DE1447736A1 - Heat developable two-part diazotype copier material and process for making the same - Google Patents
Heat developable two-part diazotype copier material and process for making the sameInfo
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- DE1447736A1 DE1447736A1 DE1964K0052254 DEK0052254A DE1447736A1 DE 1447736 A1 DE1447736 A1 DE 1447736A1 DE 1964K0052254 DE1964K0052254 DE 1964K0052254 DE K0052254 A DEK0052254 A DE K0052254A DE 1447736 A1 DE1447736 A1 DE 1447736A1
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Description
Durch lärm« entwickelbares Zweikomponenten-Diazotypie-Kopiem&terial und Verfahren zu dessen HerstellungTwo-component diazotype copy material that can be developed using noise and the process for its manufacture
Zur Herstellung von Lichtpausen nach dem Diazotypiekopierverfahren Herden in der Praxis zwei Methoden, das sogenannte Trockenverfahren und das sogenannte Halbfeuchtverfahren, ausgeübt« Bei dem Trockenverfahren enthält das Kopiermaterial in der lichtempfindlichen Schicht sowohl eine Dlazoverbindung als auch eine Asokomponente, und' die Entwicklung des belichteten Kopiermaterials wird mit Ammoniakgas vorgenommen. Bei de» Halbfeuchtverfahren enthält das Kopiermaterial in der lichtempfindlichen Sohicht eine Diazoverbindung, und beim fntwi ekeln, in eauerer oder alkalischer'Lösung wird eine Asekoaponente an das beliohtete Material angetragen und dafcei aft den unbelichteten Stellen der Schicht durch Kupplung ■wieohen der Di»aαverbindung Und der Azokomponente ein JhH&t&witäQtf-' gebildet» riecßS^^" For the production of blueprints according to the diazotype copying process, herds practice two methods, the so-called dry process and the so-called semi-moist process. In the dry process, the copy material in the light-sensitive layer contains both a dlazo compound and an aso component, and the development of the exposed copy material is made with ammonia gas. In the semi-wet process, the copy material in the light-sensitive layer contains a diazo compound, and when developing, in an outer or alkaline solution, an asecoaponent is applied to the exposed material and, in turn, the unexposed areas of the layer by coupling the azo component a JhH & t & witäQtf- ' formed » riecßS ^^"
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Nachteilig bei der üblichen Entwicklung von Lichtpausen ist einerseits beim Trockenprozeß die Seruohsbelästigung durch dan verwendete Ammoriiakgas, andererseits erfordert daa Halbfeuchtverfahren durch die Anwendung eines weiterer. Bades mit der A^okomponente einen gröHbortvn Aufwand, vor allem in apparativer Hinsicht. Es wurden daher achon "bald nach der -kini'uhrung des Diuzotypieverfahrens in der Technik Versuche unternommen, zu .-iin^m einfacherem Jüntwicklungsproaess 2;u gelangen und xx:i i'arbst :i*^±~; dung durch £inwirkung von Wasserdampf oder "»V'arme ^^: ζ ilöaen»The disadvantage of the usual development of blueprints is, on the one hand, the serious nuisance caused by the ammonia gas used in the drying process, on the other hand, the semi-humid process requires the use of another. Bathing with the A ^ ocomponent requires a great deal of effort, especially in terms of apparatus. Therefore, soon after the diuzotype process had been introduced, attempts were made in technology to achieve a simpler development process 2; u and xx : i i'arbst : i * ^ ± ~; dung by means of action of water vapor or "» V'arme ^^: ζ ilöaen »
I>er Kuppluiignprczööe ei r-x J'i azov;.1"/: ....ηά··:"1.^ ;Ti.Lt einer hydroxy-: ι '/φ :-.nha-"':j ^en .^o-ronporjeri;.. *ν erlä'.af Jj bekanntex·- maene;. ^y Iu &1 :calicohe'i V-ia neutj. h\er d. -Bereich glatt. Die Liinnt-r auJ dem ΰ-ebiet cie^1 Wfirmyo ..tv.'J.ei·: j-i.i'g bekanntgewordenen Vorschläge iii-.ien demnscii. ·ς-&?-ο.;...ΐ hinaus, durch Temperaturerhöhung, gegebtaenfalls ^ntar Mltverwendvng geeigneter .V-vuätz.e, den p^-Wert in (lev lichtempfindlichen Schicht vom sauren inb neutrale 1Dz^ < e j kai la ehe ^ebiet zu verschieben, Dies la.-3t eich erreichen lurch Entfernung einer flüchtigen Säure oder durch Entwicklung von Substanzen mit alkalischer Reaktion aus nicht alkalischen Substanzen. Die Zusätze, die dia genannte Verschiebung les Ρττ-Bereichee hervorrufen, wurden meist in besonderen Schichten entwederI> er Kuppluiignprczööe ei r- x J'i azov ;. 1 "/: .... ηά ··:" 1. ^; T i.Lt a hydroxy-: ι '/ φ: -. Nha - "': j ^ en. ^ O-ronporjeri; .. * ν erlä'.af J j knownex · - maene ;. ^ y Iu & 1 : calicohe'i V-ia neutj. h \ er d. -area smooth. The Liinnt-r au J dem ΰ-ebiet cie ^ 1 Wfirmyo ..tv.'J.ei ·: ji.i'g known proposals iii- .?. .IEN demnscii · ς - & - ο; ... ΐ addition, by increasing the temperature, gegebtaenfalls ^ NTAR Mltverwendvng suitable .V-vuätz.e, the p value in ^ (lev photosensitive layer from the acidic neutral inb 1 Dz ^ < ej kai la ehe ^ ebiet to postpone, This la.-3t eich can be achieved by removing a volatile acid or by developing substances with an alkaline reaction from non-alkaline substances mostly in special layers either
zwischen ier lichtempfindlichen Mischung und dem Trägerdieser Schicht oder auf der der lichtempfindlichen Schichtbetween the photosensitive mixture and the support thereof Layer or on that of the photosensitive layer
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abgewandten Seite aufgebracht. Nachteilig wirkt sich hierbei ai aus» dass entweder die Lagerfähigkeit des gesamten Kopiermaterial β wegen der unmittelbaren Nähe der p^-ändernden Schicht leidet oder die Kopienqualität wegen des nicht leicht zu durchdringenden Trägermaterials beeinträchtigt wird.applied away from the side. Ai has a disadvantage here from »that either the shelf life of the entire copy material β because of the close proximity of the p ^ -changing Layer suffers or the copy quality is impaired because the carrier material is not easy to penetrate will.
Ein Gegenstand der Erfindung ist ein durch Wärme entwickelbares Zweikomponenten-Diazotypiekopiermaterial, bestehend aus einem Trägermaterial, das mit einem Vorstrich versehen sein kann und das mindestens auf einer Seite eine Schicht aus einer lichtempfindlichen Mischung aus einer Diazo-, einer Azokomponente und gegebenenfalls Zusätze trägt, dadurch gekennzeichnet, dass im gesamten Trägermaterial verteilt mindestens eine Verbindung enthalten ist, die bei Wärmeeinwirkung durch den Träger hindurch in der lichtempfindlichen Mischung ein neutrales oder alkalisches Milieu erzeugt, wobei auch diese Verbindung noch Zusätze enthalten kann.An object of the invention is a two-part heat developable diazo print material consisting of made of a carrier material which can be provided with a primer and which has a layer on at least one side from a photosensitive mixture of a diazo component, an azo component and optionally additives, characterized in that at least one compound is distributed throughout the carrier material which contributes The action of heat through the support creates a neutral or alkaline medium in the photosensitive mixture generated, whereby this compound can also contain additives.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Kopiermaterials durch Beschichten eines Trägermaterials mit einer lichtempfindlichen Mischung aus einer Diazo- und einer Azokomponente, gegebenenfalls mit Zusätzen, wobei vorher noch mindestens ein Vorstrich auf dieses Trägermaterial aufgebracht werden kann. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dassAnother object of the invention is a method for Production of the copy material according to the invention by Coating a carrier material with a photosensitive mixture of a diazo and an azo component, optionally with additives, with at least one primer being applied to this carrier material beforehand can. This method is characterized in that
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dem Trägermaterial während seiner Herstellung mindestens eine Verbindung, gegebenenfalls mit Zusätzen, zugesetzt wird, die bei Wärmeeinwirkung in der lichtempfindlichen Schicht ein neutrales oder alkalisches Milieu erzeugt.at least one compound, optionally with additives, is added to the carrier material during its production that when exposed to heat in the photosensitive Layer creates a neutral or alkaline environment.
Als Trägermaterial kommen die in der Diazotypie übiiichesvs^se verwendeten Materialien in Frage. Es hat sich ale vorteilhaft erwiesen, bei der Auswahl des Trägers darauf zu achten, dass er für die das Milieu in der lichtempfindlichen Mischung erzeugende Verbindung oder deren Spaltprodukte in der Wärme durchlässig ist} Träger, die diese Forderung gut erfüllen sind z.B. Papier, vorzugsweise Papiersorten mit einem Quadratmetergewicht von 50 bis 180 g, wie sie als Lichtpausrohpapiere im Handel erhältlich sind. Auch Transparentpapiere können für den erfindungsgemäaeen Zweck eingesetzt werden.The materials commonly used in the diazotype can be used as the carrier material. When selecting the carrier, it has proven to be advantageous to ensure that it is heat-permeable to the compound producing the environment in the photosensitive mixture or its cleavage products} Carriers that meet this requirement are, for example, paper, preferably types of paper with a square meter weight of 50 to 180 g, as they are commercially available as blueprint base papers. Transparent papers can also be used for the purpose according to the invention.
Als Verbindungen, die im gesamten Trägermaterial rerteilt enthalten sind und die bei Wärmeeinwirkung duroh den träger hindurch in der lichtempfindlichen Schicht ein neutralt· oder alkalisches Milieu erzeugen, werden genannt! eolohe Verbindungen, die an eich von vornherein keine neutral· oder alkalische Reaktion zeigen und sich erst beim Erwärmen z.B. duroh Decarboxylierung oder Spaltung zu Produkten umwandeln, die neutral oder alkalisch reagieren. Compounds which are contained throughout the carrier material and which, when exposed to heat through the carrier , generate a neutral or alkaline environment in the light-sensitive layer, are mentioned! These are unique compounds that do not show any neutral or alkaline reaction from the outset and only turn into products that have a neutral or alkaline reaction when heated, for example through decarboxylation or cleavage.
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Als milieuändernde Verbindungen, die im erfindungsgemäseen Sinne angewendet werden können, nennen wir beispielsweise» Die Mono-Amide oder Oligo-Amide organischer, aliphatischen ein- oder mehrwertiger Carbonsäuren mit gerader oder verzweigter Kohlenstoff kette bis etwa 15 Kohlenstoffatome, wie die der Essigsäure, Mono-, Bi- und TriohlDressigsäiire,die Diazide der Kohlensäure, Oxalsäure, Fumarsäure oder Bernsteinsäure. Besonders geeignet sind die Amide der Säuren, die noch eine oder mehrere Hydroxylgruppen in der aliphatischen Kette tragen, wie das Amid der Apfelsäure, der Weinsäure» Zitronensäure, Hydroxyessigsäure, Hydroxybuttersäure, Milchsäure. Auch die entsprechenden Alkyläther dieser Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. das Amid der 2- Methoxyessig- säure sind geeignet. As environment-changing compounds that can be used in the sense of the invention, we mention, for example, "The mono-amides or oligo-amides of organic, aliphatic mono- or polyvalent carboxylic acids with straight or branched carbon chains of up to about 15 carbon atoms, such as those of acetic acid, mono- , Bi- and tri-alcoholic acid, the diazides of carbonic acid, oxalic acid, fumaric acid or succinic acid. The amides of acids which still have one or more hydroxyl groups in the aliphatic chain, such as the amide of malic acid, tartaric acid, citric acid, hydroxyacetic acid, hydroxybutyric acid, lactic acid, are particularly suitable. The corresponding alkyl ethers of these hydroxycarboxylic acids, such as, for example, the amide of 2-methoxyacetic acid, are also suitable.
Als Zusätze» die die gewünschte - ein neutralte-efees oder alkalisches Milieu erzeugende - Wirkung wesentlich verstärken, können geringe Mengen von Säuren, wie Trichloressigsäure, Vinylphosphonsäure oder vor allem solche organische Verbindungen» die sich beim Erhitzen durch Decarboxylierung sersetzen und Anhydride bzw. Ketone bilden, und damit ihre Azidität verlieren, zugefügt werden. Solohe Verbindungen sind weiterhin B-Ketosäuren, wie Brenztraubensäure, e*-Hjdroxyaäur«n, wie Milchsäure und Apfelsäure. Vor allem haben sich diese Verbindungen als Zusatz bei solchen Amiden bewährt» bei denen die Zersetzungstemperaturen verhältnis-Small amounts of acids such as trichloroacetic acid, vinylphosphonic acid or, above all, organic compounds that decompose when heated by decarboxylation and form anhydrides or ketones can be used as additives » which significantly increase the desired effect - creating a neutral, ivy or alkaline environment , and thus lose their acidity. Solo compounds are also B-keto acids, such as pyruvic acid, e * -hydroxy acids, such as lactic acid and malic acid. Above all , these compounds have proven useful as additives in such amides "in which the decomposition temperatures are relatively
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massig hoch liegen, wodurch diese Verbindungen ihre Wirksamkeit schon bei mittleren Temperaturen entfalten können.are moderately high, which makes these compounds their effectiveness can develop even at medium temperatures.
Die Einarbeitung der genanntenf ein neutrales oder alkalisches Milieu erzeugenden Substanzen erfolgt zweckmässigerweise vor allen anderen Verfahrensschritten zur Herstellung des erfindungsgemässen Wärmekopierpapieres« Als besonders wirksam hat sich die Einarbeitung dieser Substanzen in das noch nicht getrocknete Trägermaterial z.B. einer Papierbahn während des Herstellungsprozesses auf der Papiermaschine erwiesen. Hierdurch wird besonders gut erreicht, dass diese Substanzen das Trägermaterial in seiner ganzen Tiefe durchdringen und dadurch beim späteren Wärmekopiervorgang schon in optimaler Entfernung von der Stelle, an der sie ihre Wirksamkeit entfalten sollen, vorhanden sind, so dass von diesen Substanzen bzw., deren Spaltprodukten nur noch kurze Diffusionswege zurückzulegen sind. Da sie nicht auf der Seite, die später die lichtempfindliche Mischung trägt, konzentriert sind, wie das bei den bisher bekannten Verfahren üblich ist, wird die Lagerfähigkeit des Kopiermaterials durch Verhinderung der vorzeitigen Reaktion zwischen Diazoverbindung und Kupplungskomponente wesentlich gesteigert»The incorporation of the above f carried out a neutral or alkaline environment generating substances advantageously over all other process steps for the preparation of the inventive heat copy paper "to be particularly effective incorporation has been shown these substances in the not yet dried carrier material, for example a paper web during the manufacturing process on the paper machine. This ensures that these substances penetrate the entire depth of the carrier material and are therefore already present at an optimal distance from the point where they are to develop their effectiveness during the subsequent heat copying process, so that these substances or their cleavage products only short diffusion paths have to be covered. Since they are not concentrated on the side that will later bear the photosensitive mixture, as is customary with the previously known processes, the storage life of the copying material is significantly increased by preventing the premature reaction between the diazo compound and the coupling component »
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Sie im allgemeinen und auch für den erfindungsgemässen Fall verwendeten Papiere tragen fast durchweg eine -vernal tniemäseig starke Leimung, die das Eindringen von Wasser und wässrigen Lösungen mehr oder weniger stark hemmt· Leimungen dieser Art sind bekannt. Diese hemmende Wirkung der Papierleimung tritt im Verlaufe des Papierherstellungs— prozesses erst gegen Ende der Papiertrocknung ein. Dadurch, dass man die Einarbeitung der beim Erwärmen ein neutrales oder alkalisches Milieu erzeugenden Substanzen vor der endgültigen Trocknung des Rohpapieres vornimmt, wird erreicht, dass die Durchdringung des Trägermaterials mit diesen Verbindungen sehr glatt, vollständig und vor allem gleichmassig verläuft. Tür diesen Arbeitsgang sind z.B. alle Stationen der Papiermaschine geeignet, an denen das Papier nicht mehr mechanisch, sondern nur noch durch Erwärmen getrocknet wird bis zu dem Punkt am Ende der Trockenpartie, an dem die volle Leimwirkung des Papierleimes ausgebildet wird. Geeignete Auftragsvorrichtungen sind demnach gegebenenfalls die letzte Käsepresse und alle innerhalb der Trockenpartie der Papiermaschine vorhandenen Auftragseinrichtungen. Als solche seien genannt vorzugsweise Walzenauftragswerke, z.B. die bekannten Lelmpressen der verschiedensten Bauart und deren Weiterentwicklungen, Auch andere Auftragsverfahren, z.B. Luftbürstenauftragswerke, Schleppschabereinrichtungen u.a· kunnen erfindungsgemäss zur Imprägnierung der Papierbahn in der dargelegten Weise dienen. Die Menge der auf diese WelseYou in general and also for the inventive The papers used in the case almost always have a strong glue that prevents the penetration of More or less inhibits water and aqueous solutions This type of gluing is known. This inhibiting effect of the paper sizing occurs in the course of the paper manufacturing process. process only begins towards the end of the paper drying process. Through this, that the incorporation of the substances that create a neutral or alkaline environment when heated is carried out before the final drying of the base paper, is achieved, that the penetration of the carrier material with these compounds is very smooth, complete and, above all, evenly runs. For this work step, for example, all stations of the paper machine where the paper is no longer suitable are suitable mechanically, but only dried by heating to the point at the end of the dryer section at which the full glue effect of the paper glue is developed. Suitable Application devices are therefore possibly the last cheese press and all application devices within the dryer section of the paper machine. As such may be mentioned preferably roller applicators, e.g. the well-known Lelm presses of various types and their Further developments, also other application processes, e.g. Air brush applicators, drag scraper devices, etc. can according to the invention for impregnating the paper web in serve as set out. The amount of on these catfish
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eingearbeiteten Substanzen, die für die Milieuerzeugung dienen, kann in weiten Grenzen schwanken! z.B. hat es sich als günstig erwiesen, etwa 1 - 51 vorzugsweise 1,5-3 der theoretisch für die volle Neutralisation der lichtempfindlichen Schicht benötigten Molteile dieser Verbindung einzusetzen.incorporated substances that are used to generate the environment can vary within wide limits! E.g. it has Proven to be beneficial, about 1 - 51, preferably 1.5-3 the theoretically for the full neutralization of the photosensitive Layer required molar parts of this compound to be used.
Für spezielle Zwecke kann als zweiter Arbeitsgang nuiin einem gesonderten Strich auf der Vorderseite ein Auftrag von geringen Mengen einer sich durch Wärme zersetzenden Substanz, die ein neutrales oder alkalisches Milieu schafft, vorgenommen werden, ohne dass das jedoch notwendig wäre. Die Menge der gegebenenfalls auf die Vorderseite aufzubringenden, in der Wärme alkalische Reaktion zeigenden, Substanzen soll in geringen Grenzen gehalten werden, d.h. etwa 0,1 - 0,5 Molteile der benötigten Verbindung, die zur theoretischen vollen Neutralisation der anderen Komponenten auf der mit der lichtempfindlichen Mischung bedruckten Seite erforderlich sind«For special purposes, only a second step can be used a separate line on the front side, an application of small amounts of a heat-decomposing one Substance that creates a neutral or alkaline environment can be made without this being necessary. The amount of the hot alkaline reaction to be applied to the front, Substances should be kept within low limits, i.e. about 0.1-0.5 molar parts of the required compound, the for theoretical full neutralization of the other components on the one printed with the photosensitive mixture Page are required «
Auf diesen zweiten Strich bzw. den nicht zusätzlich, ge-Btriohenen Papierträger kommt nun der Auftrag d«r lichtempfindlichen Mischung, die aus den Diazo- und Aeokomponenten und gegebenenfalls den in der Diazotypie gebräuchlichen Zusätzen besteht·On this second line or the one that is not additionally triohened Now comes the order of the light-sensitive paper carrier Mixture of the diazo and aeocomponents and, if applicable, those commonly used in the diazo type There are additives
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Gute Ergebnisse gemäss der Erfindung werden erzielt, falls mau das Trägermaterial mit einem Vorstrich versieht, der ein Sindriogen der lichtempfindlichen Mischung der Diazo- und Azokomponenten von der Oberfläche in den Träger ver hindert oder zumindest hemmt. Biese Eigenschaften des Vorstriches dürfen jedoch nur bezüglich der lichtempfindliche! Mischung gelten. Der erwähnte Vorstrich darf das Durchdringen der alkalisch wirkenden Substanzen oder deren Spaltprodukte durch den Träger hindurch nicht hemmen. Dieser Umstand wird im allgemeinen unschwer zu erreichen sein, da z.B. die Teilchengrösse der Azo- bzw. Diazokomponenten weeentlioh grüsser ist als die Teilchengrösse der in der Masse des Trägers eingearbeiteten Verbindungen, bzw. deren Spaltprodukte· Good results according to the invention are achieved if the carrier material is provided with a precoat which prevents or at least inhibits a Sindriogen of the photosensitive mixture of the diazo and azo components from the surface into the carrier. These properties of the primer may only be used with regard to the light-sensitive! Mixture apply. The above-mentioned precoat must not inhibit the penetration of the alkaline substances or their decomposition products through the carrier. This fact is generally easy to achieve, since, for example, the particle size of the azo or diazo components is slightly larger than the particle size of the compounds incorporated in the mass of the carrier or their cleavage products.
Vorstrlchmassen, die den genannten Zweck erfüllen sind z.B.. Oelluloeederivate, wie Carboxymethylcellulose, Hydroxymethyläthyloellulose, oder Natrium- oder Ammonium- alginat, organische Kondensate, wie Produkte aus Pormaldehyd-Harastoff oder Harnstoff-Glycerin.und viele in der Papierindustrie zur Oberflächenbehandlung von Papier gebräuchliche Kunstharze, wie das von der Cyanamid Comp. Vorstrlchmassen that fulfill the stated purpose are, for example. Oelluloeederivate, such as carboxymethylcellulose, Hydroxymethyläthyloellulose, or sodium or ammonium alginate, organic condensates, such as products from formaldehyde-urea or urea-glycerin. And many synthetic resins used in the paper industry for the surface treatment of paper, like that of the Cyanamid Comp.
(R) in den Bändel gebraohte Accobond v ' oder ein Polyamid- (R) gebraohte in the Bändel ACCOBOND v 'or a polyamide
(Ά\ derlTat, Üurotez v ', Alkoxymethylperlon, ein Polyamin- (Ά \ derlTat, Üurotez v ', alkoxymethylperlon, a polyamine
Bpoxydhars» das von der Firma Bayer-Leverkusen unter dem Hamen ladarln '^ in den Handel gebraoht wird, Polymethyl- Bpoxydhars "which is brewed by the Bayer-Leverkusen company under the name ladarln " ^ on the market, Polymethyl-
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Unter· Zeiman Tag Blatt Under · Zeiman's day sheet
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kieselsäure in Form dea Natriumsalzes, wie es z.B. von der Firma Wacker Chemie GmbH,München, unter der Bezeichnung» Bautenschutzmittel BS 10 in den Handel gebracht wird, feinverteilte Kieselsäure von einer Teilchengrösse zwischen 0,2 und 10 /U, vor allem in Verbindung mit Reis- oder Haferstärke. Auch Kombinationen dieser Materialien haben sich als brauchbar erwiesen. Viele davon, wie z.B. das sogen. Bautenschutzmittel BS 10 bewirken gleichzeitig eine Kontraststeigerung der entwickelten Bilder»Silicic acid in the form of the sodium salt, as it is e.g. from the Wacker Chemie GmbH, Munich, is marketed under the name »Building protection agent BS 10, finely divided silica with a particle size between 0.2 and 10 / U, especially in connection with rice or Oat starch. Combinations of these materials have also proven useful. Many of them, such as this sucked Building protection agents BS 10 simultaneously increase the contrast of the developed images »
Bei den genannten Vorstrichmaterialien, die aus Löslichkeitsgründen in ^orm ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze appliziert werden, wie das erwähnte Bautenschutzmittel BS und das Alginat, muss man für eine hinreichende Neutralisation sorgen,. Das kann dadurch geschehen, dass man der lichtempfindlichen Präparation eine entsprechende Menge Säure zufügt oder dadurch, dass man vor Aufbringen der lichtempfindlichen Schicht das vorbeschichtete Material mit einem Zwischenstrich einer Säure versieht, oder dass man mit einer wässrigen Lösung einer Säure vorstreicht und die Lösung der zu neutralisierenden Substanz als weiteren Strich aufbringt. Es ist ferner möglich, die Vorstrichlösung, die diese Alkali-öder Ammoniumsalze und ausserdemIn the case of the above-mentioned primer materials, for reasons of solubility in ^ orm of their alkali or ammonium salts can be applied, such as the aforementioned BS building protection agent and the alginate, one must ensure adequate neutralization. That can be done by the light-sensitive preparation a corresponding amount Adding acid or by the fact that the precoated material is applied before the photosensitive layer is applied with an intermediate coat of an acid, or that one pre-paints with an aqueous solution of an acid and the solution of the substance to be neutralized applies as a further line. It is also possible to use the precoat solution, the these alkali-or ammonium salts and besides
feinteilige Pigmente ZoB, von Kieselsäure, etwa Aeroeil^ ' der Firma DEGUSSA,Frankfurt, enthält, vor dem Applizi'eren anzusäuern.finely divided pigments ZoB, of silica, about Aeroeil ^ ' from DEGUSSA, Frankfurt, contains acidifying before applying.
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Als besondere geeignet für die erwähnte Neutralisation haben eich beispielsweise die wässrigen Lösungen von Trichlor- esaigsäure, Salzsäure, Vinylphosphonsäure u. ä. erwiesen. Man kann dadurch, dass man den Zeitraum zwischen dem Anbringen des neutralisierbaren Yorstrichmateriales und der neutralisierenden Säure verschieden gross wählt, z.B. dadurch, dass man die Beschichtungsmaschine, die Vor- und Hauptstrich in einem Arbeitsgang appliziert, verschieden schnell laufen lässt, oder dass man die Trocknungstemperatur nach Anbringen des Vorstriches verschieden hoch wählt, erreichen, dass das Vorstrichmaterial mehr oder weniger tief in die Papiermasse eingezogen wird oder eindringt· For example, aqueous solutions of trichloroacetic acid, hydrochloric acid, vinylphosphonic acid and the like have proven particularly suitable for the aforementioned neutralization. One can by allowing different the time between the attachment of the neutralizable Yorstrichmateriales and the neutralizing acid gross selected, for example, in that one applies the coating machine, the preliminary and main line in one operation different, can be run quickly, or that the drying temperature after applying the primer selects different levels , achieve that the primer material is drawn or penetrates more or less deeply into the paper pulp
Dieser Effekt, der durch das Anbringen dieser Vorstriche bewirkt wird, unterstützt die Aufrechterhaltung der guten Lichtempfindlichkeit des erfindungsgemässen Kopiermaterials auch während längerer Lagerzeiten, da die licht empfindlichen Stoffe nahe an der Oberfläche des Trägermaterial festgehalten werden. Bei Diazotypieschichten der gebräuchlichen Art wird eine ziemlich rasche Abnahme der Lichtempfindlichkeit beobaohtet. This effect, which is brought about by the application of these precoats , supports the maintenance of the good photosensitivity of the copying material according to the invention even during prolonged storage times, since the photosensitive substances are held close to the surface of the carrier material. In the case of Diazoty pie layers of the usual type , a fairly rapid decrease in light sensitivity is observed.
Ala Diazo- und Azokomponenten in der lichtempfindlichen Mischung können alle für Kopierzwecke bekannten und ge bräuchlichen Verbindungen Verwendung finden. Besonders ge- Ala Diazo and azo components in the photosensitive mixture can be all compounds known and customary for copying purposes. Particularly good
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eignet sind zcB. als Diazokomponenten 4-Dimethylamino-benzoldiazoniumchlorid, 4-Diäthylamino-benzol-diazoniumchlorid, 4_N_äthyl-N*thydroxy-äthylamJno-benzol-diazoniumchlorid) 4 - Morpholino-benzol-diazoniumchlorid oder 4-Pyrrolidino-J-brom-benzol-diazoniumchlLorid. suitable are, for example, as diazo components c 4-dimethylamino-benzenediazonium, 4-diethylamino-benzenediazonium chloride, 4_N_äthyl-N * thydroxy-äthylamJno-benzenediazonium) 4 - morpholino benzenediazonium chloride or 4-pyrrolidino-J-bromo- benzene diazonium chloride.
Als Azokomponenten eignen sich. 2#;5-Dihydroxynaphthalin-6-suIfosäure, 2 -Hydroxy- (N-dimethyl)-naphthoesäureamid-(3)» 2-Hydroxy-benzotriazol~(1.2), le3.5-Resorcylsäurediäthylamid, Acetessiganilid, l-(N-äthylamino)-3-nydroxy-4-methyl-benzol. Auch Mischungen der einzelnen Komponenten der Jeweiligen Gruppen untereinander können Verwendung finden«As azo components are suitable. 2 # ; 5-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-hydroxy- (N-dimethyl) -naphthoic acid amide- (3) »2-hydroxy-benzotriazole ~ (1.2), l e 3.5-resorcylic acid diethylamide, aceto-acetic anilide, 1- (N- ethylamino) -3-hydroxy-4-methyl-benzene. Mixtures of the individual components of the respective groups with one another can also be used «
Diese beispielsweise genannten Komponenten der lichtempfindlichen Mischung, die sich auf mindestens einer Seite des Trägers befindet, können Zusätze enlsh*li«£. Diese Zusätze sollen hier in zwei Gruppen eingeteilt werden. These components of the photosensitive mixture, mentioned for example and located on at least one side of the support, may contain additives . These additions are to be divided into two groups here.
1· Solohe Zusätze, die z.B. ale Antigilbmittel, &!■ Netzmittel oder als Stabilisatoren dienen, d.h. Zusatz·,die die Diazo- und Azokomponenten vor Ingebrauchnahme dta Papiers im genannten, gewünschten Sinn· beeinflussen,um dadurch, ihre lichtempfindlichkeits- und Kupplung·eigenschaft en und ihr Aussehen auch nach längerer lagerung 1 · Solo additives which, for example , serve all anti-yellowing agents, &! ■ wetting agents or as stabilizers, ie additives which influence the diazo and azo components in the specified, desired sense before using the paper, in order to thereby improve their light sensitivity and coupling · properties and their appearance even after prolonged storage
■AD ORiC-·■!/.!. ■ AD ORiC- · ■! /.!.
809905/0715809905/0715
£1460 ήJ SP-Dr.H-ew 20.11.64 1* £ 1460 ή J SP-Dr.H-ew 11/20/64 1 *
mögliohst vollständig beizubehalten. Zusätze dieser Art Bind B.B, Thioharnstoff, Glycerin, Glyool, Triäthanolamin ale HOl-SaIe, Saponin, Zinkchlorid oder das Natriumsalz der Naphthalin-1,3,6 -trisulfosäure. In dieser Gruppe von Zusätzen können ferner auoh Mittel enthalten sein, dia die Auftrage- und Oberflächeneigenschaften der Mischung bezüglich ihrer Verarbeitung günstig beeinflussen. Dies sind Verdickungs- und Glättungsmittel, wie Gelatine,to be retained as completely as possible. Additions of this type Bind BB, thiourea, glycerin, glyool, triethanolamine ale HOl-SaIe, saponin, zinc chloride or the sodium salt of naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid. This group of additives can also contain agents that favorably influence the application and surface properties of the mixture with regard to its processing. These are thickening and smoothing agents, such as gelatin,
(Ά)
TylOB· t Carboxymethylcellulose oder Polyvinylaoetat-Suspeneionen.
(Ά)
TylOB · t carboxymethyl cellulose or polyvinyl acetate suspensions.
2.In geringer Menge beimisohbar sind natürlich auoh solohe Zusätze, die bei Ingebrauchnahme duroh Wärmeeinwirkung2. Of course, single additives can also be added in small amounts, which are exposed to heat when used
tin neutrales oder alkalisches Milieu erzeugen. Zusätze dieser Art sind von der Auswahl der Verbindungen her die gleichen, wie sie oben für die Substanzen, die in der Mae·· des Trägers für den das genannte Milieu erzeugenden Bffelrt in Jrage kommen, genannt werden.tin create a neutral or alkaline environment. In terms of the selection of compounds, additives of this type are the same as those mentioned above for the substances which, in the amount of the carrier, come into question for the type of environment producing the above-mentioned environment.
In vielen lallen hat es sich ale zweokmäesig erwiesen, den Kontakt, »wie ob er; Höht empfindlicher Präparation und den in dl· Paplerma··· eingearbeiteten, in der lärme alkali·oh wirkenden lubetarnen dadurch zu vermindern, das· man die liojrteejiindllolie Diaeoverbindung auf einem feinttiligtn In many cases it has turned out to be all two-dimensional, the contact, “as if he; To reduce the more sensitive preparation and the lubricant camouflaging incorporated into the paplerma, which has no effect in the noisy alkali, by finely cutting the liojrteejiindllolie diaeo connection
nieder·chlägt, indeä man eine Löeung derprecipitates, indeä one solution of the
$lM#T**t**««ng in tin· Sueptneion von$ lM # T ** t ** «« ng in tin · Sueptneion of
und dl· Di aa ο verbindung danach mitand dl · Di aa ο connection afterwards with
KALLE AKTSENGESELLSCHAFTKALLE AKTSENGESELLSCHAFT
jttjtt
SP-Dr.R-ew 20.11,64SP-Dr.R-ew 11/20/64
Polyvinylphosphonsäure ausfällt und die, wie beschrieben, vor behandelten Papiere mit dieser Suspension beschichtet«,Polyvinylphosphonic acid precipitates and, as described, before treated papers coated with this suspension «,
Ein so vorbereitetes,durch Wärme entwickelbares Sweikomponenten-Diasotypiekopiermaterial gemäss der Erfindung kann in den bekanntsn Kopierprozessen Verwendung finden. Zum Beispiel wird hierbei zur Herstellung einer Kopie das Kopiermaterial mit dem -wiederzugebenden Original bö±^^»^§sd im· Eontakt belichtet* Mach Abtrennung des Originals wird das nun so modifizierte Kopiermaterial einer kurszeitigen Wärmebehandlung ausgesetzt» Bas kann etwa durch Bestrahlen mit einer IR-Quelle unter einem XR-absorbierenden ]?aj&ier oder einem anderen Materialt K8B* einem.schwarz elngefärbten Perlonsleö oder einer IE-absorbierenden folien die bis 210° C wärffiebestäädig ist, erfolgen.' Auch die Behandlung zwischen zwei geheizten !aufwalzen durch Inpresaen oder dureh Überleiten eines heissenlsuftstromee ergibt g«t eat~ wickelt© Kopien* In vielen lallen ist es zweckmässig, di@ Wärme durch Eontakt von dsr Rückseite des Köpiensateriales her Euaufuhren* Bs entsteht eine ren.decharf® £©p±ö mit ausgesseichaster Beökkraft der B±ldstell®ae ; . .".".-"A two-component diasotype copy material according to the invention which has been prepared in this way and can be developed by heat can be used in the known copying processes. For example, to produce a copy, the copy material is exposed to the original to be reproduced bö ± ^^ »^ §sd in · Eontakt IR source under an XR-absorbing]? Aj & ier or another material t K 8 B * a black colored Perlonsleö or an IE-absorbing film that is heat-resistant up to 210 ° C. ' The treatment between two heated rolls by pressing or by passing a hot air stream over them results in good eats and wraps. decharf® £ © p ± ö with Ausesseichaster Beökkraft der B ± ldstell®a e ; . . "." .- "
Tati äer'Herstellung d@g'erf±adung@g®mäsEenst da^ck. ■" Wärme entwickcrlbären Materials ergeben, siefe.. feeeoistlioh© ■Vort$ilef vor sllem äaduroht dass d±e\Beaohio&tuäg: auf' der... Vordörseit® mir &ub άβτ? liohtemsifindliofeeB 5Üsöli«Hf allein zu besttls.©!! brauoiite Dadturoh wird der dauernd© Söni®ktTati äer'Manufacture d @ g'erf ± adung @ g®mäsEen st there. ■ "Heat developable material, siefe .. feeeoistlioh © ■ Advantage f in front of all aaduroht that d ± e \ Beaohio & tuäg : on 'the ... Vordörseit® me & ub άβτ? LiohtemsifindliofeeB 5Üsöli« Hf to be confirmed alone. © !! brauoiite Dadturoh becomes the permanent © Söni®kt
KALLE A KTIE N G E S E L LS C H A FTKALLE A KTIE N G E S E L LS C H A FT
Unitre Zeichen Tag Slat» Unitre Sign Tag Slat »
E 14-60 ΛΛβ. SP-Dr.R-ew 20.II.64- !£· E 14-60 ΛΛβ . SP-Dr.R-ew 20.II.64-! £ ·
zwischen aktivierenden, das neutrale oder alkalische Milieu erzeugenden Substanzen und der lichtempfindlichen Mischung vermieden. Die Folge davon ist eine sehr gute Üagerfähigkeit des Kopiermaterials.between activating, neutral and alkaline environments generating substances and the photosensitive mixture avoided. The consequence of this is a very good storage capacity of the copy material.
Auch, bei Zusatz einer geringen Menge von aktivierender Substanz zur lichtempfindlichen Mischung ergeben sich noch wesentliche Vorteile gegenüber dem Stand der !Technik, ^a dieser Zusatz nur sehr gering gehalten werden kann«, Die Beschichtung selbst kann in einem einzigen Arbeitsgang vorgenommen werden.Even if a small amount of activating agent is added Substance for the light-sensitive mixture results in significant advantages over the prior art, ^ a this addition can only be kept very small «, The Coating itself can be done in a single operation.
Die mi-b dem erfindungsgemässen Material hergestellten Kopien zeichnen sich durch grosse Schärfe aus. Au*ch bei längerer lagerung der fertigen Kopien zeigt der !rager keine Beeinflussung, so dass sich Lesbarkeit und Kontrast der Kopien nicht verändern.The mi-b produced from the material according to the invention Copies are characterized by great sharpness. Also at ! rager shows that the finished copies have been stored for a longer period of time no influence, so that the legibility and contrast of the copies do not change.
80S9Q2/Ö71S80S9Q2 / Ö71S
K 1460 ^jJ SP-Dr. E-ew 20.11.64 1* K 1460 ^ jJ SP-Dr. E-ew 11/20/64 1 *
Ein z.B. für die Diazotypie geeignetes Rohpapier wird auf
der Papiermaschine mittels ainer Leimpresse innerhalb der Trockenpartie mit einer wässrigen Lösung der folgenden
Zusammensetzung imprägniertι
10 Gewichtsteile HarnstoffA base paper suitable, for example, for the diazo type, is impregnated on the paper machine by means of a size press within the dryer section with an aqueous solution of the following composition
10 parts by weight of urea
1,53 " Zinkchlorid1.53 "zinc chloride
0,66 " Zitronensäure 91 M - Wasser0.66 "citric acid 91 M - water
Danach beschichtet man das Material einseitig mit einer 4 #igen wässrigen Lösung von Vinylphosphonsäure, trocknet das Papier und beschichtet die gleiche Seite mit einer 1,2 #igen wässrigen Lösung des von der Firma Waoker Chemie München unter dem Namen "Bautenschutzmittel BS 10w in den Handel gebrachten Natriumsalzes der Polymethylkitselsäure· Die Papierbahn wird getrocknet und anschliessend auf der gleichen Seite mit einer wässrigen Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtetιThe material is then coated on one side with a 4 # aqueous solution of vinylphosphonic acid, the paper is dried and the same side is coated with a 1.2 # aqueous solution of the from Waoker Chemie Munich under the name "Building protection agent BS 10 w in den Commercially available sodium salt of polymethylcitic acid · The paper web is dried and then coated on the same side with an aqueous solution of the following composition
3,2 Gewichtsteile Trichloressigsäure3.2 parts by weight of trichloroacetic acid
WeinsäureTartaric acid
2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfoeäure(Na-SaIz)2,3-Dihydroxynaphthalene-6-sulfoic acid (Na salt)
Naphthalin-1,3,6-trisulfosäure (Na-SaIz)Naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid (Na-Salz)
4-Dimethylamino-benzoldiazoniumohlorid4-dimethylamino-benzenediazonium chloride
ZinkohloridZinc chloride
Harnstoffurea
Gelatinegelatin
SaponinSaponin
Wasserwater
809902/0715809902/0715
UM·» ZeichenTO · »sign
K 1460 jH SP-Dr,R-ew K 1460 jH SP-Dr, R-ew
Tot MenDead Men
20.11.6411/20/64
Das eo hergestellte Kopiermaterial liefert nach dem Belichten unter einer Vorlage und nach der Entwicklung im Kontakt mit geheizten Walzen kontrastreiche blaugefärbte Kopien und let auch unter feuchten klimatisohen Bedingungen vorzüglich lagerfähig·The copy material produced eo delivers after exposure under an original and after development in In contact with heated rollers, high-contrast blue-colored copies and can be stored excellently even under humid, climatic conditions.
2121
Ha für die Diazotypie geeignetes Eohpapier wird an der leisten Käsepresse der Papiermaschine mit der im folgenden angegebenen Lösung imprägniertιHa paper suitable for the diazotype is made at the make cheese press of the paper machine with the following specified solution impregnated 15 öewiohteteile Harnstoff15 partial urea 2 * Zinkonlorid2 * zinc chloride 1 * Zitronensäure1 * citric acid 88 * Wasser88 * water
Das BO hergestellte Material wird einseitig mit folgender Lösung besohiohtstiThe material produced is one-sided with the following Solution besohiohtsti
O9S 4»0 7,0 4»OO 9 S 4 »0 7.0 4» O
O.OfO.Of
feinsäurefine acid
Iaphthalin-l,3,6-triaulfosäure (Ha-BaIz) if>-Dihydroxynaphthalin-6-sulfo8äure (Na-SaIs) SiÄkohloridIaphthalene-1,3,6-triaulfonic acid (Ha-BaIz) i f > -dihydroxynaphthalene-6-sulfo8 acid (Na-SaIs) Si-carbon
H-'Äiäthylamino-benzoldiaaoniumohlorid öelatin·H-diethylamino-benzene diaonium chloride oelatin
KALLE AKTiENGESElLSCHAFTKALLE AKTiENGESLSCHAFT
Κ14βΟ Aß SP-Dr.B-ew 2O8II. 64Κ14βΟ Aß SP-Dr.B-ew 2O 8 II. 64
Das so hergestellte Kopiermaterial liefert nach dem Belichten unter einer Vorlage und nach der Entwicklung in der Wärme kontrastreiche blaugefärbte Kopien von guter Lagerfähigkeit*The copy material produced in this way delivers after exposure under an original and after developing in the heat, high-contrast blue-colored copies of good ones Shelf life *
Ein geeignetes, wie in Beispiel 1 beschriebenes Rohpapier wird an der Einführ- oder Offsetpresse der Papiermaschine mit der im folgenden angegebenen Jjösung imprägniert!A suitable base paper as described in Example 1 is on the infeed or offset press of the paper machine impregnated with the solution specified below!
30 G-ewichtsteile Müohsäureaiaid30 parts by weight of müohsäureaiaid
10 n Brenztraubensäure"10 n pyruvic acid "
Das ao erhaltend© Material wird mit. folgender Lösung ein bseoisioiitett". "' Q-ewiohtstaile !SrichloreesigsäurtThe ao preserved © material is included with. the following solution bseoisioiitett "." 'Q-ewiohtstaile ! Srichloro acetic acid
4fO * - 24fO * - 2
4-sO ;n" - SMoharnstoff ..■ . ■4-sO ; n "- S urea .. ■. ■
7jÖ -n ■-|lapli*helin-i»3f6--triBuif0B-ättr* (Ha-SaIs)7jÖ - n ■ - | lapli * helin-i »3 f 6 - triBuif0B-ättr * (Ha-SaIs)
4tO »■4to »■
yy
diAaoni.iaa.-ohla.ridyy
diAaoni.iaa.-ohla.rid
0,04 ir 0.04 ir
90 « 90 «
M&xi.■©rhäit b@i;.i»g':-Wärme#ntwi.öHün'g -©ine blaugefärbte; Kopie*» M & xi. ■ © rhäit b @ i; .i »g ': - Warmth # ntwi.öHün'g - © ine blue-colored ; Copy*"
U47736U47736
■·;'; ' Untire Zeichen Tag Blatt ■ · ; ';'Untire sign tag sheet
K 1460 SP-Dr ,K-ew 20oII»64 Vf- K 1460 SP-Dr, K-ew 20oII »64 Vf-
Ein wie im Beispiel 1 beschriebenes Rohpapier wird an der leimpresse der Papiermaschine mit der im folgenden angegebenen Lösung imprägniert ιA base paper as described in Example 1 is used on the The size press of the paper machine is impregnated with the solution given below
10 öewichtsteile Harnstoff10 parts by weight urea
1,35 " Zinkchlorid1.35 "zinc chloride
0,66 n Zitronensäure
91 " Wasser0.66 n citric acid
91 "water
Das so hergestellte Material beschichtet man einseitig mit einer wässrigen Lösung, von 7|5 $> Polyvinylphosphonsäure, trocknet das Papier und beschichtet die gleiche Seite mit einer 5 #igen wässrigen Lösung des von der !irma Wacker Chemie München unter dem Hamen'1 Bautenschutzmittel BS 1011 in den Handel gebrachten Natriumsalzes der Polyme^hylkieselsäure. Die Papierbahn wird getrocknet und anschliessend auf der gleichen Seite mit einer wässrigen Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet« 2,0 G-ewichtsteile TriChloressigsäure 0,2 M WeinsäureThe material produced in this way is coated on one side with an aqueous solution of 7 | 5 $> polyvinylphosphonic acid, the paper is dried and the same side is coated with a 5% aqueous solution of the building protection agent BS from the company Wacker Chemie Munich under the name of '1 BS 10 11 marketed sodium salt of polymeric silicic acid. The paper web is dried and then coated on the same side with an aqueous solution of the following composition: 2.0 parts by weight trichloroacetic acid 0.2 M tartaric acid
7,0 » Iiaphthalln-l,3,6-trisulfosäure (Na-Saljs) 4»0 " Thioharnstoff7,0 »Iiaphthalln-1,3,6-trisulfonic acid (Na-Saljs) 4 »0" thiourea
4,0 " 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfosäure(Iia-Sal2) 10,0 rt Milohsäureamid4.0 "2,3-Dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid (Iia-Sal2) 10.0 rt Milohic acid amide
0,5 n Zinkchlorid 0.5N zinc chloride
2,4 w 4-N-äthyl-K'-hydroxyäthylaminobenaoldiazoniumchlorid 2.4 w 4-N-ethyl-K'-hydroxyethylaminobenaol diazonium chloride
0,09 w Gelatine
Λβ,σ4 " Saponin
« WasseS g ^ ^ Q ^ ^ f Q ^ ORIGINAL INSPECTED0.09 w gelatin
Λ β, σ4 "saponin
«WasseS g ^ ^ Q ^ ^ f Q ^ ORIGINAL INSPECTED
Man erhält nach dem Belichten bei der Wärmeentwicklung eine dunkelblaue Kopie. Das Kopiermaterial besitzt ausgezeichnete Lagerfähigkeit.After exposure to heat, a dark blue copy is obtained. The copying material has excellent shelf life.
Ein wie in Beispiel 1 beschriebenes Rohpapier wird an der Einführ- oder Offsetpresse der Papiermaschin· mit der im folgenden beschriebenen Lösung imprägniert ι 15 Gewichtsteile HarnstoffA base paper as described in Example 1 is made on the infeed or offset press of the paper machine with the im The solution described below impregnates 15 parts by weight of urea 2 " ' ZinkChlorid2 "'zinc chloride
1 w Zitronensäure1 w citric acid
88 M Wasser88 M of water
Das bo erhaltene Material, wird einseitig mit folgender Lösung beschichtettThe bo obtained material is one-sided with the following Solution coated
2,0 Gewichteteile Trichloressigsäure2.0 parts by weight of trichloroacetic acid 0,2 H Weinsäure0.2 H tartaric acid 4|0 n 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-eulfoiÄurt(Ha-8alB)4 | 0 n 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfoic acid (Ha-8alB) 7|0 » Haphthalin-l,3,6-trieulfosäurt (Na-BaIi)7 | 0 »Haphthalene-l, 3,6-triulfonic acid (Na-BaIi)
4,0 w Thioharnstoff 10,0 tt Weinsäurediamid4.0 w thiourea 10.0 tt tartaric acid diamide 0,5 " Zinkohlorid0.5 "zinc chloride
2,4 " 4-N-äthyl-N-hydroxyäthylaminobeneoldiazoniumchlorid2.4 "4-N-ethyl-N-hydroxyethylaminobeol diazonium chloride
0.09 M Gelatine 0.04 n Saponin0.09 M gelatin 0.04 N saponin N Wasser N water
Bei der Wärmeentwicklung erhält man eine «ehr gut·, randscharfe blaue Kopie der Vorlag··When the heat develops, you get a "very good", sharp-edged blue copy of the original.
809902/0715809902/0715
X 1460 9j SP-Dr.R-ew ' 20.11.64 7» X 1460 9j SP-Dr.R-ew '20.11.64 7 »
4141
Bin wie in Beispiel 1 beschriebenes Rohpapier wird an der llnfUhr- oder Offsetpresse der Papiermaschine mit der folgenden angegebenen Lösung imprägniertιAm as described in example 1 base paper is at the Runner or offset press of the paper machine with the following specified solution impregnated
15 Gewiohtateile Harnstoff 3 n Triohloressigsäure15 parts by weight of urea 3 n triohloroacetic acid 85 " Waeeer85 "Waeeer
Danach beschichtet man das so erhaltene Material einseitig alt einer 5 jfigen wässrigen Lösung eines PolyamidL-Epoxyd*·.The material obtained in this way is then coated on one side with a 5% aqueous solution of a polyamide-L-epoxy * ·.
harsee , das von der Firma Bayer Leverkusen unter demharsee, which is sold by Bayer Leverkusen under the
(R) Vaaen Nadavin ■' in den Handel gebracht wird. Nach dem (R) Vaaen Nadavin ■ 'is put on the market. After this Trooknen beschichtet man mit einer Lösung folgender ZueamenaetzungtDrying is carried out with a solution of the following additives
1.0 öewichtsteil Iriohloressigsäure1.0 part by weight iriohloroacetic acid 0,2 " Weinsäure0.2 "tartaric acid 4»0 " 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-Bulfosäure(Na-Salz; Q4,p ,f; Thioharnstoff4 »0" 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid (Na salt; Q 4, p, f ; thiourea l$-~*t.*t''· · Haphthalin-l,3,6-trisulfosäure (Na-SaIz) l $ - ~ * t . * t '' · · Haphthalene-1,3,6-trisulfonic acid (sodium salt)
2,5 · Harnstoff2.5 · urea 0,5 " Zlnkohlorid0.5 "tin carbide 2,4 * DiBBthylamino-benzoldiazoniumohlorid2,4 * DiBBthylamino-benzenediazonium chloride 0.09 " öelatin·0.09 "oelatin
0*04 N 8aponin 80 ν Walser0 * 04 N 8aponin 80 ν Walser
VAOh des BeIi oat en erhält man in der Wärme eine sehr kontr**treiob,t blau· lopie der Vorlag·. v VAOh des BeIoat en you get a very contrasting color in the warmth, the blueprint of the original. v
;0A* IO0ÖO2/O716 ; 0A * IO0ÖO2 / O716
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K 1460 ·· SP-Dr.B-ew 20.11,64 22r K 1460 ·· SP-Dr. B-ew 11/20/64 22r
Ein wie in Beispiel 1 beschriebenes Rohpapier wird an der * Nasspresse der Papiermaschine mit der im folgenden angegebenen Lösung imprägniert!A base paper as described in Example 1 is made on the * wet press of the paper machine with the one specified below Solution impregnated!
15 Gewichtsteile Harnstoff
2 ■· Zinkchlorid15 parts by weight of urea
2 ■ · zinc chloride
1 " Zitronensäure1 "citric acid
88 « Wasser88 «Water
Das so hergestellte Material beschichtet man einseitig mit einer wässrigen Lösung von 3 $> des unter der Bezeichnung "Bautenschutzmittel BS 10" von der Firma Wacker Chemie GmbH München in den Handel gebrachten Polyiaethylkieselsäurenatriumsalzes und 1 # Natriumalginat«, Nach dem Trocknen streicht man auf die gleiche Seite des Papieres folgende Lösung)The material thus prepared is coated on one side with an aqueous solution of 3 $> of under the name "building protection BS 10" equal by Wacker Chemie GmbH Munich in trade brought Polyiaethylkieselsäurenatriumsalzes and 1 # sodium alginate, "After drying, can be spread on the Side of the paper following solution)
1,5 Gewichtsteile Weinsäure1.5 parts by weight of tartaric acid
4,0 " 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfosäure4.0 "2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid
(Na-SaIz)(Na-SaIz)
4,0 " Thioharnstoff4.0 "thiourea
4,0 " Naphthalin-l,3f6-trisulf08äure(Na-Salz) 2,4 " 4-Dimethylamino-benzoldiazoniumchlorid 0.09 " Gelatine4.0 "Naphthalene- 1,3 f 6-trisulf08 acid (Na salt) 2.4" 4-Dimethylaminobenzenediazonium chloride 0.09 "Gelatin
0.04 " Saponin0.04 "saponin
5,0 " Harnstoff
80 " Wasser5.0 "urea
80 "water
Nach dem Belichten erhält man in der Wärme ein· gut· dunkelblaue Kopie der Vorlage·After exposure you get a good dark blue copy of the original
* letrten * enter
809902/07 15 iad original809902/07 15 iad original
!{ KALLE AKTIENGESELLSCHAFT! {KALLE AKTIENGESELLSCHAFT
",", ' ■'■ UnMfvZeidi.n Tag WattUnMfvZeidi.n day watt
Beispiel 8ιExample 8ι
Ein wie in Beispiel 1 beschriebenes Rohpapier wird auf der Papiermaschine mittels einer Leimpresse innerhalb der Trockenpartie mit einer wässrigen Lösung folgender Zusammensetzung imprägniertιA base paper as described in Example 1 is made on the paper machine by means of a size press within the The dryer section is impregnated with an aqueous solution of the following composition
1O9O Gewichtsteile Harnstoff ■1O 9 O parts by weight of urea
8,5 n Harnstoffglycerinharz,hergestellt8.5 n glycerol urea resin prepared
durch Zusammenschmelzen und einstündiges Erhitzen auf 120° C von gleichen Teilen Harnstoff und Glycerinby melting them together and heating them to 120 ° C for one hour Share urea and glycerin
82 n Wasser82 n water
Das so erhaltende Material wird einseitig mit folgender Lösung beschichtet!The material thus obtained becomes one-sided with the following Solution coated!
0,2 Gewichteteile Weinsäure0.2 parts by weight of tartaric acid
4,0 * 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfofeäure4.0 * 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfofic acid
(Na-SaIz)(Na-SaIz)
Nach dem Belichten erhält man bei der Wärmeentwicklung eine blau· Kopie der Vorlage.After exposure, the heat build-up gives a blue copy of the original.
809902/0715809902/0715
K 1460 in SP-Dr.E-ew 20*11.64 K 1460 in SP-Dr.E-ew 20 * 11.64
Ein für die Diazotypie geeignetes transparentes Rohpapier, das in seiner Stoffzusammensetzung und in seinem behalt an Füllstoffen und Leimungsmitteln diesen Anforderungen entsprechend zusammengesetzt ist, wird auf der Papiermaschine innerhalb der Trockenpartie mittels einer Luftbürstenauftrags einri cht ung mit der folgenden Lösung imprägniert ιA transparent base paper suitable for the diazotype, that in its composition and in its retention of fillers and sizing agents is made up of these requirements on the paper machine within the dryer section by means of an air brush application Facility impregnated with the following solution ι
10 Grewichtsteile Harnstoff10 parts by weight of urea
1,33 " Zinkchlorid1.33 "zinc chloride
0,66 " Zitronensäure
91 " Wasser0.66 "citric acid
91 "water
Das so erhaltende Material bestreicht man einseitig mit einer Lösung von 7,5 5* Methoxymethylperlon in 70 tigern Methanol und trägt nach dem Trocknen auf derselben Seite des Papiers folgende Lösung aufIThe material obtained in this way is coated on one side with a solution of 7.5 5 * methoxymethylperlon in 70 tiger Methanol and after drying applies the following solution to the same side of the paper: I.
3,2 Grewichtsteile Trichloreasigsäure3.2 parts by weight of trichloroacetic acid
7,04.0
7.0
ttdd
dd
Naphthalin-l,3,6-trisulfosäure(Na-Sal«)Thiourea
Naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid (Na-Sal «)
-Jο
-J
Man erhält nach dem Belichten bei der Wärmeentwicklung eine blaue Kopie der Vorlage«,After exposure to heat, a is obtained blue copy of the original «,
KALlE AKtIENGESELLSCHAFT KALlE AKtIENGESELLSCHAFT
■ UiIMnZtIdMn Toj Haw■ UiIMnZtIdMn Toj Haw
j Bel BDi el IQt j Bel BDi el IQt
\ SIn Bohpapier wird auf der Papiermaschine an der Leimpresee \ SIn bohpapier is made on the paper machine at the glue press mit folg«n4«r Löeung behandelt!treated with the following solution!
15 öewiohteteile Harnstoff 2 « c Zinkchlorid 1 N Zitronensäure15 öewiohteteile urea 2 "c zinc chloride 1 N citric acid
Θ8 " WasserΘ8 "water
Dm to erhaltende Material wird mit einer wässrigen Suspension, die folgendermassen hergestellt wird, beschichtett Hau suspendiert in 70 Volumenteilen einer l,5#igen wässrigen Ittaung de» Hatriumsalzes einer Polymethylkiββelsäure, die ▼on der firaa laoker Chemie GmbH München unter der Beseichxrong "Bautenschutzmittel BS 10" im Handel erhältIioh ist, 4 Gewiohtsteile einer feinteilifmn Kieselsäure mitThe material obtained is coated with an aqueous suspension which is prepared as follows Hau suspended in 70 parts by volume of a 1.5 # strength aqueous Ittaung de »sodium salt of a polymethylkillic acid, which ▼ on the firaa laoker Chemie GmbH Munich under the Beseichxrong "building protection agent BS 10" in the trade is, 4 parts by weight of a finely divided silica with
einer KoragröasenTerteilung, die hauptsächlich zwieohen • 1 und 10 M Hegt und fügt dazu 20 Volumenteile einer 30 CNwriolitf-Jligen Suspension eines unter der Bezeichnung ^^DMO 2 ton den farbwerken Hoechst AQ. in den gebrachten Polyrinylaoetat-Misohpolymerisate·· Sie so erbiAtene Suspeneion wird unter kräftigem Hühren all-■!,t 10 Voluaenteilen einer 10 jtigen wässrigen Mnokerer Vinylphosphoneäur· versetzt, und das .e Dauer einer Stunde lebhaft gerührt·a Koragröasen division, which is mainly between 1 and 10 M and adds 20 parts by volume of a 30 CNwriolitf-Jligen suspension of a dye-works Hoechst AQ under the name ^^ DMO 2 ton. In the introduced polyrinylaoetat-Misohpolymerisate ·· The so inherited suspension is mixed with vigorous stirring all- ■!, t 10 parts by volume of a 10% aqueous Mnokerer vinylphosphonic acid ·, and the .e for one hour vigorously stirred ·
r»e«oJÜ.oatete fapier wird nach dea Trocknen auf te alt einer löeung der folgenden Zu-r »e« oJÜ.oatete fapier will open after drying te old solution of the following
K 1460 %£ SP-DroR-ew ■ 20.11,64 36" K 1460 % £ SP-DroR-ew ■ 11.20.64 36 "
0,2 Gewichtsteile TriChloressigsäure0.2 parts by weight trichloroacetic acid
WeinsäureTartaric acid
Naphthalin^,5,6-trisulfosäure(Na-SaIz)-Thioharnstoff Naphthalene ^, 5,6-trisulfonic acid (Na salt) thiourea
2,3-Dihydroxynaphthalin-6-Sulfosäure(Na-SaIz;
Triäthanolamin als HCl-SaIz Harnstoff
Zinkchlorid
Gelatine
Saponin2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid (Na salt; triethanolamine as HCl salt urea
Zinc chloride
gelatin
Saponin
4-Dlmethyla2iino~benzoldiazon±umchlorid Wasser4-Dlmethyla2iino-benzenediazonium chloride water
Das so hergestellte Papiex* zeichnet eich durch besondere gute Lagerfähigkeit und hohen Kontrast aus. -^s kann nach dem Belichten unter einer transparenten Vorlage durch Erwärmen auf 160 bis 170° C entwickelt werden. Man erhält eine gute, blaugefärbte, positive Kopie der Vorlage»The Papiex * produced in this way is characterized by special features good shelf life and high contrast. - ^ s can after the exposure under a transparent original by heating to 160 to 170 ° C. You get a good, blue-colored, positive copy of the original »
809902/0715809902/0715
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