad thus an "in " the product to be praised, all in the blessing to the

W , die ibeiia Ausziehen keine W , the ibeiia taking off no

Weiterfein ist es iiiberraBchend, dass die Nitrile ü<&T ®τϊiaaaica^ifgealsB -yerWeaafleteaa Acrylate 'imi JPolypropylengamen und -faeern die gewüiasehten iai©Sht weTljeiMmxi» iirtanagel®»© Modofifcationsmittel flr Boly—Furthermore, it is surprising that the nitriles ü <& T ®τϊ iaaaica ^ ifgealsB -yerWeaafleteaa Acrylate 'imi JPolypropylenegamen und -faeern the usual iai © Sht weTljeiMmxi » iirtanagel -» © Modofifcationsmittel flrr

propylenfasera sind z.B· Poly-metnaürylnitril, Polyacrylamid und Polymethacrylamid·propylene fibers are, for example, poly-methylnitrile, polyacrylamide and polymethacrylamide

Säen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung verwendet man als Monomere iür die Polymerisation au erfindungsgem&ss zum Vermischen mit Polypropylen geeigneten Polymerisaten solche der allgemeinen FormellSowing a preferred embodiment of the invention used are used as monomers for the polymerization according to the invention polymers suitable for mixing with polypropylene those of the general formula

CHg · 0 -* C - OE1 »CHg · 0 - * C - OE 1 »

R
in der
R.
in the

R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe undR is a hydrogen atom or a methyl group and

R1 einen Alkyl-, Alkoayalkyl-, Cycloalkyl-* Aral-Ipyl- oder Arylreat mit vorzugsweise "bis na 12 KohlenstoffatomenR 1 is an alkyl, Alkoayalkyl-, Cycloalkyl- * Aral-Ipyl- or Arylreat with preferably "up to 12 carbon atoms

bedeuten.mean.

Die beschriehenen Monomereinheiten können in Form eines Homopolymerieate oder in Form eines Mischpolymerisats des betreffenden Acrylats oder Methacrylats mit einem anderen Aerylat oder Methacrylat oder mit einem Vinylpyridin oder N-aubstituierten Acrylamid vorliegen.The described monomer units can be in the form of a homopolymer or in the form of a copolymer of the acrylate or methacrylate in question with another aerylate or methacrylate or with a vinyl pyridine or N-substituted Acrylamide are present.

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Brauchbare Mischpolymerisate können aus zwei oder mehr ,verschiedenen Acrylat— oder Hethacrylateinhelten bestehen oder aus wenigstens einer Sorte von derartigen Einheiten und wenigstens einer weiteren Sorte von Vinylpyridin-oder N-substituierten Acrylamideinheiten. Monomereinheiten der letztgenannten Art leiten sich entweder von Vinylpyridinen der allgemeinen FormelUsable copolymers can consist of two or more different acrylate or methacrylate units or of at least one type of such units and at least one further type of vinylpyridine or N-substituted acrylamide units. Monomer units of the last-mentioned type are derived either from vinyl pyridines of the general formula

ab, in derfrom, in the

H2 eine niedrige Altylgruppe mit mweckmässig bis zu 4 Kohlenstoffatomen undH 2 is a lower altyl group with up to 4 carbon atoms and

η eine ganze Zahl bis zu 4η is an integer up to 4

bedeuten und in der E die oben angegebene Bedeutung hat» oder von !!-substituierten Acrylamiden der allgemeinen formelmean and in which E has the meaning given above » or of !! - substituted acrylamides of the general formula

B, 0B, 0

I-7 »I- 7 »

909812/0971909812/0971

* 11 -* 11 -

1SL. di - taeeexvtof£atoa oder ©in© 1 SL. di- taeeexvtof £ atoa or © in ©

Aliylgsappe ait -r©arasagswelse Hs *ΰ 4 XaaHi-Aliylgsappe ait -r © arasagswelse Hs * ΰ 4 XaaHi-

» «ine AUkyl—9 »« Ine AUkyl— 9

ait «weeicBSssig Ms asu 18 Btoifatosieaaait «weeicBSssig Ms asu 18 Btoifatosieaa

2«. ein Vassei^toitfatoa od«r «in« übt für Betreclat2 «. a Vassei ^ toitfatoa or «r« in « practices for Betreclat

Geeignet· Hoaoaeres sind e»B,s 2-¥imyl~pyi'iäiii(,Suitable Hoaoaeres are e »B, s 2- ¥ imyl ~ pyi'iäiii (,

2—Met^rl.—5—Ti^rI-KfI1MIa* 2-4fetbyl—©--yimrl-pyridira., 2,4-2 — Met ^ rl. — 5 — Ti ^ rI-KfI 1 MIa * 2-4fetbyl— © --yimrl-pyridira., 2,4-

flie wtsoältisieremäeiB Polfjaerisat« geaSee aacli als Poljrnerisate mit w!&ä<eTl£<BfoT®wäm®. Wksuaml- flie wtsoält isieremäeiB Polfjaerisat «geaSee aacli as Poljrnerisate with w! & ä <eTl £ <BfoT®wäm®. Wksuaml-

teaä des f olgeraiea allgeaeiiieaa liaf tonas def imiertteaä des f olgeraiea allgeaeiiieaa liaf tonas def imiert

9ÖS812/09719ÖS812 / 0971

a - OH2 - β -a - OH 2 - β -

σ - orσ - or

worin R und R1 die oben angegebenen Bedeutungen haben undwherein R and R 1 have the meanings given above and

Z den Beet eines ungesättigten polymerIsler-Z the bed of an unsaturated polymer insulating

baren Vinylpyridlns oder N-substituierten Acrylamid8, wie oben ausgeführt, sowievinylpyridins or N-substituted ones Acrylamid8, as stated above, as well as

ζ und y ganze Zahlenζ and y integers

bedeuten derart, dass das dargestellte Homo- oder Mischpolymerisat ein Molekulargewicht von mindestens 1000 aufweist« Es liegt auf der Band, dass die Natur des ungesättigten iei polymerisierbaren Vinylpyridine oder N-Bubstituierten Acrylamide in weiten Grenzen abgewandelt werden kann· Das wirklich lichtige an dem Modifizierungsmittel ist,dass die Acrylat- oder SSethacrylatelnheiten der oben angegebenen Art darin zweokmässig in Anteilen von 50 bis 100 MoI^ enthalten sind·mean such that the homo- or mixed polymer shown has a molecular weight of at least 1000 « It is on the tape that the nature of the unsaturated iei polymerizable vinyl pyridines or N-substituted acrylamides can be modified within wide limits · That really What is clear about the modifier is that the acrylate or Sethacrylate units of the type indicated above therein are contained twice in proportions of 50 to 100 moles

Die Rest« · R1, die in der Estergruppe des monomeren Acrylate oder Methacrylate enthalten sein können, können in weitem Bereich abgewandelt werden und umfassen z.B.» Methyl-, Äthyl-,The radical «· R 1 , which can be contained in the ester group of the monomeric acrylate or methacrylate, can be modified in a wide range and include, for example,» methyl, ethyl,

909812/097 1909812/097 1

$-$ropyl-, Ieopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, tert.Butyl-, 2-Äthyl-hexyl~» Konyl-, Lauryl-, Dodeeyl-, Cyclopentyl-, Cyclofheptyl-, Cyclohexyl-, Trimethyl-eyelohexyl-, Benzyl-, Phenyl-hexyl*t Phenyl-, Trimethylphenyl-, Diphenyl-, Methoxyäthyl-, Athoxybutyl-, Methoxylauryl- und Äthoxyäthylgruppen.$ - $ ropyl-, Ieopropyl-, η-butyl-, isobutyl-, tert-butyl-, 2-ethylhexyl-, Konyl-, lauryl-, dodecyl-, cyclopentyl-, cyclofheptyl-, cyclohexyl-, trimethyl-eyelohexyl -, benzyl, phenylhexyl * t phenyl, trimethylphenyl, diphenyl, methoxyethyl, ethoxybutyl, methoxylauryl and ethoxyethyl groups.

Die Aorylat- und Methacrylateinheiten können zwar auoh weniger ale 50 MoI^, ϊβίβρίβίβνβΐβ·. 40, 30, 20 oder gar nur f$ 10 Mol£ dee modifixierenden Polymerisates ausmachen, doch werden Molprozentanteile von 50 bis 100 besondere dann vorgezogen, wenn man eine gute Farbstoffaffinität für dispergierte Farbstoffe wünscht.The aorylate and methacrylate units can also have less than 50 mol ^, ϊβίβρίβίβνβΐβ ·. 40, 30, 20 or even just make up f $ 10 moles of the modifixing polymer, but 50 to 100 mole percentages are particularly preferred when good dye affinity for dispersed dyes is desired.

Ea hat sich gezeigt, dass Mischungen von kristallinem Polypropylen mit den vorstehend beschriebenen polymeren Modifikationsmitteln int Schmelzepinnverfahren zu Garnen mit hoher Festigkeit versponnen werden können, die sich mit dispergieren und Metallatome enthaltenden Farbstoffen zu tiefen licht- und gasechten Farbtönen färben lassen» Das Färben kann nach Üblichen Verfahren mit oder ohne Farbstoffträger verwendet Herden* Die Polypropylenmischungen kp*annen von weniger als 1 bis zu mehr ale 25 Gewichtsprozent dee modif1zierenden Hoao- oder Miechpolymeriaate enthalten» wo-It has been shown that blends of crystalline polypropylene with the polymeric modifying agents described above can be used in the melt-pinning process to produce yarns with high strength that can be spun with dispersing and metal atom-containing dyes too let deep light- and gas-fast color tones dye »Das Dyeing can be used according to the usual methods, with or without a dye carrier. Herd * The polypropylene mixtures kp * annen from less than 1 to more than 25 weight percent dee Modifying Hoao or Miechpolymeriaate contain »where-

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-'14 --'14 -

bei man aber Konzentrationen des Modifikationsmittels τοη 5 bis 15 i vorzieht. Andererseite gibt es aber Spezialfäl-Ie, in denen sich die Verwendung von 30 oder vielleicht sogar 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, gewisser der erwähnten modifizierenden Mischpolymerisate enpfieb.11 Obwohl ferner schon ein Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, der in Rede stehenden modifizierenden Polymerisate den Fasern eine Färbstoffaffinitat verleibt, zieht man die Anwendung von mindestens 5 1 vor, besonders dann, wenn tiefeFarb#töne gewünscht werden· Polypropylenmischungen* dieser Art können bei Temperaturen von 25 bis 60° C unterhalb derjenigen nach dem Sehmelz?spinnverfahren versponnen werden, die erforderlich sind, um reines Polypropylen in dieser Weise zu verspinnen.but if you prefer concentrations of the modifier τοη 5 to 15 i. On the other hand, however, there are special cases in which the use of 30 or perhaps even 40 percent by weight, based on the mixture, of certain of the above-mentioned modifying copolymers is desirable polymers the fibers verleibt a Färbstoffaffinitat, considering the application of at least 5 1 before, especially when deep color # tones are desired · polypropylene mixtures * of this type can operate at temperatures of 25 to 60 ° C below that for the Sehmelz? spinning process be spun, which are required to spin pure polypropylene in this way.

Es folgen einige spezielle Beispiele von erfindungsgemäss verwendbaren modifizierenden Polymerisaten*Some specific examples of the invention follow usable modifying polymers *

Poly-(methyl~methaerylat)
Poly-(äthyl-methacrylat)
Poly-(isopropyl-methacrylat)
Poly-(n-propyl-methacrylat)
Poly-(n-butyl-methaorylat)
Poly-(isobutyl-methaerylat)
Poly-(tert.butyl-methaorylat)
Poly-(n-hexyl-methacrylat)
Poly (methyl ~ methaerylate)
Poly (ethyl methacrylate)
Poly (isopropyl methacrylate)
Poly (n-propyl methacrylate)
Poly (n-butyl methaorylate)
Poly (isobutyl methaerylate)
Poly (tert-butyl methaorylate)
Poly (n-hexyl methacrylate)

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Poly-(lauryl-metheorylat)Poly (lauryl metheorylate) Poly-(cyelohexyl-methacrylat)Poly (cyelohexyl methacrylate) Poly-(beneyl-aethaerylat)Poly (beneyl-aethaerylate) Poly-(phenyl-methacrylat)Poly (phenyl methacrylate) Poly-(methyl-aerylat)Poly (methyl aerylate) Poly-(n-propyl-acrylat)Poly (n-propyl acrylate) Poly-(n-butyl-aerylat)Poly (n-butyl aerylate)

Poly- 2-methoxy(äthyl-)acrylat Poly- 2-äthoxy-(äthyl-)acrylat Poly- 2-äthyl-(hexyl)-acrylatPoly 2-methoxy (ethyl) acrylate poly 2-ethoxy (ethyl) acrylate Poly 2-ethyl (hexyl) acrylate

Methyl-sÄciylat-Äthyl-methaerylat-Mischpolyaerisat (7512\ Methyl-acetylate-ethyl-methaerylate-mixed polymerizate (751 2 \ Äthyl-aeryia t-H-tert. Bu tylacrylamid-SÜL ε copolymer!-Ethyl-aeryia t-H-tert. Butyl acrylamide SÜL ε copolymer! -

eat (20t80)eat (20t80)

Methyl-metliaerylat-HjH-Dimethylacrylamid-Mischpolyaerieat (25»T5)Methyl methyl etherylate HjH dimethylacrylamide mixed polyacrylate (25 »T5)

Ä0tbyl-methacrylat-2-Methyl-5-vinyl~pyriäin-Mischpolymerisat (50*30)Ethyl methacrylate 2-methyl-5-vinyl ~ pyriäine copolymer (50 * 30)

ithyl-acrylat-2-Me thy 1-6--T iiij 3L-py rid In-Mi a chpolymerisat (75«25)ithyl acrylate-2-methylene 1-6 - T iiij 3L-pyride In-Mi a chpolymerisat (75-25)

2-Tinyl-pyridin·JLthyl-acrylat-M|ciisolpB8rie&t (5Oi50) Me thy 1-me thacrylat 3-Isopropjyenyl-pyriöin/(50t50)2-tynyl-pyridine-ethyl-acrylate-M | ciisolpB8rie & t (5Oi50) Methy 1-methacrylate 3-Isopropjyenyl-pyriöin / (50t50)

»,R-Diaethylacrylamiä-K-lBopropenyl-acrvllmthaltTerpolrit \6O30«1Q) ", R-Diaethylacrylamiä-K-lBopropenyl-AcrylmthaltTerpolrit \ 6O30" 1 Q)

amid-Methyl-methacrylat-Terpolymerieat \6Oi30«1Q) amide-methyl-methacrylate-terpolymerate \ 6Oi30 «1 Q)

Anmerkungt Die Zahlen in der vorstehenden Aufstellung sowie in der folgenden Beschreibung beziehen sich auf den prozentuellen Molanteil der verschiedenen Bestandteile von Mischpolymerisaten· Note The numbers in the above list as well as in the following description refer to the percentage mole fraction of the various components of copolymers

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Mischungen von kristallinem Polypropylen mit einem oder mehreren der polymeren Modifikationsmittel können auf beliebige Weise hergestellt werden, sei es durch mechanisches Mischen, Kopräaipitation oder ein anderes Mischverfahren, beispielsweise mittels Waisen bei erhöhten Temperaturen in einem Banbury-Hixer oder einer anderen geeigneten Yerarbeitungsvorrichtung oder auch durch ifehrfaohauspreesverfahren. Die polymeren Modifikationsmittel können Molekulargewichte von 1 000 und darüber aufweisen, je nach den für die betreffende Mischung gewünschten Eigenschaften und nach dem angewandten Mischverfahren. Es versteht sich, dass beliebige modifizierende Polymerisate mit Molekulargewichten von mehr als 1 000, dfe* die Einführung der angegebenen Gewichtsprozent sät ze, bezogen auf Polypropylen, der beschriebenen Acrylat- oder Methacrylateinheiten in die Mischung «, indes Rahmen der Erfindung xtidtfcx fallen.Blends of crystalline polypropylene with one or more of the polymeric modifiers can be made in any manner, be it by mechanical mixing, coprecipitation, or some other mixing method, for example by orphans at elevated temperatures in a Banbury heater or other suitable Processing device or by the ifehrfaohauspreesverfahren. The polymeric modifiers can have molecular weights of 1,000 and above, depending on the properties required for the mixture in question and according to the mixing process used. It goes without saying that any modifying polymers with molecular weights of more than 1,000, dfe * the introduction of the stated percentages by weight, based on polypropylene, of the acrylate or methacrylate units described in the mixture «, While xtidtfcx fall within the scope of the invention.

Gewöhnlich sieht man es vor, die modifizierten Polypropylenmischungen aus Polypropylen mit einer Normaldichte von über 0,900 und einer Grund viskosität in * Tetralin bei 145° C von 0,9 bis 1,2 herzustellen» Per Ausdruck "Hormaldichte" bezieht «ich dabei auf eine Pichte, die an einer Probe bestimmt wurde* die zurErzielung maximaler Kristallinitat getempert wurde. Ein Übliches TemperungsverfahrenUsually one sees it before, the modified polypropylene blends of polypropylene with a normal density of over 0.900 and a basic viscosity in * tetralin at 145 ° C from 0.9 to 1.2 to be produced »Using the expression" normal density " I am referring to a duty that was determined on a sample to achieve maximum crystallinity has been annealed. A common tempering process

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darin, die Probe in ein Rohr einzubringen* und unter Hochvakuum oder in einer Stiekstoffatmospbäre bis knapp unterhalb dee Erweichungspunktes zu erhitzen und die Probe dann langsam auskühlen zu lassen, Polypropylen mit Grundviskositäten oberhalb 1,2 können ebenfalls zur Herstellung der modifizierten Mischungen verwendet werden, doch ist es dann gewöhnlich erforderlich, diese Mischungen thermisch auf eine niedrigere Viskosität abzubauen, um optimale Schmelzspinn- und Faserei·» gensobaften zu erzielen. Die für einen solchen Abbau erforderlichen Temperaturen liegen gewöhnlich oberhalb 300° C und führen oft zu einem erheblichen Verlust an Modifikationsmittel durch Depolymerisation. Polypropylen mit Grundviskositäten unterhalb von 0,9 können ebenfalls zum Herstellen modifizierter Mischungen zum Schmelzverspinnen verwendet werden, fuhren jedoch nicht zu Fasern mit optimalen physikalischen Eigenschaften·in placing the sample in a tube * and under high vacuum or in a nitrogen atmosphere to just below To heat the softening point and then let the sample cool down slowly, polypropylene with basic viscosities above 1,2 can also be used to prepare the modified mixtures, but it is then usually necessary to thermally reduce these mixtures to a lower Reduce viscosity in order to achieve optimum melt spinning and fiber processing · » to achieve gensobaften. The temperatures required for such degradation are usually above 300 ° C and often lead to a significant loss of modifier through depolymerization. Polypropylene with basic viscosities below 0.9 can also be used to produce modified mixtures for melt spinning, however, do not lead to fibers with optimal physical properties

Die in Bede stehenden modifizierten Polypropylenmischungen können zu Fasern mit den gewünschten Eigenschaften nach ilblichen Spinnverfahren., beispielsweise Schmelzspinnen, Trocken» spinnen, Nasspinnen oder Auspressen durch eine geeignete DUse, versponnen werden« Sie können zu verschiedenen Querschnitten« wie »« kleblattförmig* Y-förmig usw^ mittels Spinnvorrich-The modified polypropylene blends in question can be converted into fibers with the desired properties Spinning process., For example melt spinning, dry » spinning, wet spinning or pressing through a suitable nozzle, be spun "You can make different cross-sections" like "" clover-shaped * Y-shaped etc ^ by means of a spinning device

9 09812/09719 09812/0971

tungen oder Düsen geformt werden, die geeignet Öffnungen aufweisen.lines or nozzles are formed which have suitable openings.

Beispiel 1example 1

Man bereitet mehrere Mischungen aus kristallinem Polypropylen (Grundviskos!tat « 1,Oj Dichte * 0,912) und roly-(methyl-methacrylat) durch mechanisches Vermischen von Pastillen der beiden Polymerprodukte, gefolgt von einem Auspressen als Schmelze und neuerlichem Überführen der erhaltenen Mischungen in Pastillenform. Diese Mischungen werden dann nach dem Schmelzspinnverfahren zu Garnen aus 34 Fasern mit den in der unten stehenden Tabelle gezeigten Eigenschaften versponnen. Aus diesen Garnen hergestellte StrickschlÄuche lassen sich sämtlich mittels 4-(4 *~ß-Hydroxyäthyl-anilino-)5-nitro-1,8-dihyöroxy-antra-Prepare several blends of crystalline polypropylene (Basic viscosity! Tat «1, Oj density * 0.912) and roly- (methyl-methacrylate) by mechanical mixing of pastilles of the two polymer products followed by one Pressing out as a melt and again converting the resulting mixtures into lozenge form. These mixes then melt spun into 34 fiber yarns having those shown in the table below Properties spun. Knitted tubes made from these yarns can all be made by means of 4- (4 * ~ ß-hydroxyethyl-anilino-) 5-nitro-1,8-dihyöroxy-antra-

*■) ■ "
chinon und Isolanrot B»einem neutral färbenden .Metallatoiae enthaltenden Farbstoff,in wässrigen Farbstoffbädern durch einstündiges Kochen zu*» tiefen Tönen färben. Hoch tiefere Töne erhält man, wenn man Träger» wie Benzyl-n-butyrattverwendet. Alle Proben zeigen eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen ultraviolettes Licht bei 20 stiändiger Behandlung in einem Padeometer.
* ■) ■ "
Quinone and isolane red B, a neutral coloring. Metallatoiae-containing dye, can be colored in aqueous dye baths by boiling for one hour to deep shades. Higher, lower notes are obtained when using carriers such as benzyl-n-butyrate t . All samples show excellent resistance to ultraviolet light when treated in a padeometer for 20 hours.

*) Color Index, Band 4 (1956), S. 4326. ORIGINAL INSFEGTED*) Color Index, Volume 4 (1956), p. 4326. ORIGINAL INSFEGTED

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KennwertCharacteristic value

Prozentverhältnis Polypropylen zu Poly-(me thy I-Percentage ratio of polypropylene to poly- (me thy I-

methacrylat)methacrylate)

10OtO10OtO

95*595 * 5

90:1090:10

85 t 1585 t 15

80t2080t20

GarnviskositätYarn viscosity 0,930.93 0,970.97 0,910.91 0,850.85 0,890.89 GesamtdenierTotal denier 223223 196196 164164 153153 162162 Zähigkeit in Gramm
pro Denier
Toughness in grams
per denier
7,337.33 5,235.23 7,257.25 6,806.80 7,257.25
Dehnung in $ Elongation in $ 1818th 2828 1717th 1818th 1414th Elastizitätsmodul
in Gramm pro Denier
modulus of elasticity
in grams per denier
6363 6262 7171 5959 7979

Beispiel 2Example 2

Obwohl man vorzugsweise die Methylester der Acrylsäure und der Methacrylsäure verwendet, können auch die anderen Alkylester, wie oben definiert, mit ausgezeichneten Ergebnissen verwendet werden. Man bereitet beispielsweise eine Mischung von 9 Teilen kristallinem Polypropylen (Grundviskosität 1,05; Dichte 0,914) und einem Teil Poly-(n-butyl-methacrylat) durch Eindampfen einer toluolischen Lösung der letztgenannten Komponente in Gegenwart von Pastillen des Polypropylens in einem konischen Mischer unter Vakuum« Die löeungsmlttelfreie Mischung wird dann su einem etwa 3,2 mm dicken Stab schmelzgepresst sowie su Pastillen mit einer Länge von etwa 3,2 mm zerschnitten. Die erhaltene Mischung wird leicht im Schmelzapinn-Although the methyl esters of acrylic acid and methacrylic acid are preferably used, the other alkyl esters, such as defined above, can be used with excellent results. For example, a mixture of 9 parts of crystalline polypropylene (basic viscosity 1.05; density 0.914) and one is prepared Part of poly (n-butyl methacrylate) by evaporation of a toluene Solution of the last-mentioned component in the presence of lozenges of the polypropylene in a conical mixer under vacuum. The solvent-free mixture is then transferred to a rod about 3.2 mm thick Melt-pressed as well as cut pastilles with a length of about 3.2 mm. The mixture obtained is easily

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verfahren su einem Garn mit 34 Fasern bei einer Spinntemperatur von 230° C versponnen (das unmodifisierte Polypropylen wUrde eine Scbmelsspinntemperatur von 280° 0 su#r Ersielung optimaler Spinneigenschaften erfordern)» Das erbal-procedure to spun a yarn with 34 fibers at a spinning temperature of 230 ° C (the unmodified polypropylene would require a melt spinning temperature of 280 ° 0 to achieve optimal spinning properties).

tene Garn aus modifiziertem Polypropylen wird su eine» Sockeif oder Schlauch gestrickt, der für die Färbeversuche verwendet ' wird· Eine ausgezeichnete Farbstoffaffinität für dispergier- \ te und Metallatome enthaltende Farbstoffe wird durch die tiefen Farbtöne bewiesen, die man mit Ieolanrot B und den folgenden Farbstoffen erzielen kannι 4-Anilino-5-nitro-bensol ettlfonamid, 4-(4'-Methyl-2'-nitro-bensol-)-3-methyl-5-pyroaso lia# 4-£4'-(bensolaso-) -benzole so j -phenol, 1 »-Aaiae-4- \ hydrcxy-f-phenoxy-enthrachinon, 4->(4t-Hltrobensolaso-)-K-äthyl-H-S-hydroxyäthyl-anilin» 1-Methylamino-4-ß-aethyläthylamino-anthraohinon, 4-(4 *-ß-Hydroxyäthylanilino-)-5-nitro-1,8-dihydroxy-anthrachinon·tene yarn of modified polypropylene is shown below knit a "Sockeif or hose used for the dyeing tests' is te · An excellent dye affinity for dispersible \ and dyes containing metal atoms is evidenced by the deep hues that one with Ieolanrot B and the following dyes can achieve 4-anilino-5-nitro-bensol ettlfonamid, 4- (4'-methyl-2'-nitro-bensol -) - 3-methyl-5-pyroaso lia # 4- £ 4 '- (bensolaso-) - benzenes so j -phenol, 1 »-Aaiae-4- \ hydrcxy-f-phenoxy-enthraquinone, 4 -> (4 t -Hltrobensolaso -) - K-ethyl-HS-hydroxyethyl-aniline» 1-methylamino-4-ß -aethyläthylamino-anthraohinon, 4- (4 * -ß-Hydroxyäthylanilino -) - 5-nitro-1,8-dihydroxy-anthraquinone

Andere polymere Modifikationemittel, die , wenn man sie an 3teile des Poly-(n-butyl-methacrylats) verwendet« ähnliche Ergebnisse liefern, sindi PoIy-Cäthyl-methacrylat), PoIy-(-äthyl-eorylat), Poly-Cisobutyl-aethacrylat), Poly-(2-äthyl-hexyl-acrylat), Poly-Clauryl-methacrylat) und Poly- ' (2-methoxy-äthyl-acrylat)·Other polymeric modifiers that if you stick to them 3 parts of the poly (n-butyl methacrylate) used «similar Provide results are poly (ethyl methacrylate), poly (ethyl eorylate), poly (cisobutyl ethacrylate), poly (2-ethyl hexyl acrylate), poly (clauryl methacrylate) and poly- ' (2-methoxy-ethyl-acrylate)

9098 12/09719098 12/0971

ι *t u yj u υι * tu yj u υ

Beispiel 3Example 3

Gewöhnlich verwendet man als Modifikationsmittel Acrylat- und Methacrylat-Homopolyraerisate, doch sind auch Mischpolymerisate in den angegebenen Mengen und Mengenverhältnissen geeignet.! Man arbeitet analog Beispiel 2 mit der Ausnahme»Usually the modifier used is acrylate and methacrylate homopolymers, but are also copolymers Suitable in the specified quantities and proportions.! You work analogously to example 2 with the exception »

dass man das Poly-Cn-butyl-methaerylat) durch «in 50t5θα that the poly-Cn-butyl methaerylate) by «in 50t5θα

Mischpolymerisat von n-Butjtl- und Isobutyl-Methacrylat ersetzt* Bas erhaltene Garn zeigt eine Zähigkeit von 5»2 g pro Denier» eine Dehnung von 27 f und einen Elastizitatsmo-Copolymer replaced by n-Butjtl- and isobutyl methacrylate * Bas yarn obtained has a tenacity of 5 »g per denier 2" has an elongation of 27 f and a Elastizitatsmo-

ok
dul von 40 g pro Denier· Strijqpschläuche aus diesem Garn laesen sich mit 4-»(4l-ß-Hydroxyäthyl-anilino-75-nitro--1f8-dibydroxy-anthrachinon und Xsolanrot B zu tiefen Farbtönen färben» wenn man in wässrigen farbstoffbädern eine Stunde kocht* Eine Probe unmodiflzierten Polypropylens in Gestalt eines Strickschlauobes zeigt vergleichsweise geringe oder gar keine Tendenztdiese Farbstoffe aufüunehnen· Wenn man einen Träger verwendet« lässt sich das unmodifizierte Garn zu blassen Farbtönen Bit schlechten Echthelteeigenschaft sowie mit deutlichen unterschieden der tatsächlichen Farbe gegenüber entsprechenden Proben gefärbten modifizierten Garnes färben.
OK
dul of 40 g per denier · Strijqpschläuche from this yarn can be dyed with 4 - »(4 l -β-hydroxyethyl-anilino-75-nitro-1 f 8-dibydroxy-anthraquinone and xsolan red B to deep shades» if you in aqueous dye baths cooking a hour * a sample unmodiflzierten polypropylene in the form of a Strickschlauobes shows comparatively little or no tendency t these dyes aufüunehnen · If a carrier is used "may be the unmodified yarn to pale shades bit bad Echthelteeigenschaft and with clear distinction of the actual color dye modified yarn dyed against corresponding samples.

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<·> 22 —<·> 22 -

Ee folgen Beispiele anderer Mischpolymerisate, die, wenn sie an Stelle des n-Butyl-methacrylat-Isobutyi-methylerylat-Mischpolymerisats verwendet werden, zu ähnlichen Ergebnissen führen! 75i25-Hischpolymerisat aus Methylaorylat und Äthylmetheorylat; SOiSO-Mischpolymerisat aue Methyl- undEe follow examples of other copolymers, if it instead of the n-butyl methacrylate isobutyl methylerylate copolymer used, lead to similar results! 75i25 copolymer made from methyl aorylate and Ethyl metheorylate; SOiSO mixed polymer aue methyl and

m
n-Butyl-Methacrylat; 80:20~Mischpolymerisat aus Methylmethaorylat und Äthylaerylat; 60ι^-Mischpolymerisat aus Methyl-methaerylat und Cyelohexyl-methaerylat» In diesen Fällen wählt man die Menge des Modifikationsmittels so, dass eine effektive Konzentration von 1 bis 25 f des betreffenden Acrylate oder Methacrylate, bezogen auf das Polypropylen, zu Stande kommt·
m
n-butyl methacrylate; 80: 20 ~ copolymer of methyl methaorylate and ethyl aerylate; 60ι ^ copolymer of methyl methaerylate and cyelohexyl methaerylate »In these cases, the amount of the modifier is chosen so that an effective concentration of 1 to 25 % of the acrylate or methacrylate in question, based on the polypropylene, is achieved ·

Beispiel 4Example 4

Man stellt eine Mischung von 9 feilen kristallinem Polypropylen (Grundviskosität 1,05ϊ Dichte 0,914) und einemA mixture of 9 files crystalline polypropylene is produced (Basic viscosity 1.05ϊ density 0.914) and one

Teil eines 50:50-S/lischpolymerisat8 aus Methyl-methacrylat und 3-Isopropenyl-pyridin her, indem man eine Lösung der letztgenannten Komponente in Toluol in Gegenwart von Pastillen dee Polypropylens in einem konischen Mischer unter Vakuum eindampft. Die lösungsmittelfreie Mischung wird dann «u etwa 5,2 mm dicken Stäben schmelggepresst, sowie zu Pastillen mit einer Länge von etwa 3,2 mm zerschnitten. Die an-Part of a 50:50 S / lischpolymerisat8 made of methyl methacrylate and 3-isopropenyl-pyridine by adding a solution of the the latter component in toluene in the presence of lozenges of polypropylene in a conical mixer under vacuum evaporates. The solvent-free mixture is then melt-pressed into rods about 5.2 mm thick and into lozenges cut to a length of about 3.2 mm. The other

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feilend· Miβοhung läset eich leicht Ik Schmelzspinnver» fahren bu Garn alt 34 Faeern bei Spinntemeap«türen von etwa 265° C verspinnen« (Bas unmodiflzierte Polypropylen erfordert eine Sohnelssplnnteaperatur τοπ 280° C9 ua opjriaale Splaneigenschaften sti erslelen») Da β erhalten Garn aus aodiflEiertea Polypropylen -wird xu einem Socken oder Schlauch verstrickt* der für Färbeversuche verwendet wird» £· ergibt sich eine ausgezeichnete Farbstoffaffin!tat für diepergierte,Metallatome enthaltende und saure Farbstoffe» wie die tiefen Töne beweisen* die »an mittels leolanrot B* aittela des blauen Farbstoffes Color Index Ko* 833 und alt* tele 4~(4 *-ß-Hydroxyäthyl-enilino-)5-nltro41,e-dihyÄroxyanthrachinon erzielt.Filing · Missing is easy to use in the melt-spinning process »drive yarn old 34 threads at spinning temples« spinning doors of around 265 ° C »(The unmodified polypropylene requires a low temperature of 280 ° C 9, among other things, optimizing the splint properties”) AodiflEiertea polypropylene - is knitted into a sock or hose * which is used for dyeing experiments »£ · the result is an excellent dye affinity for dispersed, metal atoms containing and acidic dyes» as the deep tones prove * the »an by means of leolan red B * aittela des blue dye Color Index Ko * 833 and old * tele 4 ~ (4 * -ß-Hydroxyäthyl-enilino-) 5-nltro41, e-dihyÄroxyanthraquinone achieved.

Ähnliche Ergebnisse erhält man« wenn aan an Stelle des erwähnten 50:5Q-Misohpolymerisats aus Methyl-methacrylat und 3-Isopropenyl-pyridin ein 60t30i10-Terpolymerisat aus ix 2-, Methyl-J-vinylpyridin^ 3*Vinylpyridin und n-Butyl-eethf/-merylat verwendet*Similar results are obtained if instead of the mentioned 50: 5Q misoh polymer from methyl methacrylate and 3-isopropenyl pyridine, a 60/30/10 terpolymer from 1 x 2-, methyl-1-vinylpyridine ^ 3 * vinylpyridine and n-butyl-ethf / - m erylat used *

Beispiel 5Example 5

Han arbeitet analog Beispiel $ mit dem Unterschied« dass man das 50:50-Miachpolymeriaat aus Methyl-methacrylat undHan works analogously to example $ with the difference “that you can use the 50:50 mixed polymer from methyl methacrylate and

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3-Ieopropenyl-pyridin durch ein t5*25-Misclipolyaerieet aus . Äthylacrylat und 2-3iethyl-6-vinylpyridin ersetzt· Bau anfal lende Garn zeigt eine Zähigkeit von 7,0 g pro Denier, «ine Dehnung von 2Qf und einen Elastizitätsmodul von 31 & pro Denier* Strickschläucfae+ dieses Garnes lassen sich mittels 4-{4 »-S-Hydrosyäthylanilino-^-nitro-i,8-dihydroxy-anthrachinon und mittels dee blauen Wollfaroetoffee Color Index Bo. 833 su tiefen Tönen färben, wenn man in wässrigen Färb» stoffbädern eine Stunde kocht* Sine Probe des unaodifieierten Polypropylens in Form eines Strickschlauches seigt vergleichsweise geringe ode^/gar keine fendenz»dies« Farbstoffe aneunehmen· Wenn aan einen Träger verwendet, läset eich das unmodifixierte Garn zu blassen Tönen mit schlechten Echtheitseigenschaften färben» die ausgeprägte Parbunterschiede gegenüber entsprechenden ψ Proben aus gefärbtem modifieiertem Garn zeigen·3-Ieopropenyl-pyridine by a t5 * 25-Misclipolyaerieet. Ethyl acrylate and 2-3iethyl-6-vinylpyridine replaced · Construction accruing yarn shows a tenacity of 7.0 g per denier, an elongation of 2Qf and a modulus of elasticity of 31% per denier »-S-Hydrosyäthylanilino - ^ - nitro-i, 8-dihydroxy-anthraquinone and with the help of the blue woolly toffee Color Index Bo. 833 deep shades of color when boiled for an hour in aqueous dye baths * A sample of the unaodified polypropylene in the form of a knitted tube shows comparatively little or no tendency to accept "this" dyes. If you use a carrier, do it Dye unmodified yarn to pale shades with poor fastness properties »which show marked differences in color compared to corresponding ψ samples of dyed modified yarn ·

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man an Stell« des 75»25-Miscopolymerisate aus Äthyl-acrylat und 2-Metfaylpyrid^in ein SOiSO-Miscßpolymerisat aus 2-yißyl- und Xthylacrylat verwendet·Similar results are obtained if one replaces the 75 »25 miscopolymers of ethyl acrylate and 2-metaphylpyride ^ in a SOiSO-Miscßpolymerisat from 2-yissyl- and xethyl acrylate used

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Beispiel· 6Example 6

Men stellt Mischungen τοη kristallinem Polypropylen mit einem 5015O*»Miechpolymerisat au« Methyl-methacrylat und 2-Methyl-5-vinyl-pyridin durch Sohmelspressen mechanischer Mischungen der beiden Harse her* Die Mischungen werden dann im Schaelzepinnverfahren au Garnen mit 34 Fasern versponnen» die die folgenden Eigenschaften «eigensMen makes blends of τοη crystalline polypropylene a 5015O * "Miechpolymerisat au" methyl methacrylate and 2-methyl-5-vinyl-pyridine by Sohmels pressing mechanical Mixtures of the two hares * The mixtures are then spun in the Schaelz pinning process on yarns with 34 fibers "which have the following properties"

Kennwert . Prosentrerhältnis Polypropylen suCharacteristic value. Prosenter ratio polypropylene see below

modifizierendem Misohpolymerieatmodifying misoh polymeric acid

92i8 83i17 75*2592i8 83i17 75 * 25

GarnylskosltätGarnylskosltät 0,860.86 0,890.89 0,850.85 GesamtdenierTotal denier 152152 162162 184184 Zähigkeit in GraaaTenacity in Graaa
pro Denierper denier
7,247.24 7*257 * 25 6,826.82
Dehnung in ProzentElongation in percent 1515th 1414th 5151 Elaetizitätemodul inElasticity module in
Gramm pro DenierGrams per denier
8181 7979 6060

■Aus diesen Garnen hergestellte Strickschläuohe lassen sich leioht■ Knitted tubes made from these yarns can be borrows

anthreohinon, mit dem blauen WoIlfärbetoff Color Index No. 83Santhreohinon, with the blue wool dye Color Index No. 83S

■*)■". 1■ *) ■ ". 1

und mitDuPont-Milling Bed SWG färben· Man ersielt ohne 1and dye with DuPont-Milling Bed SWG · You get without 1

weiteres tiefe Töne mit guter Licht- und Gaeechtheit* ,further deep tones with good light and fastness *,

9098 1 2/Ö97 1 Color Index No. 4309098 1 2 / Ö97 1 Color Index No. 430

Beispiel 7Example 7

Man stellt mehrere Mischungen aus kristallinem Polypropylen (Grundviskosität 1,0; Sichte 0,912) und einem 20*80-Mischpolymerisat aus Äthylacrylat und N-tert.Butyl-acrylaaid her, indem man Körner der beiden Polymerstoffe mechanisch mischt, anschliessend in Form einer Schmelze auspresst und die gebildeten Mischungen neuerlich In Pastillenform überführt· Biese Mischungen werden dann nach dem Schmelzepinnverfahren zu Garnen mit 34 Fasern versponnen· Strickechläuche, die man aus diesen Garnen herstellt,lassen eichSeveral mixtures of crystalline polypropylene (basic viscosity 1.0; grade 0.912) and a 20 * 80 copolymer of ethyl acrylate and N-tert-butyl acrylate are produced by mechanically mixing grains of the two polymer materials and then pressing them in the form of a melt and the mixtures formed again in lozenge form transferred · These mixtures are then spun into yarns with 34 fibers using the melt pinning process · Knitted tubes made from these yarns can be calibrated

anthrachinon und mit Isolanrot B zu tiefen Farbtönen färben, indem man in wässrigen Farbstoffbädern eine Stunde kocht. Bas Strickgewebe lässt sich auch mit dem blauen Wollfarbstoff Color Index 833 sowie rait BuPont Milling Eed SWS unter ähnlichen Bedingungen gut färben» Noch tiefere Töne erzielt man, wenn man Träger, wie Benayl-n-butyrat ,verwendet· Alle Proben zeigen ausgezeichnete Beständigkeit gegen ultraviolettes Licht bei 2*xi*ia*ignrxts**Mii**g 20etUndiger Behandlung in einem Fadeometer· Sine Probe des unoodifizierten Polypropylen« zeigt vergleichsweise geringe Tendenz, diese Farbstoffe aufzunehmen« , --X^f*^ Anthraquinone and with Isolan Red B, dye to deep shades by boiling in aqueous dye baths for one hour. Bas knitted fabric can also be dyed well with the blue wool dye Color Index 833 and rait BuPont Milling Eed SWS under similar conditions. »Even deeper tones are achieved when using a carrier such as benayl-n-butyrate · All samples show excellent resistance to ultraviolet rays Light at 2 * xi * ia * ignrxts ** Mii ** g 20etUndiger treatment in a fadeometer · A sample of the unoodified polypropylene "shows a comparatively little tendency to absorb these dyes", --X ^ f * ^

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~ 27 -~ 27 -

Beispiel βExample β

Man stellt eine Mischung von 9 Teilen kristallinem Polypropylen (Grundviskosität 1,05"; Dichte 0,914) and eines Teil eines 50r30t20-Terpolymerisats aus S,li-l)imethylacryl· amid, H-Isopropyl-acrylamid und Metbyl-niethacrylat lierf indem man Körner der beiden Polymerisate mechanisch vermischt. Die mechanische Mischung wird dann zu etwa 3,2 am dicken Stäben schmelzgepresst und zu Pastillen mit einer Länge von etwa 3,2 mm zerschnitten.Die gebildete Mischung lässt sich leicht nach dem Schmelzspinnverfahren eu einem Garn mit 34 Fasern verspinnen,bei einer Spinntemperatur von 265^ C (das unmodifizierte Polypropylen erfordert eine Schmelespinntemperätur von 280° C ssur Erzielung optimaler Spinneigenschaften). Das erhaltene Garn aus modifiziertem Polypropylen wird zu einem Socken oder einem Schlauch verstrickt, der sich mit 4-(4*-ß-Hydroxyätbylanilino-)5~nitro~ 1,8-dihydroxy—anthrachinon und mit Isolanrot B durch einstund ige s Kochen in einem wässrigen Farbstoffbad zu tiefen Ionen färben lässt. Eine Probe des unmodif!zierten Polypropylene in Gestalt eines Strickschlauches zeigt vergleichsweise geringe oder gar keine Tendenz, diese Farbstoffe aufzunehmen« Wenn man einen Träger verwendet, lässt eich das unmodifizierte Garn zu blassen Tönen schlechterPrepare a mixture of 9 parts of crystalline polypropylene (intrinsic viscosity 1.05 "; density 0.914) and a part of a terpolymer of 50r30t20-S, li-l) · imethylacryl amide, H-isopropyl-acrylamide and Metbyl-niethacrylat lier f by Grains of the two polymers are mechanically mixed. The mechanical mixture is then melt-pressed to about 3.2 mm thick rods and cut into lozenges with a length of about 3.2 mm spinning, at a spinning temperature of 265 ^ C (the unmodified polypropylene requires a melt spinning temperature of 280 ° C to achieve optimal spinning properties). The yarn made of modified polypropylene is knitted into a sock or a tube, which is 4- (4 * - ß-Hydroxyätbylanilino-) 5 ~ nitro ~ 1,8-dihydroxy-anthraquinone and can be colored with Isolanrot B by boiling for one hour in an aqueous dye bath to give deep ions st. A sample of the unmodified polypropylene in the form of a knitted tube shows comparatively little or no tendency to absorb these dyes. “If you use a carrier, the unmodified yarn turns out to be poorer in pale shades

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Echtheitseigenschaften färben, die einen ausgeprägten Farbunterschied, verglichen mit entsprechenden Proben aus gefärbt«, modifizierten Garn zeigen.Color fastness properties that give a pronounced Color difference compared with corresponding samples dyed «, show modified yarn.

Beispiel 9Example 9

Man stellt Mischungen aus kristallinem Polypropylen mit einem 25i75-Mischpolyaerisat aus Methylmethacrylat uM fttH-Diaethylaorylamid her» indem man eine meöhanische Mischung der beiden Harze als Schmelze auspresst« Diese Mischungen werden dann zu Garnen mit 34 Fasern schmelzverspennen, die die folgerten Eigenschaften aufweisen*Mixtures of crystalline polypropylene are used a 25i75 mixed polymer from methyl methacrylate uM fttH-Diaethylaorylamid "by pressing a mechanical mixture of the two resins as a melt" These mixtures are then melt-spun into yarns with 34 fibers, which have the inferred properties *

Kennwert Prozentverhältnis Polypropylen mn Characteristic percentage ratio of polypropylene mn MischpolymerisatMixed polymer

97*3 82*18 75*2597 * 3 82 * 18 75 * 25

GrundviskositätBasic viscosity
des Garnesof the yarn
1,011.01 0,930.93 0«850 «85
GesamtdenierTotal denier 148148 178178 176176 Zähigkeit In GrammToughness In grams
pro Sanierper renovation
8t558 t 55 6,976.97 6,746.74
Dehnung in ProeentElongation in Proeent 1616 2020th 2323 Elastizitätsmodulmodulus of elasticity
In Gramm pro DenierIn grams per denier
102102 7171 6262

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Strlcksohläuche bus diesen Garnen lassen sich leicht mit 4-(4 ·-ß-Hydroxyäthylan!lino-) 5-nitro-1,8-dibydroatyanthrachinon und mit Isolanrot B sowie mit anderen dlspergierten oder- Metallatome enthaltenden farbstoffen färben« Ein· gute färbbarkelt beeteht auch beim Färben mit sauren und mit Direktferbetoffen. Man «sielt leicht tiefe Töne, die licht- und gaaecht sind.Strlcksohläuche bus these yarns can easily be made with 4- (4 · -β-Hydroxyäthylan! Lino-) 5-nitro-1,8-dibydrocyanthraquinone and dispersed with Isolanrot B as well as with other or- dyeing dyes containing metal atoms Directly concerned. It is easy to see deep tones, the light- and are really good.

ErfindungsgemäsB sind also Garne und Pasern auf 3asis von is wesentlichen kristallinem Polypropylen geschaffen, die ein· verbesserte Parbstoffaffinität,ausgezeichnete Licht- und Gaseohtheit sowie erhöhte Stabilität zeigen. Die erfindungsgemäss verbesserten Polypropylenfasern können inAccording to the invention, therefore, yarns and fibers are based on is made of the essential crystalline polypropylene improved paraffin affinity, excellent light and show gas closeness as well as increased stability. The polypropylene fibers improved according to the invention can be used in gleicher Weise wie übliche Folgpropylenfasern verwendestuse the same way as conventional derived propylene fibers

für werden* Beispielsweise können sie/wollartige» Decken,zurfor * For example, you can use / wool-like »blankets, for Herstellung von überzügen für Autositse oder für Sohiffstaue verwendet werden, die fast ebenso fest wie Nylon, dabei aber etwas billiger^ sind« Vorstehend wurde die Erfindung im einseinen an IsbUuu» Hand bevorzugter Au β führung« formen beschrieben, doch versteht sich, dass Abänderungen la Rahmen des geoffenbarten Erfindungsgedankens inbegriffen sind.Manufacture of covers for car seats or for rope ropes that are almost as strong as nylon, in doing so but a little cheaper ^ are "The foregoing was the invention To form “hand of preferred execution” in one on IsbUuu described, but it goes without saying that modifications within the scope of the disclosed inventive concept are included.

• 30 -• 30 -

9 09812/09719 09812/0971

Claims (1)

Pat en tansprüchePatent claims 1.) Faser auf Polypropylenbasis, gekennzeichnet durch «inen Gehalt an einem Homopolymerisat, dae aua Einheiten der allgemeinen Struktur1) fiber based on polypropylene, characterized by "inen content of a homopolymer, dae aua units of the general structure R
I -CH2-C-
R.
I -CH 2 -C-
C-OE1 C-OE 1 0
aufgebaut ist, wobei
0
is constructed, with
R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe undR is a hydrogen atom or a methyl group and R1 eine Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe mit bis su 12 Konlenatoffatomen R 1 is an alkyl, alkoxyalkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl group with up to 12 carbon atoms bedeuten, oder an einem Mischpolymerisat, das ausser den Struktureinheiten gemäss I wenigstens eine weitere Sorte von Struktureinheiten enthält,und zwar* weitere Arten von unter die allgemeine Formel X fallenden Struktureinheiten;
Vinylpyridineinheiten der allgemeinen Struktur
mean, or on a copolymer which, in addition to the structural units according to I, contains at least one further type of structural units, namely * further types of structural units falling under the general formula X;
Vinyl pyridine units of the general structure
909812/0971909812/0971 wobei R die oben angegebene Bedeutung hat und wobeiwhere R has the meaning given above and where eine niedrige Alkylgruppe und η eine ganse Zahl bis zu 4a lower alkyl group and η a whole number up to 4 bedeuten; und/odermean; and or N-subBtituierte Acrylamideinheiten der allgemeinen StrukturN-substituted acrylamide units of the general structure bedeuten·mean· H3 0H 3 0 f Mf M ein Wasseratoffatom oder eine niedrig« Älkylgruppe,a water atom or a low " Alkyl group, j eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe mit bis zu 18 Koheeniitoffatomen undj is an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl group with up to 18 carbon atoms and ein Wasserstoff atom oder eine der für Rj in Frage kommenden Gruppena hydrogen atom or one of the for Rj eligible groups 9 0 9812/09719 0 9812/0971 £» faser naeh Aneprueh 1« gekennselohnet durch einen de* ^ ^ halt en sindeetene eines der In Aneprueh f definierten medlfisierenden Homo« und meohpolyserleate in eoleher senge* daes eieh ein behalt ves etwa 1 sie 25 § versage-» W/ < weSjie von etwa 5 öle 15, eevlohteprosent * besegen »off daa Polypropylen, an ßtruktureinhelten gesaee Forsel I ergiet."Faser near Aneprueh 1" is identified by a de * ^ ^ hold en found one of the medlfizing Homo "and meohpolyserleate defined in Aneprueh f in eoleher senge * that a reservation ves about 1 they 25 § fail-" W / <WeSjie von About 5 oils 15, eevlohteprosent * are added to the polypropylene, and Forsel I yields to ßtruktureinhelten seeds. 5· feeer neek AneprSflben 1 eder 2» geicennseieanet deren eines Sennit an Mindeetene eines der folgenden eetet Foly-(««4hyl-eetb6oryl«t),5 · feeer neek aneprSflben 1 every 2 »geicennseieanet their of a Sennit to Mindeetene one of the following eetet Foly - («« 4hyl-eetb6oryl «t), PeIy-(ben»7l-HMtheerjrl«t)PeIy- (ben "7l-HMtheerjrl" t) Kttttoteteffsieohnng euf Felyprogylenbaelet gekennselon· net dttroh einen tolohsn eebelt *a sindeetene eines Hese» oder HleohpelynerieBt, enthaltend Xinbelten 4§r •llgeseisen Btmictmr I9 dnee die Einselten Z 1 Ui 25 Qevidlteyrvtenty becogen nnf Im Polypropylen, *Ke*mefcenv eevie is lalle von Mieehpoljserieaten nmeeeries tesdKttttoteteffsieohnng euf Felyprogylenbaelet gekennselon · net dttroh a tolohsn eebelt * a sindeetene a hese "or HleohpelynerieBt containing Xinbelten 4§r • llgeseisen Btmictmr I 9, the fuel Elten dnee Z 1 Ui 25 Qevidlteyrvtenty becogen nnf In polypropylene, * Ke * mefcen v eevie is lalle by Mieehpoljserieaten nmeeeries tesd n) weiter· Arten von lisaeiten gestse Iin) further · types of lisaeiten gestse Ii ») linneites der *ll«tneines «tniktnr XZf») Linneites der * ll« tneines «tniktnr XZf . «nd/eder. «Nd / eder e) littlielten der «Ugeseines Strektsr 1ZZ·e) suffered the «Ugeseines Strektsr 1ZZ · 809612/0971809612/0971
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