DE1468869C - - Google Patents
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Description
; In dem Reaktionsgemisch sind 39,2 Gewich ts-Es ist bekannt» Polymethylbenzole in Gegenwart ao prozent Umlagerungsprodukt enthalten, davon von Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typ zu dis- 44,8 Gewichtsprozent Pentamethylbenzol, was einer proportionieren. Es wurden dazu Katalysatoren wie Selektivität von 89,6 % entspricht. \ * Alumini umchlorid, HF, BF3 oder ihre Kombinationen ... . verwendet (vgl. zum Beispiel die USA.-Patentschrift B e i s ρ i e 1 2 2 784 242). 25 In eine Apparatur, wie im Beispiel 1 angegeben, Der Nachteil der bekannten Verfahren beruht werden zu 100 Gewichtsteilen Mesitylen 5 Gewichtshauptsächlich in der Verwendung großer Mengen teile wasserfreies AlCl3 gegeben, das Reaktionsgemisch an Katalysatoren, wobei sowohl die Ausbeuten als auf 100° C erhitzt und unter ständigem Rühren auch die Selektivität unbefriedigend sind. 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Die Auf-Es wurde nun gefunden, daß man die Dispropor- 30 arbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt wie im tionierung von Polymethylbenzolen mit Aluminium- Beispiel 1 beschrieben. Nach der gaschromatograchlorid als Katalysator besonders vorteilhaft in die phischen Analyse werden folgende Produkte erhalten: gewünschten Richtungen lenken kann, wobei über- Rl 3 4°/; The reaction mixture contains 39.2 percent by weight of polymethylbenzenes in the presence of a percent rearrangement product, 44.8 percent by weight of pentamethylbenzene from catalysts of the Friedel-Crafts type, which is one proportion. For this purpose, catalysts such as a selectivity of 89.6% were used. \ * Aluminum chloride, HF, BF 3 or their combinations .... used (see, for example, the United States patent B eis ρ ie 1 2 2 784 242). 25 In an apparatus as indicated in Example 1, the disadvantage of the known process is based on 100 parts by weight of mesitylene 5 parts by weight mainly in the use of large amounts of anhydrous AlCl 3 , the reaction mixture of catalysts, both the yields being heated to 100 ° C and with constant stirring the selectivity is also unsatisfactory. Maintained at this temperature for 3 hours. It has now been found that the disproportionate processing of the reaction mixture is carried out as described in Example 1 for polymethylbenzenes with aluminum. After the gas chromatograchloride as a catalyst particularly advantageous in the phischen analysis, the following products are obtained: Can steer the desired directions, with over- Rl 3 4 ° /
raschenderweise mit sehr kleinen Mengen AlCl3 aus- _, , . 340/0 surprisingly with very small amounts of AlCl 3 from _,,. 340/0
gezeichnete Ausbeuten und eine ausgezeichnete Selek- 35 ° u°. , * J ' J1 0 Excellent yields and an excellent Selek 35 ° u °. , * J ' J 1 0
tivität zu erreichen sind. m-p-xyiol V0 activity can be achieved. mp-xyiol V 0
Das Verfahren der Erfindung zur Disproportio- ^Sn"'"f '" · '' ij'lo/The method of the invention for disproportion- ^ Sn "'" f' "· '' ij'lo /
nierung ,der Polymethylbenzole durch druckloses «euaocumoi i»,4/0 discrimination, the polymethylbenzenes by pressure-free "euaocumoi i", 4/0
Erhitzen in Gegenwart von AlCl3 als Katalysator Mesitylen 3ö,j /0 Heating in the presence of AlCl 3 as a catalyst, mesitylene 3ö, j / 0
ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymethyl- 40 T uro \ · ■' " ■ ·*· Γ ' * *"' ?'nβ',°is characterized in that the polymethyl 40 T uro \ · ■ '"■ · * · Γ' * *"'?' nβ ', °
benzole mit 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, besonders isoauroi au /o benzenes with 0.5 to 10 percent by weight, especially isoauroi au / o
mit 1 bis 5 Gewichtsprozent des Katalysators 10 Mi- Es wird demnach '43,7 Gewichtsprozent Umlagenuten bis 6 Stunden auf Temperaturen zwischen rungsprodukt erhalten, davon 42,1 % Pseudocumol 40° C und dem Siedepunkt des zu disproportionie- und 13,7 e/0 Durol. renden Kohlenwasserstoffs erhitzt und das entstan- 45 . . . dene Polymethylbenzolgemisch in an sich bekannter Beispiel 3 Weise zu dem gewünschten Produkt aufarbeitet. in der im Beispiel 1 verwendeten Apparatur werden Die Reaktionsdauer beträgt 10 Minuten bis 6 Stun- lOO Gewichtsteile Durol mit 5 Gewichtsteilen AlCl3 den. Die Disproportionierung kann selbstverständlich auf eine Temperatur von 140°C gebracht und auch länger als 6 Stunden durchgeführt werden, wobei 50 i/2 Stunde lang unter'intensivem Rühren auf dieser aber die Ergebnisse diese längere Reaktionsdauer Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion ' nicht rechtfertigen. : \ '''■; wird das Reaktionsgemisch gemäß Beispiel 1 behan-. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktions- delt. Die gaschromatographische Analyse zeigt folgemisch mit Wasser versetzt, um die Aluminiumchlo- gendes Ergebnis: rid-Komplexphase zu zersetzen, neutralisiert und die 55 _ n vvioi - 0 7°/with 1 to 5 percent by weight of the catalyst 10 Mi- It is accordingly obtained '43, 7 percent by weight Umlageuten up to 6 hours on temperatures between approximately product, of which 42.1% pseudocumene 40 ° C and the boiling point of the disproportionate and 13.7 e / 0 durol. The resulting hydrocarbon is heated and the 45. . . dene polymethylbenzene mixture worked up in a known Example 3 manner to give the desired product. In the apparatus used in Example 1, the reaction time is 10 minutes to 6 hours 100 parts by weight of Durol with 5 parts by weight of AlCl 3 . The disproportionation can of course be brought to a temperature of 140.degree. C. and can also be carried out for longer than 6 hours, with 50 1/2 hours with intensive stirring at this temperature, but the results keep this longer reaction time. After the reaction has finished 'do not justify. : \ '''■; the reaction mixture is treated according to Example 1. After the reaction has ended, the reaction delt. The gas chromatographic analysis shows the following mixture with water added to the aluminum chloride. Result: Ride complex phase to decompose, neutralized and the 55 _ n v v i o i - 0 7 ° /
entstandene wäßrige Schicht abgetrennt; die ölige. m^-Ayioi u,//0 the resulting aqueous layer is separated off; the oily one. m ^ -Ayioi u, // 0
Schicht wird getrocknet und die Polymethylbenzole ,J ■>tvi ' .·.··;··,·····. ; · ιη'.0'.°Layer is dried and the polymethylbenzenes, J ■> tv i '. ·. ··; ··, ·····. ; · Ιη '. 0 '. °
auf übliche Weise durch Destillation, Kristallisation «lesiiyien .. iu,<* /0 in the usual way by distillation, crystallization «lesiiyien .. iu, <* / 0
oder Ausfrieren aufgearbeitet. Durol ' 59 4°/or freezing worked up. Durol ' 59 4 ° /
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung 60 icr.j '1 ' V«o;°The following examples serve to illustrate the point
derErfindung. Prehnitol q^ the invention. Prehnitol q ^
Beispiel 1 Pentamethylbenzol 17,0%Example 1 Pentamethylbenzene 17.0%
. ,λ L 1 1 lu a ·. · η-u ι Hexamethylbenzol 0,2%. , λ L 1 1 lu a ·. Η-u ι hexamethylbenzene 0.2%
In einem Dreihaiskolben, der mit einem Ruhrwerk,In a three-necked flask, which with a agitator,
einem Thermometer und einem Rückflußkühler ver- 63 Demnach wird 40,6% Umlagerungsprodukt erhalsehen ist, werden 100 Gewichtsteile Durol mit ten, davon 44,1% Pentamethylbenzol, was einer 2 Gewichtsteilen wasserfreiem AlCl3 versetzt. Das Selektivität von 88,2% entspricht.63 Accordingly, 40.6% rearrangement product is obtained, 100 parts by weight of durol are added, of which 44.1% is pentamethylbenzene, which adds 2 parts by weight of anhydrous AlCl 3 . That corresponds to a selectivity of 88.2%.
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