DE1447774C3

DE1447774C3 - Process for developing raster images

Info

Publication number: DE1447774C3
Application number: DE19641447774
Authority: DE
Inventors: Lothar Dr.Rer.Nat. 7143 Vaihingen Maehler; Borys Dr.Rer.Nat. Murin; Ernst Dr.-Ing. Proeschel
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1964-06-04
Filing date: 1964-06-04
Publication date: 1973-10-04
Also published as: DE1447774A1; DE1447774B2

Description

Vorliegende Erfindung bezieht sich wie das Hauptpatent 1 447 775 auf ein Verfahren zur Entwicklung von Rasteraufnahmen bzw. Rasterkopien auf Emulsionsschichten, die als Halogensilber entweder nur Chlprsilber oder überwiegend Chlorsilber enthalten, mit Hilfe von Entwicklern, deren charakteristische Bestandteile Hydrochinon und Formaldehyd sind (sogenannte Lith-Entwicklung). Diese Entwicklung soll nach dem Hauptpatent in Gegenwart von PoIyvinylpyrrolidonen oder entsprechend wirksamen Mischpolymerisaten erfolgen, wobei gleichzeitig Polyglykole anwesend sein können oder nicht.The present invention, like main patent 1,447,775, relates to a method of development of raster images or raster copies on emulsion layers, which are either only as halogen silver Chlorine silver or predominantly chlorine silver contain, with the help of developers, their characteristic Components are hydroquinone and formaldehyde (so-called lith development). This development should according to the main patent in the presence of polyvinylpyrrolidones or correspondingly effective copolymers take place, it being possible for polyglycols to be present or not at the same time.

Bei der Anwendung dieses Entwicklungsverfahrens auf Rasterstufenkeile wurde festgestellt, daß deren Tonwertumfang und die Kontrastverhältnisse bei der Wiedergabe der einzelnen Tonwertstufen so gut wie unabhängig davon sind, in welchen Mengen und Mengenverhältnissen die Zusatzstoffe des Hauptpatents bei der Entwicklung zugegeben sind. Die Erklärung dieses Verhaltens liegt darin, daß der einem bestimmten Belichtungszuwachs entsprechende Zuwachs an Flächenausdehnung der Rasterpunkte von den Zusätzen im wesentlichen unberührt bleibt.When this development process was applied to screen step wedges, it was found that their The tonal range and the contrast ratios when reproducing the individual tonal levels are as good as regardless of the quantities and proportions in which the additives of the main patent are used are admitted during development. The explanation of this behavior is that the one certain increase in exposure corresponding increase in surface area of the raster points of the additives remains essentially unaffected.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Entwickeln von Rasteraufnahmen anzugeben, bei dem man den Flächenzuwachs der Rasterpunkte, besonders in den Lichtern (eines Rasternegativs), verringern kann, wenn man die Entwicklung nach dem Hauptpatent durchführt.The object of the invention is to provide a method for developing raster images in which one can reduce the increase in the area of the raster points, especially in the highlights (of a raster negative), if you carry out the development according to the main patent.

Diese Aufgabe wird nach der Erfindung durch ein Verfahren zum Entwickeln von Rasteraufnahmen bzw. Rasterkopien auf Emulsionsschichten, die als Halogensilber nur Chlorsilber oder überwiegend Chlorsilber enthalten, mit einem Hydrochinon, Formaldehyd, Polyvinylpyrrolidon und gegebenenfalls Polyglykol enthaltenden Entwickler gemäß Hauptpatent 1 447 775 gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Erfindung bei gleichzeitiger Anwesenheit von Hydrazin, einem Alkyl- oder Arylsubstitutionsprodukt des Hydrazins oder einer vom Hydrazin abgeleiteten zyklischen Verbindung durchführt;This object is achieved according to the invention by a method for developing raster images or Raster copies on emulsion layers that are only chlorine silver or predominantly chlorine silver as halogen silver contain, with a hydroquinone, formaldehyde, polyvinylpyrrolidone and optionally polyglycol containing developer according to main patent 1,447,775, which is characterized in that the Invention in the simultaneous presence of hydrazine, an alkyl or aryl substitution product of hydrazine or a cyclic compound derived from hydrazine;

Stoffe solcher Konstitution sind als Zusatz zu Entwicklern seit langem bekannt. Man hat sie auch bei ätzalkalischen Hydrochinonentwicklern verwendet, nicht aber bei Hydrochinonformaldehydentwicklern. Es wird beschrieben, daß sie die Empfindlichkeit, ganz besonders aber die Gradation steigern (Stauffer, Smith und Trivelli, Journal of the Franklin Institute, Bd. 238 [1944], S. 291 ff.). Dieser Effekt beruht darauf, daß beim Entwickeln entstehende Entwickleroxydationsprodukte in Gegenwart von Hydrazin auch unbelichtetes Halogensilber in der Nachbarschaft von belichteten Körnern reduzieren.Substances of this constitution have long been known as additives to developers. You also have them with you alkaline hydroquinone developers used, but not in hydroquinone formaldehyde developers. It is described that they increase the sensitivity, but especially the gradation (Stauffer, Smith and Trivelli, Journal of the Franklin Institute, Vol. 238 [1944], pp. 291 ff.). This effect is based on the developer oxidation products formed during development in the presence of hydrazine also reduce unexposed silver halide in the vicinity of exposed grains.

Bei dem vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren ist die Wirkung des Hydrazins überraschenderweise gerade entgegengesetzt. Bei Rasterstufenkeilen wird die autotypische Gradation verflacht, und dadurchIn the present inventive method, the effect of the hydrazine is surprising just opposite. With raster step wedges, the autotypical gradation is flattened, and thereby

ίο wird der Umfang der Tonwertwiedergabe nach den Lichtern zu erweitert. Eine Empfindlichkeitssteigerung tritt nicht ein. Wenn bei der vorliegenden Anwendungsweise von Hydrazin und analog wirkenden Derivaten ebenfalls unbelichtetes Halogensilber in der Nachbarschaft belichteter Körner entwickelt würde, müßte man bei gleichem Belichtungszuwachs einen stärkeren Flächenzuwachs der Rasterpunkte erwarten, und zwar um so mehr, je höher die Belichtung ist. Die autotypische Gradation sollte daher steiler und der Ton-Wertumfang kleiner werden. Gerade das Gegenteil ist aber in Wirklichkeit der Fall.ίο is the scope of the tonal value reproduction according to the Lights too extended. An increase in sensitivity does not occur. If in the present application of hydrazine and analogous derivatives, there is also unexposed silver halide in the vicinity exposed grains would be developed, one would have to use a stronger one with the same increase in exposure Expect an increase in the area of the halftone dots, the more the higher the exposure is. The autotypical Gradation should therefore become steeper and the tone range smaller. It is just the opposite but in reality the case.

Wie die erfindungsgemäß zuzusetzenden Stoffe in den Reaktionsmechanismus bei der Lith-Entwicklung eingreifen, ist unbekannt; auf alle Fälle kann man die Konzentration der anderen, nach dem Hauptpatent anwesenden Stoffe, d. h. der Polyvinylpyrrolidone bzw. entsprechend wirkender Mischpolymerisate und ebenso der Polyglykole herabsetzen, oft bis auf ein Drittel der nach dem Hauptpatent erforderlichen Menge. Auch mit diesen verringerten Konzentrationen der Zusatzstoffe erhält man gleich gute Rasterpunktformation wie mit den normalen, in dem Hauptpatent genannten Konzentrationen, sofern Hydrazin oder entsprechend wirkende Derivate anwesend sind.Like the substances to be added according to the invention in the reaction mechanism during lith development intervene is unknown; In any case, one can concentrate on the other, according to the main patent substances present, d. H. the polyvinylpyrrolidones or copolymers having a corresponding effect and also reduce the polyglycols, often up to a third of that required by the main patent Crowd. Even with these reduced concentrations of the additives, equally good halftone dot formation is obtained as with the normal concentrations mentioned in the main patent, provided hydrazine or corresponding derivatives are present.

Eine Vergrößerung des Wiedergabeumfangs ist gleichbedeutend mit Ausdehnung der Detailwiedergabe über einen größeren Belichtungsbereich, und darin liegt ein wesentlicher Fortschritt dieses Entwicklungsverfahrens. Ein anderer Vorteil ergibt sich aus der Herabsetzung der Konzentrationen der polymeren Zusatzstoffe, die durch Anwesenheit von Hydrazin und dessen Derivaten ermöglicht wird. Man braucht jetzt nicht mehr an der Grenze der Löslichkeit der polymeren Produkte zu arbeiten und ist dadurch gegen Trübungen im Entwickler sowie gegen Ausfallen dieser Stoffe bei Temperaturänderungen oder durch erhöhte Salzzusätze gesichert. Beispiele von geeigneten Stoffen sind:An increase in the reproduction range is synonymous with expanding the reproduction of details over a larger exposure range, and therein lies a significant advance in this development process. Another benefit arises from the Decrease in the concentration of polymer additives caused by the presence of hydrazine and its derivatives is made possible. You no longer need to be at the limit of solubility polymeric products to work and is therefore against cloudiness in the developer and against precipitation these substances secured in the event of temperature changes or increased salt additions. Examples of suitable Substances are:

Dihydrazinsulfat,Dihydrazine sulfate,

Phenylhydrazinhydrochlorid,
Phenylhydrazin-o-sulfosäure,
Phenylhydrazin-o-carbonsäure,
Benzhydrazid,
Semicarbazidhydrochlorid,
3,6-Dihydroxypyrazin,
3-MethyIpyrazolon(5),
l-Phenylpyrazolon(5)-carbonsäure(3),
l-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol.Phenylhydrazine hydrochloride,
Phenylhydrazine-o-sulfonic acid,
Phenylhydrazine-o-carboxylic acid,
Benzhydrazide,
Semicarbazide hydrochloride,
3,6-dihydroxypyrazine,
3-methylpyrazolone (5),
l-phenylpyrazolone (5) carboxylic acid (3),
1-phenyl-3-methyl-5-aminopyrazole.

Die Zusatzmengen bewegen sich in der Größenordnung von 0,5 bis 10 g/l gebrauchsfertigen Entwicklers. The amounts added range from 0.5 to 10 g / l of ready-to-use developer.

example

Eine in der üblichen Weise auf Lith-Emulsion hergestellte Rasteraufnahme bzw. Rasterkopie wird entwickelt in einem Entwickler folgender Grundzusammensetzung: One made in the usual way on lith emulsion Raster image or raster copy is developed in a developer with the following basic composition:

Teil A:Part A:

Hydrochinon 18 gHydroquinone 18 g

Formaldehydnatriumbisulfit 70 gFormaldehyde sodium bisulfite 70 g

Natriumsulfit 0,6 gSodium sulfite 0.6 g

Wasser auf 500 mlWater to 500 ml

Teil B:Part B:

Natriumcarbonat wasserfrei 60 gSodium carbonate anhydrous 60 g

Natriumbicarbonat 10 gSodium bicarbonate 10 g

Kaliumbromid IgPotassium bromide Ig

Äthylendiamintetraessigsaures Na ... 2 gEthylenediaminetetraacetic acid Na ... 2 g

Wasser auf 500 mlWater to 500 ml

zum Gebrauch 1:1 gemischt.mixed 1: 1 for use.

Diesem Grundentwickler werden verschiedene Mengen Polyvinylpyrrolidon und Polyglykol mit einem Molgewicht von 2000 zugesetzt und die Entwicklung einmal (Serie A) ohne, das andere Mal (Serie B) mit 1,2 g/l Semicarbazidhydrochlorid durchgeführt (3 Minuten bei 20⁰C).Various amounts of polyvinylpyrrolidone and polyglycol with a molecular weight of 2000 are added to this basic developer and development is carried out once (series A) without, the other time (series B) with 1.2 g / l of semicarbazide hydrochloride (3 minutes at 20 ^° C.).

Die folgende Tabelle enthält die damit erzielten Wiedergabeumfänge in logarithmischen Belichtungseinheiten : The following table contains the reproduction ranges achieved in logarithmic exposure units:

EntEnt Zusatz vonAddition of Polyglykol
Molgewicht 2000
mg/1Polyglycol
Molecular weight 2000
mg / 1 WiedergabeumfangPlayback range mit Semi-
carbazidwith semi-
carbazid wickler
Nr.winder
No. Polyvinyl
pyrrolidon
mg/1Polyvinyl
pyrrolidone
mg / 1 00 ohneSemi-
carbazidwithout semi-
carbazid 1,91.9 11 2020th 55 (17)¹)(17) ¹ ) 1,751.75 22 1515th 1010 1,551.55 1,71.7 33 1010 1515th 1,51.5 1,61.6 44th 55 2020th 1,51.5 1,651.65 55 00 (17)i)(17) i)

*) Anmerkung: *) Note:

Die Werte sind in Klammer gesetzt, weil die Punktao wiedergabe ungenügend ist wegen Überschreitung des Entwicklungsspielraums für die reinen Stoffe.The values are in brackets because the dot reproduction is insufficient because the Development leeway for the pure substances.

Claims

Claim:

Process for developing raster images or raster copies on emulsion layers, which contain only chlorine silver or predominantly chlorine silver as halogen silver, with a hydroquinone, Formaldehyde, polyvinylpyrrolidone and optionally polyglycol-containing developer according to main patent 1447 775, characterized in that the development additionally in the presence of hydrazine, any substitution product of the hydrazine or one any cyclic compound derived from hydrazine is carried out.