DE1467943A1

DE1467943A1 - Process for the production of a vitamin preparation

Info

Publication number: DE1467943A1
Application number: DE19651467943
Authority: DE
Inventors: Cannalonga Marco Alfred; Eisenstein Philipp Pierre
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: F Hoffmann La Roche AG
Priority date: 1964-09-09
Filing date: 1965-09-03
Publication date: 1969-01-30
Also published as: CH477824A; NL6511632A; FR4653M; GB1059578A; IL24216A; BE669166A; ES317239A1

Description

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Dr. Expl.Dr. Expl.

RAN- 4211/84RAN-4211/84

F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz) < F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland) <

Process for the production of a vitamin preparation

Die. vorliegende Erfindung besieht sich auf leicht dispergierbare, fettlösliche, Vitamine enthaltende Präparate in trockener, frei-fliessender Form und auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Präparate* The. The present invention relates to easily dispersible, fat-soluble, vitamin-containing preparations in dry, free-flowing form and to a process for the production of these preparations *

Bisher war es in der Milchindustrie allgemein üblich, zur Verbesserung von flüssiger Milch flüssige,, vitaminhaltige Präparate zu verwenden. Derzeit zieht jedoch die Industrie die Verwendung von vitaminhaltigen Produkten in Form von Pulver oder Körnchen (beadleta) vor.Up until now it has been common practice in the dairy industry to use liquid, vitamin-containing milk to improve liquid milk Use preparations. Currently, however, the industry is favoring the use of powdered products containing vitamins or granules (beadleta).

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Auf dem Markt ist derzeit, eine grosse Auswahl von trockenen, frei-fliessenden, vitaminhaltigen Präparaten erhältlich. Die meisten der erhältlichen Produkte eignen sich nicht für die Verbesserung flüssiger Milch, da ihnen eines oder mehrere der Erfordernisse, die an ein Milchzusatzmittel gestellt werden·, fehlt. Eine Eigenschaft, die z.B. ein Produkt besitzen muss, das zur Verbesserung flüssiger Milch verwendet wird, ist eine schnelle und vollständige Dispergierbarkeit in der Milch. In vielen Fällen besitzen die bekannten trockenen Vitaminprodukte diese notwendige Eigenschaft der Dispergierbarkeit nicht. Ein zufriedenstellendes vitaminhaltiges Präparat darf der flüssigen Milch auch keinen ungünstigen Beigeschmack geben. Eine grosse -Zahl der trockenen vitaminhaltigen Präparate, die jetzt auf dem Markt erhältlich sind, von denen einige zwar eine genügende Dispergierbarkeit besitzen, verleihen der Milch einen deutlichenA large selection of dry, free-flowing, vitamin-containing preparations is currently available on the market. Most of the products available are not suitable for liquid milk enhancement as they have one or more the requirements that are placed on a milk additive, is missing. One property that, for example, a product that is used to improve liquid milk must possess is one quick and complete dispersibility in milk. In many cases, have the well-known dry vitamin products this necessary property of dispersibility does not. A satisfactory vitamin-containing preparation may be the liquid one Milk does not have an unfavorable aftertaste, either. A large number of the dry vitamin-containing preparations that are now on the Are available on the market, some of which have sufficient dispersibility, give the milk a clear

unerwünschten BelgersxrhiHack. Schliesslich muss das Produkt auch während einer vernünftigen Zeit gelagert werden können, was bedeutet, dass Vitamine im Zusatz stabil sein müssen und der Zusatz während des Lagerns keinen Beigeschmack annehmen darf.unwanted BelgersxrhiHack. After all, the product also has to can be stored for a reasonable time, which means that vitamins in the additive must be stable and the additive must not take on any off-taste during storage.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher fettlösliche, Vitamine enthaltende Präparate in trockener, frei-fliessender Form, die Eigensehaften besitzen, die für ihre Verwendung als Zusatz zu flüssiger Milch besonders günstig sind. Die Erfindung betrifft insbesondere Präparate in Pom von Körnchen (beadlets), die fettlösliche Vitamine enthalten und sowohl beständig sindThe present invention therefore relates to fat-soluble, vitamin-containing preparations in dry, free-flowing form which have properties which are particularly favorable for their use as an additive to liquid milk. The invention particularly relates to preparations in pom of granules (beadlets) which contain fat-soluble vitamins and are both resistant

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als auch in flüssiger Milch schnell und vollständig aufgelöst werden können und dieser keinen Beigeschmack verleihen.as well as in liquid milk quickly and completely dissolved and do not give it any aftertaste.

Das Präparat gemäss dieser Erfindung enthält als wesentliche Bestandteile etwa 47-92 Gewichtsprozent eines Gelatine-Reaktionsproduktes, wobei sich der Prozentsatz auf den Gehalt an festen Stoffen dieses Reaktionsproduktes bezieht; (die Art und Herstellung derselben wird anschliessend beschrieben), etwa 5-50 Gewichtsprozent eines fettlöslichen Vitamins und etwa 0,1-3,0 Gewichtsprozent a-Tocopherol. Das Präparat kann auch Antioxidantien, Weichmacher, Puffer, iSrbemittel etc. enthalten.The preparation according to this invention contains about 47-92 percent by weight of an essential ingredient Gelatin reaction product, the percentage being based on the solids content of this reaction product; (the type and production of the same is described below), about 5-50 percent by weight of a fat-soluble vitamin and about 0.1-3.0 weight percent alpha-tocopherol. The preparation can also Contains antioxidants, plasticizers, buffers, iSrbmittel etc.

Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Gelatine-Reaktionsprodukte sind zuvor nicht bekannt gewesen, Sie werden gebildet durch Mischung von Gelatine mit entweder Ascorbinsäure, mit einem Gemisch von Ascorbinsäure und Citronensäure oder mit einem Gemisch von Citronensäure und Sorbose, und Erhitzen dieser Mischung in Gegenwart von Sorbitol. Der Ausdruck Ascorbinsäure schliesst auch Isoascorbinsäure ein, z.B. d-Isoascorbinsäure.The gelatin reaction products used in the present invention have not been known before, they are formed by mixing gelatin with either ascorbic acid, with a mixture of ascorbic acid and citric acid or with a mixture of citric acid and sorbose, and heating them Mixture in the presence of sorbitol. The term ascorbic acid also includes isoascorbic acid, e.g. d-isoascorbic acid.

Die Gelatine-Reaktionsprodukte, die bei der Herstellung der vitaminhaltigen Präparate genäse dieser Erfindung verwendet werden, werden hergestellt, indem man eine Mischung erhitzt, bestehend aus a) etwa 20-50 Gewichteprozent Gelatine, b) etwa 5-35!* Ascorbinsäure oder einer Mischung von Ascorbinsäure und Citronensäure oder einer Mischung voa Citronensäure und Sorbose,The gelatin reaction products used in the manufacture of the vitamin-containing preparations are used in this invention are made by heating a mixture, consisting of a) about 20-50 percent by weight gelatin, b) about 5-35! * Ascorbic acid or a mixture of ascorbic acid and Citric acid or a mixture of citric acid and sorbose,

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c) etwa 10-40* Sorbit und d) etwa 10-50* Wasser. Die Menge Wasser im System sollte ausreichen, um die Reaktionsmischung in einer frei-fllessenden, flüssigen Form zu erhalten. Sin bevoraugtes Gelatine-Reaktionsprodukt wird hergestellt, indem man eine Mischung erhitzt, bestehend aus a) etwa 52-36 Gewichtsprozent Gelatine, b) etwa 8-12 Gewichtsprozent Ascorbinsäure, c) etwa 12-25 Gewichtsprozent Sorbit und d).etwa 35-45 Gewich^s- k prozent Wasser.c) about 10-40 * sorbitol and d) about 10-50 * water. The amount of water in the system should be sufficient to maintain the reaction mixture in a free-flowing, liquid form. A preferred gelatin reaction product is prepared by heating a mixture consisting of a) about 52-36 weight percent gelatin, b) about 8-12 weight percent ascorbic acid, c) about 12-25 weight percent sorbitol, and d) about 35-45 weighting- s- ^ k percent water.

In einer bevorzugten Herstellungemethode wird das Gelatine-Reaktionsprodukt wie folgt erhalten} Zunäohst wird eine wässrige Lösung von Sorbit hergestellt. Dies geschieht, indem man Sorbit mit Wasser mischt, gewöhnlich bei erhöhter Temperatur. Die wässrige Sorbitlösung kann z.B. leicht bei einer Temperatur zwischen etwa 70-90° C hergestellt werden. In einer weiteren Stufe wird Ascorbinsäure oder eine Mischung von Ascorbinsäure und Citronensäure oder eine Mischung von pitronens£ure und Sorbose der erwärmten Sorbltlösung zugesetzt und darin gelöst. Darauf wird der flüssigen Lösung, die Sorbit- und Ascorbinsäure enthält, Gelatine zugefügt und die so erhaltene Mischung bei erhöhter Temperatur gerührt. Die Temperatur, bei der die Reaktionsmieehung erhitzt wird, ist nicht besonders kritisch. Obwohl die Reaktion vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa 75-85° 0 'durchgeführt wird, kann sie auch unter Rühren der Reaktionsmisohung bei irgend einer Temperatur über etwa 40° C ausgeführt werden. Die Verwendung tiefer Temperaturen,In a preferred method of preparation, the gelatin reaction product is obtained as follows} First of all made an aqueous solution of sorbitol. This is done by mixing sorbitol with water, usually at elevated levels Temperature. The aqueous sorbitol solution can, for example, easily with a Temperature between about 70-90 ° C can be produced. In a A further stage is ascorbic acid or a mixture of ascorbic acid and citric acid or a mixture of pitric acid and sorbose added to the heated sorbent solution and therein solved. Gelatin is then added to the liquid solution, which contains sorbitic and ascorbic acid, and the resulting Mixture stirred at elevated temperature. The temperature at which the reaction mixture is heated is not particularly good critical. Although the reaction is preferably carried out at a temperature of about 75-85 ° 0 ', it can also be carried out with stirring the reaction mixture at any temperature over about 40 ° C. The use of low temperatures,

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d.h. Temperaturen im Bereich gwisohtn etwa 40 und 60° 0 sind jedoch vom wirtschaftlichen Standpunkt meist unpraktisoh, da sie hauptsächlich dazu-dienen, die Reaktionszeit zu verlängern· Wenn die Reaktionsmisohung z.B. bei einer Temperatur von etwa 75-85° erhitzt wird, ist die Reaktion in 4-6 Stunden beendet. Wenn tiefere Temperaturen verwendet werden, sind längere Erwärmungszeiten erforderlioh, sogar bia zu einer Woche oder mehr.i.e. temperatures in the gwisohtn range are around 40 and 60 ° 0 but mostly impractical from an economic point of view, as they mainly serve to lengthen the response time. If the reaction mixture, for example, at a temperature of about 75-85 ° is heated, the reaction is completed in 4-6 hours. If lower temperatures are used, longer heating times are required, even up to a week or more.

Bei der Herstellung des Gelatine-Reaktioneproduktes, wie sie vorstehend beschrieben wurde, wird eine Gelatine verwendet mit einer Bloomzahl von etwa 30-100, vorzugsweise von etwa 40-60. Sowohl Gelatine von Typ A als auoh von Typ B kann verwendet werden, obwohl Typ B Gelatine bei der Herstellung des Gelatine-Reaktionsproduktes verwendet: wird,. das' zu bevorzugten Produkte* dieser- ftfirtdung führt.In the manufacture of the gelatin reaction product, As described above, gelatin is used having a Bloom number of about 30-100, preferably about 40-60. Both Type A and Type B gelatin can be used, although Type B gelatin is used in the manufacture of the Gelatin reaction product used: is ,. the 'too preferred Products * this- ftfirtdung leads.

Bei der Herstellung άβτ Gelatine-Reaktionsprodukte wird vorzugsweise Ascorbinsäure verwendet· Wie jedoch zuvor angeführt, kann auch entweder eine Mischung von Ascorbinsäure und Citronensäure oder eine Mischung von Citronensäure und SorboseIn the preparation of gelatine άβτ reaction products is preferably ascorbic acid · However, as previously noted, can also be either a mixture of ascorbic acid and citric acid or a mixture of citric acid and sorbose anstelle von Ascorbinsäure verwendet werden. Wo eine Mischungcan be used in place of ascorbic acid. Where a mix

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von Ascorbinsäure und Citronensäure verwendet wird, sollte eine solche Mischung mindestens etwa 20 Gewichtsprozent Ascorbinsäure enthalten. Wo eine Nisohung von Citronensäure und Sorbose verwendet wird, sollte eine solche Misohung mindestens etwa 40 Gewichtsprozent.Citronensäure und mindestens 20 Gewichtsprozentof ascorbic acid and citric acid used should be one such mixture contain at least about 20 weight percent ascorbic acid. Where there is a mixture of citric acid and sorbose is used, such misohung should be at least about 40 percent by weight citric acid and at least 20 percent by weight

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- 6 -Sorbose enthalten.- Contains 6 sorbose.

Bei der Herstellung der vitaminhaltigen Präparate gemäss der vorliegenden Erfindung, wird die lösung, die das öelatine-Reaktionsproxtekt enthält gewöhnlich bei einem pH-Wert von 3»5-7,0 gehalten. Vorzugsweise wird die lösung auf einem pH-Wer; von etwa 3,8-5,5 gehalten. Dies wird im allgemeinen durch VerWhen making the vitamin-containing preparations according to According to the present invention, the solution containing the oleatin reaction proxtect is usually used at a pH of 3 »5-7.0 held. Preferably the solution is at a pH value; held at around 3.8-5.5. This is generally supported by Ver wendung eines geeigneten Puffers erreioht. Natriumeitrat iet der Puffer, der vorzugsweise zu diesem Zweck verwendet wird, obwohl gewünschtenfalls auch andere konventionelle Puffer verwendet werden können. Der Puffer wird der wässrigen lösung, die das Gelatine-Reaktionsprodukt enthält, vor der Verwendung dieses Beaktionsproduktes zur Herstellung des dispergierbaren Vitaminpräparates augesetzt. Die Menge des verwendeten Puffers ist natürlich variabel. Vorzugsweise wird der Puffer jedoch in einer solchen Menge verwendet, dass eich dadurch ein Bndprodukt er*using a suitable buffer. Sodium citrate is the Buffer which is preferably used for this purpose, although other conventional buffers can be used if desired can be. The buffer is added to the aqueous solution containing the gelatin reaction product before using it Reaction product for the production of the dispersible vitamin preparation exposed. The amount of buffer used is of course variable. Preferably, however, the buffer is used in such an amount that it creates a final product *

t gibt, das in trockener, frei-file säender form den Puffer in einer Konzentration von etwa 3-9 Gewichtsprozent enthält.t gives that in dry, free-file sowing form the buffer in a concentration of about 3-9 percent by weight.

Die das Qelatftfee^Reaktionsprodukt enthaltende lösung, die in den vorhergehenden Absätzen beschrieben wurde, wird zur Herstellung des trockenen vitaminhaltigen Präparates gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet. In einer bevorzugten Herstellungsmethode wird die wässrige lösung, die das Qelatine-Reaktionsprodukt enthält, in ein entsprechendes Oefäas gegeben. In einem weiteren öefäss wird eine ölige Phase zubereitet, indemThe solution containing the reaction product, which was described in the preceding paragraphs, is used for the production of the dry vitamin-containing preparation according to the present invention used. In a preferred production method, the aqueous solution containing the qelatine reaction product is placed in an appropriate oven. In another container, an oily phase is prepared by adding

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man das fettlösllche Vitamin-Material und a-Tocopherol mischt und, falls gewUnsoht, ein Antioxydans zusetzt.Darauf wird die ölige Phase der wässrigen Lösung* die das Gelatine-Reaktionsprodukt enthält, zugegeben und darin emulgiert. Die ölige Phase wird in solcher Menge eingesetzt, dass man ein Präparat erhält, das in trockener, frei-flieβsender Form etwa 5-50 Gewichtsprozent fettlösliches Material und etwa 0,1-3*0 Gewichtsprozent a-Tocopherol enthält. Die aus der öligen Phase bestehende Mischung wird in einer Menge des wässrigen Gelatine-Reaktionsproduktes emulgiert, die ausreicht, um ein Präparat zu ergeben, das:in seiner trockenen, frei-flieseenden Form etwa 47-92 Gewichtsprozent des Gelatine-Produktes enthält. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine solche Menge der einzelnen Bestandteile verwendet, daes man ein Produkt erhält, das etwa 60-70 Gewichtsprozent des Gelatine-Reaktionsproduktes, etwa 8-15 Gewichstprozent des fettlöslichen Vitamin enthaltenden Stoffes, etwa 0,2-1,0 Gewichtsprozent a-Tocopherol, etwa 5-6 Gewichtsprozent Natriumcitrat, etwa 10-20 Gewichtsprozent Weichmacher und etwa 0,25-3*0 Gewichtsprozent eines Antioxydans enthält.the fat-soluble vitamin material and α-tocopherol are mixed and, if you don't want to, add an antioxidant oily phase of the aqueous solution * containing the gelatin reaction product, added and emulsified therein. The oily phase is used in such an amount that a preparation is obtained which, in dry, free-flowing form, contains about 5-50 percent by weight Contains fat-soluble material and about 0.1-3 * 0 percent by weight of a-tocopherol. The mixture consisting of the oily phase is in an amount of the aqueous gelatin reaction product emulsified, sufficient to give a preparation that: in its dry, free-tiling form contains about 47-92 percent by weight of the gelatin product. In a preferred Embodiment of the invention, such an amount of the individual ingredients is used that a product is obtained that is about 60-70 percent by weight of the gelatin reaction product, about 8-15 percent by weight of the fat-soluble vitamin containing Substance, about 0.2-1.0 percent by weight α-tocopherol, about 5-6 percent by weight sodium citrate, about 10-20 percent by weight plasticizer and about 0.25-3 * 0 percent by weight of an antioxidant.

Im allgemeinen kann irgendein fettlösliches, Vitamin enthaltendes Material verwendet werden. Somit kann man z.B. die vorliegende Erfindung auf trockene, frei-flieseende Präparate anwenden, die Vitamin A, D, E oder K enthalten. Vorzugsweise rrird diese Erfindung jedoch zur Herstellung von PräparatenIn general, any fat soluble vitamin containing material can be used. So you can e.g. present invention to dry, free-tiling preparations that contain vitamin A, D, E or K. However, this invention is preferably used for the manufacture of preparations

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verwendet, die entweder Vitamin A enthalten, z.B. Vitamin A-PaI-mitat oder Vitamin Α-Acetat, oder Vitamin D.which contain either vitamin A, e.g. vitamin A-palmitate or vitamin Α acetate, or vitamin D.

Vie zuvor erwähnt, können Antioxydantien, Weichmacher, Färbemittel usw. den emulsionen· zugefügt werden, aus denen die Präparate gemäss dieser Erfindung hergestellt werden. Als Weichmacher kann Sorbit oder Kaissirup oder irgendein anderer üblicher Weichmacher verwendet werden. Die Emulsionen, die verwendet werden, um die bevorzugten Präparate der Erfindung herzustellen¹, enthalten als Weichmacher Maiesirup. Der Weichmacher kann bis zu 35 Gewichtsprozent des Endproduktes in seiner trockenen, frei-fliessenden Form ausmachen. Wie jedoch zuvor erwähnt, enthalten die bevorzugten Produkte der Erfindung etwa 10-20 Gewichtsprozent des Weichmachers. Als Antioxydans kann irgendein Antioxydans verwendet werden, das allgemein gebraucht wird, um trockene, vitaminhaltige Produkte herzustellen. Diese sind z.B. butyliertes Hydroxyanisol, butyliertes Hydroxytoluol etc. Im allgemeinen wird das Antioxydans oder eine Mischung von Antioxydantien bis zu etwa 3 Gewichtsprozent des Endproduktes in seiner trockenen frei-fliessenden Form ausmachen. Die bevorzugten Produkte dieser Erfindung enthalten mindestens etwa 0,5 Gewichtsprozent Antioxydantien.As mentioned above, antioxidants, plasticizers, coloring agents, etc. can be added to the emulsions from which the preparations according to this invention are made. Sorbitol or cheese syrup or any other conventional plasticizer can be used as the plasticizer. The emulsions used to make the preferred preparations of the invention ¹ contain corn syrup as a plasticizer. The plasticizer can make up up to 35 percent by weight of the end product in its dry, free-flowing form. However, as previously mentioned, the preferred products of the invention contain about 10-20 percent by weight of the plasticizer. Any antioxidant commonly used to make dry, vitamin-containing products can be used as the antioxidant. These are, for example, butylated hydroxyanisole, butylated hydroxytoluene, etc. In general, the antioxidant or a mixture of antioxidants will constitute up to about 3 percent by weight of the end product in its dry, free-flowing form. The preferred products of this invention contain at least about 0.5 weight percent antioxidants.

Die in den vorherige» Absätzen beschriebene Emulsion wird in einem weiteren Verfahrensschritt durch entsprechende Mittel in flüssige Tröpfchen umgewandelt. Diese flüssigenThe emulsion described in the previous »paragraphs is converted into liquid droplets in a further process step by appropriate means. These liquid

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Tröpfchen werden durch physikalische Mittel getrennt gehalten, bis ihre feste Partikelform endgültig erreicht ist. Im allgemeinen können die Emulsionen durch irgendeine konventionelle Methode in flüssige Tröpfchen verwandelt werden. Dies wiri am besten dadurch erreicht, dass die erhitzte Emulsion von einer beweglichen oder festen Düse durch klihle Luft oder in ein Auffangbett, das aus einer gekühlten Flüssigkeit, wie z.B. Pflanzenöl besteht, oder in ein Auffangbett, das aus stärkehaltigem Pulver besteht, geblasen, wird, in welchem Luftstrom oder Auffangbett die permanente feste P&rtikelform des Produktes erlangt wird. Als Beispiel einer geeigneten Methode kann das in der U.S. Patentschrift No. 2,75^,177 beschriebene Verfahren erwähnt werden.Droplets are kept separated by physical means, until their solid particle shape is finally achieved. In general, the emulsions can be made by any conventional one Method can be transformed into liquid droplets. This is done on best achieved by pouring the heated emulsion from a movable or fixed nozzle through cool air or into a collecting bed, that consists of a chilled liquid, such as vegetable oil, or in a collecting bed that consists of starchy Powder is made, blown, in whatever air stream or collecting bed the permanent solid particle shape of the product is achieved will. As an example of a suitable method, that can be found in U.S. Pat. Patent No. 2,75 ^, 177 mentioned procedures described will.

Die genaue Methode oder Einrichtung, die verwendet wird, um die Emulsion in flüssige Tröpfchen umzuwandeln und diese in eine gekühlte, inerte Atmosphäre oder in ein entsprechendes Auffangbett überzuführen, ist für die Erfindung nicht ausschlaggebend. Ss let jedoch wichtig, dass die Tröpfchen durch physikalische Mittel voneinander getrennt gehalten werden, bis ihre Partikelform endgültig erreicht ist. Falls die vitaminhaltigen Partikel in einem stärkehaltigen Pulver aufgefangen werden, wie dies in der U.S. Patentschrift No. 2,756,177 beschrieben ist, kann die Trennung der Vitaminprodukte z.B. durch Sieben erfolgen. Falls hingegen ein flüssiges Auffangbett verwendet wird, kann die Trennung der Vitaminprodukte von einer solchenThe exact method or facility that will be used to convert the emulsion into liquid droplets and place them in a cooled, inert atmosphere or in a suitable collecting bed is not decisive for the invention. It is important, however, that the droplets get through physical means are kept separate from one another until their final particle shape is achieved. If the vitamin-containing Particles are captured in a starchy powder, as described in U.S. Patent No. 2,756,177 the vitamin products can be separated e.g. by sieving. If, on the other hand, a liquid collecting bed is used can, the separation of the vitamin products from such

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Flüssigkeit durch Filtrieren, Zentrifugieren oder ähnliche Methoden und anschliessendes Waschen und Trocknen der Teilchen auf übliche Weise erreicht werden.Liquid by filtering, centrifuging or similar methods and then washing and drying the particles can be achieved in the usual way.

Wie zuvor erwähnt, eignen sich die Präparate dieser Erfindung gut zur Verbesserung von flüssiger Milch. Sie sind stabil und haben meinen unerwünschten Geschmack. Sie sind in flüssiger Milch leicht dispergierbar, wobei die fettlöslicheü Vitamine stabil und biologisch verwertbar sind. Ausserdem verleihen diese Präparate der flüssigen Milch keinen unerwünschten Beigeschmack. Der Grund, weshalb die vorliegenden Präparate sich so gut zur Verbesserung der Milch eignen, wurde noch nicht ermittelt. Es wurde jedoch festgestellt, dass die Beschaffenheit des Gelatine-Reaktionsproduktes, das in den Präparaten enthalten ist und auch das Vorhandensein von a-Toeopherol besonders ausschlaggebend ist. Die Anwesenheit von Sorbit während der Zubereitung des Gelatine-Reaktionsproduktes, d.h. während des Kochens der Gelatine mit Ascorbinsäure oder mit der Mischung von Ascorbinsäure und Citronensäure oder mit der Mischung von Citronensäure und Sorbose, ist wesentlich für die Bignung der verwendeten Gelatine-Reaktionsprodukte. Trockene Vitaminprodukte, bei denen ein Gelatine-Ascorbinsäure-reaktionsprodukt in Abwesenheit von Sorbit hergestellt wird, eignen sich nicht für die Verbesserung flüssiger Milch. Trockene Vitaminprodukte, die gemäss den vorstehenden Angaben erhalten werden, jedoch kein a-Tocopherol enthalten, eignen sich ebenso wenig zur Verbesserung flüssiger Milch, 909805/0986As previously mentioned, the preparations of this invention are well suited for improving liquid milk. They are stable and have my undesirable taste. They are easily dispersible in liquid milk, the fat-soluble vitamins being stable and biologically utilizable. In addition, these preparations do not give the liquid milk any undesirable aftertaste. The reason why these preparations are so good at improving milk has not yet been established. However, it was found that the nature of the gelatin reaction product contained in the preparations and also the presence of α-toeopherol are particularly decisive. The presence of sorbitol during the preparation of the gelatin reaction product, ie during the cooking of the gelatin with ascorbic acid or with the mixture of ascorbic acid and citric acid or with the mixture of citric acid and sorbose, is essential for the suitability of the gelatin reaction products used. Dry vitamin products, in which a gelatin-ascorbic acid reaction product is made in the absence of sorbitol, are not suitable for improving liquid milk. Dry vitamin products that are obtained according to the above information but do not contain any α-tocopherol are also unsuitable for improving liquid milk, 909805/0986

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Die Art und Welse, in der die vitaminhaltigen Präparate gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wird dem Fachmann sofort klar sein. Die Produkte können in Pulverform der flüssigen Milch zugegeben und durch Rühren darin dispergiert werden. Andererseits kann das Präparat auch zuerst in einer Flüssigkeit in konzentrierter Form dispergiert und das flüssige Konzentrat sodann der flüssigen Milch zugegeben werden. Die Menge des vitaminhaltigen Produktes, das der flüssigen Milch beigegeben wird, ist variabel und hängt z.B. von dem Vitamingehalt des Präparates ab und von dem erwünschten Vitamingehalt der flüssigen Milch.Kind and catfish in which vitamin preparations are used in accordance with the present invention will be immediately apparent to those skilled in the art. The products can be in powder form added to the liquid milk and dispersed therein by stirring. On the other hand, the preparation can also be used first in a Liquid dispersed in concentrated form and the liquid concentrate can then be added to the liquid milk. the The amount of vitamin-containing product that is added to the liquid milk is variable and depends, for example, on the vitamin content of the preparation from and on the desired vitamin content of the liquid milk.

- Zu einem umfassenderen Verständnis der Art und des Zwecks der vorliegenden Erfindung sei auf die folgenden Beispiele verwiesen, die nur als weitere Illustration der Erfindung dienen.- For a more complete understanding of the nature and purpose of the present invention, refer to the following examples referenced, which serve only as a further illustration of the invention.

"Beispiel 1 " Example 1

10,3ß kg einer 70j(igen wässrigen Sorbitlösung werden 15,3 kg Wasser zugegeben. Die Mischung wird langsam auf eine Temperatur von etwa 80° C erhitzt. Danach wird 4,875 kg Ascorbinsäure zugesetzt und in der wässrigen Sorbitlösung bei einer Temperatur von etwa 80° 0 gelöst. Darauf werden der Sorbit-Ascorbinsäurelösung 15,3 kg Gelatine zugeführt. Die erhaltene Mischung wird bei einer Temperatur von etwa 80° C während10.3 kg of a 70% aqueous sorbitol solution 15.3 kg of water were added. The mixture is slowly heated to a temperature of about 80 ° C. Then 4.875 kg of ascorbic acid is added added and dissolved in the aqueous sorbitol solution at a temperature of about 80 ° 0. The sorbitol-ascorbic acid solution is then added 15.3 kg of gelatin supplied. The mixture obtained is at a temperature of about 80 ° C during

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6 Stunden gerührt. Danach wird die wässrige Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt.Stirred for 6 hours. The aqueous reaction mixture is then cooled to room temperature.

In der darauffolgenden Verfahrensstufe werden 15,30 kg der wässrigen Reaktionsmischung, die gemäss vorstehenden Angaben erhalten wird, in ein entsprechendes Gefäss gegeben und 1,562 kg Natriumeitrat zugesetzt. In einem weiteren G-efäss wird eine Mischung von 0,302 kg butyliertem Hydroxytoluol, 0,09 kg α-Tocopherol und 2,941 kg Vitamin A Pämitat zubereitet. Diese Mischung wird der wässrigen Phase, die das Gelatine-Reaktionsprodukt enthält, zugegeben und unter Verwendung einer geeigneten Emulgiervorrichtung darin emulgiert. Während des Emulgierens werden 3,7g festen Maiesirups (80#) zugesetzt.In the following process step, 15.30 kg the aqueous reaction mixture, which is obtained in accordance with the above information, is placed in an appropriate vessel and weighed 1.562 kg Sodium citrate added. In another G-efect a Mixture of 0.302 kg butylated hydroxytoluene, 0.09 kg α-tocopherol and 2.941 kg of vitamin A premium prepared. These Mixture is added to the aqueous phase containing the gelatin reaction product and using a suitable Emulsifying device emulsified therein. 3.7g solid corn syrup (80 #) is added during emulsification.

Die nach den obigen Angaben erhaltene Emulsion wird gemäss den Angaben in der U.S. Patentschrift No. 2,756,177 in Körnchen (beadlets) übergeführt. Bei diesem Vorgang wird die Emulsion in Tröpfchen verwandelt, und durch einen rotierenden Sprühkopf in ein Wirbelbett mit Auffangpulver gesprüht. Hierbei wurden ein rotierender Sprühkopf und eine Drehtrommel verwendet, wie sie in der U.S. Patentschrift No. 2,756,177 beschrieben sind. Als Auffangpulver wurde der frei-fliessende, gegen Benetzung unempfindliche Stärkeester verwendet, der unter der Marke ^MDry-Flo" erhältlich ist und von der Firma National Starch Products, Inc., New York, New York, vertrieben wird.The emulsion obtained according to the above information is prepared according to the information in US Pat. 2,756,177 converted into beadlets. During this process, the emulsion is transformed into droplets and sprayed into a fluidized bed with collecting powder by a rotating spray head. A rotating spray head and rotating drum were used as described in US Pat. 2,756,177 are described. The free-flowing starch ester, which is insensitive to wetting and which is available under the trademark ^M Dry-Flo "and is sold by National Starch Products, Inc., New York, New York, was used as the catch powder.

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Die so erhaltenen vitaminhaltigen Körnchen werden von dem "Dry-Flo" durch Sieben getrennt; darauf werden sie getrocknet, bis ein Feuchtigkeitsgehalt von 2ji erreicht ist.The granules containing vitamins thus obtained are separated from the "Dry-Flo" by sieving; then they are dried, until a moisture content of 2ji is reached.

Die ao hergestellten Körnchen gewährleisten ein stabiles Vitamin ^-Präparat. Das Produkt kann relativ lange gelagert weqden» lässt, sich, leicht in flüssiger Milch dispergieren lind verleiht dieser keinen unerwünschten Beigeschmack.The ao produced granules ensure a stable vitamin ^ preparation. The product can be stored for a relatively long time weqden »can be easily dispersed in liquid milk does not give it any undesirable aftertaste.

Beispiel 2Example 2

Se wird ein vitaminhaltiges Produkt in Körnchenform hergestellt , bei dem mit einer Ausnahme die gleichen Bestandteile und die gleichen Mengen wie in Beispiel 1 verwendet werden« Die einzige Ausnahme ist die, dass bei dem verwendeten Gelatine-Reaktionsprodukt die 4,875 kg Ascorbinsäure gemäss Beispiel 1 durch eine Mischung von 2,437 kg Ascorbinsäure und 2,437 kg Citronensäure ersetzt werden. Die Methode der Herstellung ist gleich wie in Beispiel 1.A vitamin-containing product is produced in granular form, with the same ingredients with one exception and the same amounts as in Example 1 are used. The only exception is that in the gelatin reaction product used, the 4.875 kg of ascorbic acid according to Example 1 be replaced by a mixture of 2.437 kg of ascorbic acid and 2.437 kg of citric acid. The method of manufacture is same as in example 1.

Man erhält haltbare vitaminhaltige Körnchen. Diese Körnchen lassen sich relativ lange lagern und sind in flüssiger Milch leicht dipergierbar. Sie verleihen der Milch keinen Beigeschmack.Durable granules containing vitamins are obtained. These granules can be stored for a relatively long time and are more fluid Milk easily dispersed. They do not give the milk an off-taste.

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Example 3

Bs wird ein vitaminhaltiges Produkt in Körnchenform hergestellt, bei dem mit einer Ausnahme die gleichen Bestandteile und die gleichen Mengen wie in Beispiel 1 verwendet werden. Die. einzige Ausnahme Iz^ die, dass in der Herstellung des verwendeter Gelatine-Reaktionspioduktes die 4,875 kg Ascorbinsäure gemäso Beispiel 1 durch λ ine Mischung von 2,437 kg Sorbose und 2,437 k£ Citronensäure ersetzt werden. Die Methode der Herstellung ist gleich wie in Beispiel 1.A vitamin-containing product in granular form is produced in which the same ingredients and the same amounts as in Example 1 are used with one exception. The. only exception Iz ^ the that in the preparation of the gelatin used-Reaktionspioduktes the 4.875 kg ascorbic acid gemäso Example 1 λ ine mixture of 2.437 kg sorbose and 2.437 k £ citric acid be replaced. The method of preparation is the same as in Example 1.

Be werden haltbare, vitaminhaltige Körnchen hergestellt. Diese Körnchen lassen sich relativ lange lagern und in flüssiger Milch leicht dispergieren. Die vitaminhaltigen Körnchen verleihen der Milch keinen Beigeschmack.Durable, vitamin-rich granules are produced. These granules can be stored for a relatively long time and easily dispersed in liquid milk. Add the vitamin-rich granules the milk has no aftertaste.

Example 4

Bs wird ein vitaminhaltiges Produkt in Körnchenform hergestellt, bei dem das in Beispiel 1 beschriebene Gealtine-Reaktionaprodukt verwendet wird. Bs wird eine Emulsion, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, wobei 450,0 g des Gelatine-A vitamin-containing product in granular form is produced in which the Gealtine reaction product described in Example 1 is produced is used. An emulsion is prepared as described in Example 1, with 450.0 g of the gelatin

Reaktionsproduktes 60,0 g Natriumeitrat, 57,0 g Vitamin A-Acetat, 9.0 g butyliertea Hydroxytoluol, 2,7 g α-Tocopherol und 81,0 g Maissirup (80# Peststoffe) verwendet werden. Die Emulsion wird gemäss Beispiel 1 versprüht.Reaction product 60.0 g sodium citrate, 57.0 g vitamin A acetate, 9.0 g butylated hydroxytoluene, 2.7 g α-tocopherol and 81.0 g Corn syrup (80 # pesticides) can be used. The emulsion will sprayed according to example 1.

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Man erhält haltbare vitaminhaltige Körnchen. Diese Körnchen lassen sich relativ lange lagern und in flüssiger Milch leicht dispergieren. Sie verleihen der Milch keinen Beigeschmack.Durable granules containing vitamins are obtained. These granules can be stored for a relatively long time and in liquid form Slightly disperse milk. They do not give the milk an off-taste.

Example 5

Bs wird ein Gtelatine-Reaktionsprodukt hergestellt, indem man bei einer Temperatur von 80° C die folgenden Bestandteile 8 Stunden «erhitzt r ^ i;.Bs a Gtelatin reaction product is prepared by the following ingredients are heated for 8 hours at a temperature of 80 ° C.

Gelatine 250 gGelatin 250 g

Wasser 250 gWater 250 g

d-Isoascorbinsäure 78 gd-isoascorbic acid 78 g

Sorbit (70#ige Lösung) 65 gSorbitol (70 # solution) 65 g

Darauf werden 15,3 g des so erhaltenen Produktes gemäss Beispiel 1 mit 1,562 g Natriumcitrat, 2,941 g Vitamin A-Palmitat, 0,302 g butyliertem Hydroxytoluol, 0,091 g d-Toeopherol und 3,7 g Maissirup (7OjC Feststoffe) emulgiert.15.3 g of the product obtained in this way according to Example 1 are then added with 1.562 g of sodium citrate, 2.941 g of vitamin A palmitate, 0.302 g butylated hydroxytoluene, 0.091 g d-toeopherol and 3.7 g Corn syrup (70 ° C solids) emulsified.

Die so erhaltene Emulsion wird gemäss Beispiel 1 versprüht, worauf Körnchen entstehen, die sich zur Dispersion in flüssiger Milch eignen.The emulsion thus obtained is sprayed according to Example 1, whereupon granules are formed which are dispersed suitable in liquid milk.

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Claims

ι h b / claims

1. Vitamin preparation in granular form, characterized in that it (a) about 47-92 percent by weight of a Gelatin reaction product, the percentage being based on the solid matter content of this reaction product,

(b) about 5-50 percent by weight of a fat-soluble, vitamin containing substance and (c) contains about 0.1-3 »0 percent by weight of cc-tocopherol, the component (a) thereby obtained was that a mixture consisting of (1) about 20-50 percent by weight gelatin, (2) about 5-35 percent by weight Ascorbic acid, isoascorbic acid, a mixture of ascorbic acid and citric acid, a mixture of isoascorbic acid and citric acid or a mixture of citric acid and sorbose, (3) about 10-40 weight percent sorbitol, and (4) about 10-50 percent by weight of water is heated to a temperature above about 40 ° C, this ascorbic acid-citric acid mixture, at least about 20 percent by weight ascorbic acid, the isoascorbic acid-citric acid mixture at least about 20 percent by weight isoascorbic acid and the citric acid-sorbose mixture contains at least about 40 percent by weight citric acid and at least about 20 percent by weight sorbose.

2. Preparation according to claim 1, characterized in that that the fat-soluble vitamin component vitamin A palmitate or Vitamin Α acetate is.

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3. Preparation according to claim 1, characterized in that that there is also about 5-8 weight percent sodium citrate, about 10-20 weight percent corn starch and about 0.25-3.0 weight percent contains butylated hydraxytoluene.

4. Preparation according to claim 1, characterized in that that there is (a) about 60-70 percent by weight of a gelatin reaction product, the percentage being based on the solids content of this reaction product, (b) about 8-15 percent by weight Vitamin A palmitate, (c) about 0.2-1.0 percent by weight a-tocopherol, (d) about 5-8 weight percent sodium citrate, (e) about 10-20 weight percent corn starch, and (f) about 0.25-3.0 weight percent contains butylated hydroxytoluene, component (a) being formed by a mixture consisting of

(1) about 32-36 weight percent gelatin; (2) about 8-12 weight percent (<*) Ascorbic acid, (ß) a mixture of ascorbic acid and citric acid, wherein the ascorbic acid-citric acid mixture contains at least about 20 percent by weight ascorbic acid, or (γ) a mixture of citric acid and sorbose, the citric acid-sorbose mixture being at least about 40 percent by weight Contains citric acid and at least about 20 weight percent sorbose, (3) about 12-25 weight percent sorbitol, and (4) about 35-45 percent by weight water, heated to a temperature above about 40 ° C.

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I 4U / vJt J

5. A process for the production of a vitamin preparation in granular form, characterized in that (l) a Mixture consisting of (a) about 20-50 percent by weight gelatin, (b) about 5-35 percent by weight ascorbic acid, isoascorbic acid, a mixture of ascorbic acid and citric acid, a mixture of isoascorbic acid and citric acid, or a mixture of Citric acid and sorbose, this ascorbic acid-citric acid mixture at least about 20 percent by weight ascorbic acid, the isoascorbic acid-citric acid mixture is at least about 20 percent by weight isoascorbic acid and the citric acid-sorbose mixture contains at least about 40 percent by weight citric acid and at least about 20 percent by weight sorbose, (c) about 10-40 percent by weight sorbitol and (d) about 10-50 percent by weight water, heated to a temperature above about 40 C, (2) in the solution thus obtained, a mixture consisting of a fat-soluble substance containing vitamins and α-tocopherol emulsified, (3) the resulting emulsion is converted into liquid! droplets and these droplets physically until the final Pest are kept separate and (4) the solid droplets dries into granules, with the ingredients used in one Amount used so that the granules (α) are about 47 <-92 percent by weight of the gelatin reaction product, the percentage being based on the solids content of the reaction product refers to (ß) about 5-50 percent by weight of the fat-soluble, vitamins containing substance and (γ) contain about 0.1-3.0 percent by weight of a-tocopherol.

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6. The method according to claim 5, characterized in that that the fat-soluble vitamin component is vitamin A palmitate or vitamin Α acetate is used.

7. The method according to claim 5, characterized in that about 5-8 percent by weight of sodium nitrate, about 10-20 percent by weight of corn starch and about 0.25-3 »0 percent by weight of butylated hydroxytoluene are added.

8. The method according to claim 5, characterized in that granules are produced which (a) about 60-70 percent by weight of a gelatin reaction product, the percentage being based on the solids content of this reaction product relates, (b) about 8-15 percent by weight of vitamin A palmitate,

(c) about 0.2-1.0 weight percent ee-tocopherol, (d) about 5-8 Weight percent sodium citrate, (e) about 10-20 weight percent Corn starch and (f) contain about 0.25-3.0 weight percent butylated hydroxytoluene, component (a) thereby being obtained was to make a mixture consisting of (1) about 32-36 weight percent gelatin, (2) about 8-12 weight percent (α) ascorbic acid, (β) a mixture of ascorbic acid and citric acid, the ascorbic acid-citric acid mixture contains at least about 20 percent by weight ascorbic acid, or (γ) a mixture of citric acid and sorbose, the Citric acid-sorbose mixture at least about 40 percent by weight

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Contains citric acid and at least about 20 weight percent sorbose, (3) about 12-25 weight percent sorbitol, and (4) about 35-45 percent by weight of water is heated to a temperature above about 40 ° C.

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