DE1447909C3 - Planographic printing plate - Google Patents
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Description
Gegenstand des Patentes 1 134 093 ist eine Flachdruckplatte bestehend aus Aluminiumträger und darauf befindlicher Kopierschicht, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sich auf dem Aluminiumträger zwischen diesem und der Kopierschicht eine dünne Schicht befindet, die ganz oder teilweise aus mindestens einer Phosphonsäure und/oder ihren Derivaten besteht.The subject of patent 1 134 093 is a planographic printing plate consisting of an aluminum carrier and thereon the copying layer, which is characterized in that it is on the aluminum carrier between this and the copy layer is a thin layer, which is wholly or partially made of at least a phosphonic acid and / or its derivatives.
Gegenstand der vorveröffentlichten deutschen Auslegeschrift 1 160 733, die eine Zusatzanmeldung zu dem Patent 1 134 093 darstellt, ist eine Flachdruckplatte, bei der die auf der Schicht aus Phosphonsäure und/oder Phosphonsäureabkömmling haftende Kopierschicht als lichtempfindliche Substanz metallsalzfreie, in saurem Medium hergestellte Kondensationsprodukte von nicht-substituierten oder substituierten DiphenyIamin-4-diazoniumsalzen mit Formaldehyd enthält. Nach Beispiel 2 der deutschen Auslegeschrift 1 160 733 enthält die Kopierschicht auch ein synthetisches Harz.Subject of the previously published German Auslegeschrift 1 160 733, which is an additional application to U.S. Patent 1,134,093 is a planographic printing plate in which the layer of phosphonic acid and / or phosphonic acid derivative adhesive copier layer as a light-sensitive substance metal salt-free, Condensation products of unsubstituted or substituted ones produced in an acidic medium Contains diphenylamine-4-diazonium salts with formaldehyde. According to example 2 of the German Auslegeschrift 1 160 733, the copy layer also contains a synthetic resin.
Aufgabe der vorliegenden Zusatzanmeldung ist es, eine Flachdruckplatte zu schaffen, die eine Erhöhung der Druckauflage gegenüber Flachdruckplatten nach Zusatzpatent 1 160 733 gewährleistet.The object of the present additional application is to create a planographic printing plate that has an increase the print run compared to planographic printing plates according to additional patent 1 160 733 guaranteed.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt mit einer Flachdruckplatte, wie sie im vorstehenden Anspruch 1 genannt wird.The object is achieved with a planographic printing plate as described in claim 1 above is called.
In der Kopierschicht kann, wie schon in den Kopierschichten der Flachdruckplatten gemäß deutsche Auslegeschrift 1 160 733, überschüssige, d. h. freie Phosphorsäure enthalten sein.In the copy layer, as in the copy layers of the planographic printing plates, according to German Auslegeschrift 1 160 733, excess, i.e. H. contain free phosphoric acid.
Von den Novolaken sind diejenigen bevorzugt, deren Erweichungspunkte oberhalb 100° C liegen.Of the novolaks, those whose softening points are above 100 ° C. are preferred.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyvinylacetalharze sind solche, die aus Polyvinylalkohol und Formaldehyd bzw. Butyraldehyd aufgebaut sind.The polyvinyl acetal resins to be used according to the invention are those that are built up from polyvinyl alcohol and formaldehyde or butyraldehyde.
Die Phenol- und Polyvinylacetalharze können den lichtempfindlichen Schichten, zweckmäßig den die Diazoverbindungen enthaltenden Lösungen, zugesetzt werden. Man kann auch Gemische dieser Harze verwenden. Die Zusatzmengen können in weiten Grenzen schwanken und beispielsweise zwischen 0,1 und 10 Gewichtsteile bezogen, auf einen Gewichtsteil der eingesetzten Diazoverbindung betragen. Besonders gute Ergebnisse erzielt rnan, wenn diese Zusätze im Bereich zwischen 1 und 3 Gewichtsteilen bezogen auf einen Gewichtsteil Diazoverbindung liegen.The phenolic and polyvinyl acetal resins can be added to the photosensitive layers, suitably the Solutions containing diazo compounds can be added. Mixtures of these resins can also be used. The amounts added can vary within wide limits and, for example, between 0.1 and 10 parts by weight based on one part by weight of the diazo compound used. Particularly good ones Results can be achieved when these additives are in the range between 1 and 3 parts by weight based on a Part by weight of diazo compound.
Der Vorteil der erfindungsgemäßen Flachdruckplatte gegenüber bereits bekannten Flachdruckplatten, bei denen das Trägermaterial ebenfalls eine Zwischenschicht von Phosphonsäuren und/oder deren Derivaten enthält, in deren lichtempfindlicher Schicht aber keine Phenolharze und/oder Polyvinylacetalharze vorhanden sind, besteht in der deutlich höheren Druckauflage und in der erheblich besseren Lagerfähigkeit des so vorsensibilisierten Materials, vor allem unter tropischen Bedingungen.The advantage of the planographic printing plate according to the invention over already known planographic printing plates, in which the carrier material also has an intermediate layer of phosphonic acids and / or their derivatives contains, but no phenolic resins and / or polyvinyl acetal resins are present in the photosensitive layer are, consists in the significantly higher print run and in the significantly better shelf life of the so pre-sensitized material, especially in tropical conditions.
Eine mechanisch aufgerauhte und nach den Angaben des deutschen Patentes 1 151818 mit einer Böhmitschicht versehene Aluminiumplatte wird 10 see bei 701C in ein Bad von 0,5% Polyvinylphosphonsäure in Wasser getaucht und getrocknet. Danach beschichtet man die Folie mit einer lichtempfindlichen Lösung, die man erhält, wenn man ihre Bestandteile in folgendem Gewichtsverhältnis mischt: 0,4 Gewichtsteile eines in Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 1 160 733 näher beschriebenen Polykondensate aus Paraformaldehyd und Diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 0,25 Gewichtsteile eines Polyvinylbutyraldehydacetals (Molgewicht etwa 60000 bis 70000, Acetalgehalt 69 bis 71%, Acetatgehalt 1%, Alkoholgehalt 24 bis 27%, Viskosität 20 bis 30 cpoise bei 2O0C), 0,75 Gewichtsteile eines Novolaks (nach der Kapillarmethode gemessenes Schmelzintervall 108 bis 1180C), 5 Gewichtsteile Wasser und 95 Gewichtsteile Methylglykol. A mechanically roughened and according to the specifications of the German patent 1 151818 provided with a boehmite aluminum plate is 10 lake immersed in water and dried at 70 1 C in a bath of 0.5% polyvinylphosphonic acid. The film is then coated with a photosensitive solution which is obtained when its constituents are mixed in the following weight ratio: 0.4 part by weight of a polycondensate of paraformaldehyde and diphenylamine-4-diazonium chloride described in detail in Example 1 of German Auslegeschrift 1 160 733, 0 , 25 parts by weight of a Polyvinylbutyraldehydacetals (molecular weight about 60,000 to 70,000, acetal content 69 to 71%, acetate 1%, alcohol content 24 to 27%, viscosity up to 30 centipoise at 2O 0 C 20) measured a novolak (by the capillary, 0.75 parts by weight Melting range 108 to 118 ° C.), 5 parts by weight of water and 95 parts by weight of methylglycol.
Die beschichtete Aluminiumfolie wird getrocknet und ist, in der Dunkelheit aufbewahrt, viele Monate ausgezeichnet lagerfähig. Zur Herstellung einer Druckform arbeitet man wie in Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 1 160 733 beschrieben.The coated aluminum foil is dried and kept in the dark for many months excellent storability. To produce a printing form, the procedure is as in Example 1 of the German Auslegeschrift 1 160 733 described.
Mit gleich gutem Erfolg und in gleicher Weise kann an Stelle von Diphenylamin-4-diazoniumchlorid das S-Methoxydiphenylamin^-diazoniumchlorid oder das 2-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid oder das 3-Methyl-diphenylamin-4-diazoniumchlorid oder das 4-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid oder das S-Äthoxy-diphenylamin^-diazoniumchlorid zur Kondensation mit Formaldehyd in Phosphorsäure verwendet werden. Die Herstellung dieser Kondensate ist völlig analog der für das unsubstituierte Kondensat beschriebenen Arbeitsweise.With equal success and in the same way, diphenylamine-4-diazonium chloride can be replaced by the S-methoxydiphenylamine ^ -diazonium chloride or that 2-Methoxy-diphenylamine-4-diazonium chloride or the 3-methyl-diphenylamine-4-diazonium chloride or the 4-methoxy-diphenylamine-4-diazonium chloride or the S-ethoxy-diphenylamine ^ -diazonium chloride for condensation be used with formaldehyde in phosphoric acid. The production of these condensates is completely analogous to the procedure described for the unsubstituted condensate.
Man arbeitet wie in Beispiel 1, verwendet aber eine Sensibilisierungslösung aus folgenden Bestandteilen: 1 Gewichtsteil des in Beispiel 5 der deutschen Auslegeschrift 1 160 733 näher beschriebenen Kondensationsprodukts, 2 Gewichtsteile eines Polyvinylformaldehydacetals (Molgewicht 30000, Hydroxylgruppengehalt 7%, Acetatgehalt 20 bis 27%, Viskosität 18 bis 22 cpoise bei 20° C), 10 Gewichtsteile Wasser und 87 Gewichtsteile Äthylglykol.The procedure is as in Example 1, but a sensitizing solution made up of the following components is used: 1 part by weight of the condensation product described in more detail in Example 5 of German Auslegeschrift 1 160 733, 2 parts by weight of a polyvinylformaldehyde acetal (Molar weight 30,000, hydroxyl group content 7%, acetate content 20 to 27%, viscosity 18 to 22 cpoise at 20 ° C), 10 parts by weight of water and 87 parts by weight of ethyl glycol.
Ein aufgerauhtes Aluminiumband wird durch ein Bad gezogen, welches eine Lösung von 0,1% eines Mischpolymerisats von Vinylphosphonsäure und Acryl-A roughened aluminum tape is drawn through a bath containing a solution of 0.1% of a Mixed polymer of vinylphosphonic acid and acrylic
säure (Verhältnis 6:4) in Wasser enthält, getrocknet und mit einer lichtempfindlichen Lösung beschichtet, die 0,3 Gewichtsteile des in Beispiel 9 der deutschen Auslegeschrift 1 160 733 näher beschriebenen Kondensationsprodukts und 0,8 Gewichtsteile des in Beispiel 1 genannten Novolaks in Methylglykol enthält. Die Herstellung der Druckform erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben.acid (ratio 6: 4) in water, dried and coated with a light-sensitive solution, the 0.3 parts by weight of the condensation product described in more detail in Example 9 of German Auslegeschrift 1,160,733 and 0.8 parts by weight of the novolak mentioned in Example 1 in methyl glycol. the The printing form is produced as indicated in Example 1.
Eine walzblanke Aluminiumfolie wird 1 min bei 8O0C in Wasser getaucht, das 1,0% Polyvinylphosphonsäure und 0,2% Vinylphosphonsäure enthält.A bright-rolled aluminum sheet is dipped for 1 min at 8O 0 C in water containing 1.0% of polyvinylphosphonic acid and 0.2% vinylphosphonic acid.
Nach dem Trocknen wird mit einer lichtempfindlichen Lösung sensibilisiert, die folgende Bestandteile enthält: 0,4 Gewichtsteile des in Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 1 160 733 näher beschriebenen Polykondensats, 0,8 Gewichtsteile Polyvinylbutyraldehydacetal (Molgewicht 60000 bis 70000, Acetalgehalt 75 bis 77%, Acetatgehalt 1%, Alkoholgehalt 18 bis 21%, Viskosität 20 bis 30 cpoise bei 200C), 1,0 Gewichtsteil eines Novolaks vom Erweichungspunkt 105 bis 1100C, 7,8 Gewichtsteile Butyjacetat, 10 Gewichtsteile Xylol und 80 Gewichtsteile Äthylglykolacetat.After drying, it is sensitized with a light-sensitive solution which contains the following components: 0.4 part by weight of the polycondensate described in detail in Example 1 of the German Auslegeschrift 1 160 733, 0.8 part by weight of polyvinyl butyraldehyde acetal (molecular weight 60,000 to 70,000, acetal content 75 to 77%, acetate 1%, alcohol content 18 to 21%, viscosity 20 to 30 centipoise at 20 0 C), 1.0 part by weight of a novolak having a softening point 105 to 110 0 C, 7.8 parts by weight Butyjacetat, 10 parts by weight of xylene and 80 parts by weight of ethylglycol acetate.
Die Herstellung der Druckform erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben.The printing form is produced as indicated in Example 1.
Claims (2)
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