DE1447016B2

DE1447016B2 - Vorsensibilisierte druckplatte

Info

Publication number: DE1447016B2
Application number: DE19631447016
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr 6200 Wiesbaden Schierstein Erdmann
Original assignee: Kalle AG, 6202 Wiesbaden Biebnch
Priority date: 1963-10-25
Filing date: 1963-10-25
Publication date: 1973-05-10
Also published as: DE1447016A1; NL6412006A; CH439758A; AT253535B; BE654720A; DE1447016C3; GB1076650A; US3295974A; SE305592B

Description

CH₂-CH-CH₂-[O-A-B-A-O-CH₂-CHOH_n O

—CH₂]_n-O-A-B-A-O-CH₂-CH—CH₂

besteht, in der A den Rest

R„

B eine mindestens 3 Kettenglieder enthaltende, gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituierte aliphatische Kette, in der mindestens einmal die Gruppierung

Il I I —c—c=c—

35

auftritt und bei der gegebenenfalls eine C — C-Einfachbindung durch eine Gruppe A unterbrochen ist, R eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Nitrogruppe, eine in Salzform vorliegende Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Phosphonsäuregruppe oder ein Halogenatom, m O oder eine ganze Zahl von 1 bis 4, η O oder eine ganze Zahl von 1 bis 35 bedeutet.

2. Vorsensibilisierte Druckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 50%, bezogen auf das Gewicht des Epoxyharzes, eines Carbonsäureazids, eines Chinondiazide, eines Diazoketons oder eines Gemisches dieser Stoffe enthält.

3. Vorsensibilisierte Druckplatte nach den An-Sprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich mindestens eine Diazoverbindung, die durch Reaktion von Formaldehyd mit einem Diazoniumsalz eines p-Amino-diphenylamins entstanden ist, in höchstens der gleichen Menge wie das Epoxyharz enthält.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine vorsensibilisierte Druckplatte, die in ihrer lichtempfindlichen Schicht als lichtempfindliche Verbindung ein Epoxyharz mit Kohlenstoffdoppelbindungen enthält.

Bekannt sind Kopierschichten für die Herstellung von Druckplatten, welche Epoxyharze oder deren Umsetzungsprodukte enthalten. Bei einer bekannten Art dieser Kopierschichten, wie sie in den deutschen Auslegeschriften 1104 339, 1106181 und 1108 078 beschrieben sind, wird das Epoxyharz bzw. dessen Umsetzungsprodukt mit mehrwertigen Alkoholen oder Carbonsäuren dadurch lichtempfindlich gemacht, daß man freie Hydroxygruppen des Harzes mit einer ungesättigten Säure verestert. Die ungesättigte Säurekette dieser Harze ist die lichtempfindliche Stelle des Harzes. Die Lichtempfindlichkeit dieser Harze liegt im kurzen UV-Bereich der Strahlung, die von praktisch anwendbaren UV-Strahlern, wie Kohlenbogenlampen, ausgestrahlt wird, und können bei der Belichtung mit solchen UV-Strahlern die empfangene UV-Strahlung nur verhältnismäßig wenig ausnutzen. Bei einer anderen aus der französischen Patentschrift 1 139 859 bekannten Epoxyharz enthaltenden Kopierschicht ist das Epoxyharz nicht lichtempfindlich und in der Kopierschicht zusammen mit einer lichtempfindlichen Azidoverbindung vorhanden. Vorzugsweise verwendet man bei dieser bekannten Art von Kopierschichten an Stelle von Epoxyharz jedoch natürlichen oder künstlichen Kautschuk. Mit dieser Art von Kopierschicht kann man eine beachtlich hohe Druckauflage erzielen, doch sind die Möglichkeiten zur Leistungssteigerung in dieser Hinsicht beschränkt.

Aufgabe der Erfindung war es, vorsensibilisierte Druckplatten mit Epoxyharzen als lichtempfindliche Verbindungen vorzuschlagen, deren Lichtempfindlichkeit dem Spektrum der üblichen Kopierlampen besser angepaßt ist und die eine höhere Druckauflage liefern.

Gegenstand der Erfindung ist eine vorsensibilisierte Druckplatte, die in ihrer lichtempfindlichen Schicht als lichtempfindliche Verbindung ein Epoxyharz mit Kohlenstoffdoppelbindungen enthält.

Die erfindungsgemäße Druckplatte ist dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die halbe Gewichtsmenge der lichtempfindlichen Verbindungen aus mindestens einem Epoxyharz der Formel

CH₂ CH-CH₂-[O-A^b-A-O-CH₂-CHOH

CHJ_n-O-A-B-A-O-CH₂-CH CH₂

besteht, in der A den Rest

R_m

B eine mindestens 3 Glieder enthaltende, gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituierte aliphatische Kette, in der mindestens einmal die Gruppierung

auftritt und bei der gegebenenfalls eine C — C-Einfachbindung durch die Gruppe A unterbrochen ist, R eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Nitrogruppe, eine in Salzform vorliegende Carboxyl-, Sulfonsäure- oder Phosphonsäuregruppe oder ein Halogenatom, m 0 oder eine ganze

Zahl von 1 bis 4, η 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 35 bedeutet.

Vorzugsweise enthält die Kette B nicht mehr als 6 Glieder.

R bedeutet vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte niedere Alkyl- oder Alkenylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, ein Chloroder ein Bromatom. Der Index m in R_n, soll für m größer als 1 die beiden Möglichkeiten einschließen, daß mehrere — meistens 2 oder 3 — gleiche oder verschiedene Reste R an den gleichen Phenylenrest gebunden sein können, π liegt vorzugsweise zwischen 1 und 12. Der nicht lokalisierte freie Valenzstrich in der oben angegebenen Formel des Restes A soll andeuten, daß die Bindung dieses Restes an das Sauerstoffatom in o-, m- oder p-Stellung zu der zwischen den Resten A und B liegenden Bindung angeordnet sein kann.

Diese Epoxyharze stellen Kondensationsprodukte dar, die beispielsweise aus Epichlorhydrin und ungesättigten aromatischen Ketonen der Formel

HO—A —B-A —OH

in der A und B die obengenannte Bedeutung haben, hergestellt werden können.

Diese Ketone lassen sich ihrerseits am einfachsten durch Kondensation von Phenolaldehyden, beispielsweise o-, m- und p-Hydroxybenzaldehyd und o-, m- und p-Hydroxyphenylacetaldehyd oder aromatischen Dialdehyden, wie Terephthaldialdehyd einerseits mit Alkyl-hydroxyphenylketonen, beispielsweise o-, m- und p-Hydroxyacetophenon und o-, m- und p-Hydroxyphenyläthylketon andererseits aufbauen. Auch kann man zur Herstellung dieser ungesättigten aromatischen Ketone zwei Moleküle eines Phenoladehyds mit einem Molekül eines aliphatischen Ketons, das in Nachbarschaft zur Carbonylgruppe zwei aktive Methyl- oder Methylengruppen hat, also beispielsweise mit Aceton oder Methyläthylketon, kondensieren. So erhält man beispielsweise bei der Kondensation von p-Hydroxybenzaldehyd mit p-Hydroxyacetophenon im Molverhältnis 1:1 eine Verbindung der Formel

HO—A —B—A —OH
in der B den Rest

-CH = CH-CO-

darstellt. Bei der Kondensation von Terephthaldialdehyd mit p-Hydroxyacetophenon im Molverhältnis 1:2 stellt in dieser Formel B den Rest

-CO-CH=CH

CH=CH-CO-

mit m = O dar. Bei der Kondensation von p-Hydroxybenzaldehyd mit Aceton im Molverhältnis 2:1 erhält man eine Verbindung der Formel

HO—A —B-A —OH
in der B den Rest

-CH = CH-CO-CH = CH-

bedeutet.

Die Epoxyharze der obengenannten Formel werden in an sich bekannter Weise auf einen Schichtträger aufgebracht. Hierbei verwendet man zweckmäßigerweise 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5- bis 3%ige Lösungen der Epoxyharze, die auch im Gemisch miteinander vorliegen können, in einem geeigneten organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch.

Den Lösungen der lichtempfindlichen Epoxyharze können noch weitere bekannte Zusätze und Hilfsmittel zugegeben werden, beispielsweise Inhibitoren, wie Hydrochinon oder Hydrochinonmonomethyläther, ferner Füllstoffe und Weichmacher, Farbstoffe und Sensibilisatoren. Auch ist es möglich, diesen Lösungen andere lichtempfindliche Stoffe, wie sie für die Herstellung von Druckformen bereits bekannt sind, beispielsweise Azide oder Diazoverbindungen, hinzuzusetzen. Insbesondere kann man hier Diazoverbindungen, die durch Reaktion von Formaldehyd mit Diazoniumsalzen aus p-Aminodiphenylaminen entstanden und die beispielsweise in der belgischen Patentschrift 608 789 beschrieben sind, in Mengen, die die Menge des verwendeten Epoxyharzes zweckmäßig nicht überschreiten und meist wesentlich geringer sind als diese, verwenden.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen, besonders für den Flachdruck geeigneten Materials besteht darin, daß die günstigen mechanisehen. Eigenschaften der Epoxyharze, wie hohe Abriebfestigkeit und Resistenz gegen Chemikalien, erhalten bleiben. Man erhält also eine besonders widerstandsfähige Schablone, mit der man hohe Druckauflagen, beispielsweise 50 000, erzielen kann. Ferner kann man diese Epoxyharze zusätzlich in der gleichen Weise wie etwa die bekannten durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit 2,2-Bis[4'-hydroxyphenyl-]-propan erhaltenen handelsüblichen Epoxyharze mit bifunktionellen Aminen, z. B. Diäthylentriamin oder mit organischen Säuren bzw. deren Anhydriden, z. B.

Phthalsäureanhydrid, nach dem Entwicklungsvorgang zu sehr widerstandsfähigen Verbindungen aushärten.

Es wurde weiterhin gefunden, daß diese zusätzliche

Härtung der Epoxyharze schon beim Belichten durch Zugabe von »potentiellen Härtern« vorgenommen werden kann. Unter »potentiellen Härtern« sollen solche Verbindungen verstanden werden, aus denen durch Einwirkung von UV-Licht Verbindungen entstehen, die mit der Epoxyharzschicht unter weiterer Vernetzung der Molekülketten reagieren. Durch Mitwirkung dieser potentiellen Härter bzw. deren Lichtzersetzungsprodukten kann man den obenerwähnten, nach dem Entwickeln einzuschaltenden Arbeitsgang des Härtens auf herkömmliche Art mit Aminen oder Säuren einsparen. Die Härtung kann vielmehr erfindungsgemäß schon beim Belichten erfolgen.

Geeignete Stoffe, in deren Gegenwart die erfindungsgemäße Härtung erfolgt, gehören den Gruppen der Carbonsäureazide, der Chinondiazide, besonders der o-Chinondiazide, und der Diazoketone an. Diese Stoffe gehen bekanntlich unter Einwirkung von ultraviolettem Licht unter Abspaltung von Stickstoff in sehr reaktionsfähige Folgeprodukte über. So bilden sich aus Carbonsäureaziden Isocyanate, aus Chinondiaziden und Diazoketonen Ketone. An die reaktionsfähigen Doppelbindungen dieser Folgeprodukte addieren sich dann die freien Hydroxylgruppen der Epoxyharze.

Geeignete Carbonsäureazide sind insbesondere aromatische Carbonsäureazide, wie Terephthalsäurediazid, das bei der Belichtung in Phenyldiisocyanat übergeht. Geeignete Chinondiazide sind insbesondere o-Benzo- und o-Naphthochinondiazide, zu denen

unter anderem die in den deutschen Patentschriften 854890, 938233, 1109521, 1114705, 1118606, 1 120 273 und 1 124 817 genannten Verbindungen gehören. Geeignete Diazoketone sind beispielsweise in der deutschen Patentschrift 901 129 beschrieben.

Die potentiellen Härter setzt man den erfindungsgemäß verwendeten Epoxyharzen in Mengen von 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 25%, hinzu. Meist gibt man sie in die das Epoxyharz enthaltende Lösung vor dem Aufbringen dieser Lösung auf den Schichtträger.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Epoxyharze erfolgt besonders vorteilhaft durch Umsetzung eines ungesättigten aromatischen Ketons der Formel

HO—A —B-A —OH

in der A und B die obengenannte Bedeutung haben, mit Epichlorhydrin in Gegenwart eines basischen Kondensationsmittels, beispielsweise Alkali- oder Erdalkalihydroxyde, tertiäre Amine, quartäre Ammoniumbasen oder Gemische dieser Verbindungen, wobei Wasser und/oder organische Lösungsmittel, wie Dioxan oder aliphatische Alkohole, als Lösungsvermittler zugegeben werden können. In der am Ende der Beispiele angefügten Tabelle sind die Formeln von 29 geeigneten ungesättigten aromatischen Ketonen angegeben. Im Laufe der Umsetzung, die im allgemeinen bei Temperaturen zwischen etwa 60 und 150° C erfolgt, fällt aus der zunächst homogenen Lösung das gelb bis orange gefärbte Epoxyharz aus. Die Schmelzbereiche bzw. Schmelzpunkte der Harze liegen zwischen 60 und 35O⁰C, die Molekulargewichte vorzugsweise zwischen 650 und 13 000. Die Kettenlänge bzw. das Molekulargewicht der Verbindungen läßt sich durch das bei der Herstellung verwendete Verhältnis von Epichlorhydrin und ungesättigtem aromatischem Keton variieren. Ebenso hat die Umsetzungstemperatur einen Einfluß auf das Molekulargewicht. Je höher diese ist, um so größer wird im allgemeinen das Molekulargewicht der Epoxyverbindung. Das mittlere Molekulargewicht der Verbindungen kann man durch Endgruppenbestimmung ermitteln, wie sie in der Literatur, beispielsweise in »Kunststoffe«, 51 (1961), Heft 11, S. 714ff., beschrieben ist.

In den Beispielen sind an Stelle der Namen der verwendeten Epoxyharze die Nummern angegeben, unter denen die Formeln der ihnen zugrunde liegenden ungesättigten aromatischen Ketone in der Tabelle aufgeführt sind.

Beispiel .Γ '

1 Gewichtsteil eines beigegelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M » 1200 und einem Schmelzbereich von 185 bis 187° C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel I mit Epichlorhydrin, wird in 100 Volumteilen eines Gemisches aus Dirnethylformamid/Äthylenglykolmonomethyläther (im nachfolgenden einfach »Methylglykol« genannt) (Verhältnis 2: 3) gelöst. Mit dieser Lösung wird eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie beschichtet und anschließend mit einem Warmlufttrockner getrocknet. Die so sensibilisierte Folie wird unter einer negativen Vorlage 3 Minuten unter einer Kohlenbogenlampe (40 Ampere) bei einem Abstand von 70 cm in einem Vakuumrahmen belichtet. Man entwickelt mit Dimethylformamid/Methylglykol (Verhältnis 2:3), wobei die unbelichteten Teile der Schicht abgelöst werden. Die entwickelte Folie wird mit Wasser abgebraust und zur Erhöhung der Hydrpphilie des Trägermaterials mit l%iger Phosphorsäure überwischt. Dann kann mit fetter Farbe eingefärbt und in einer Druckmaschine gedruckt werden, wobei man eine hohe Auflage erzielen kann.

Beispiel 2

0,75 Gewichtsteile eines orangegelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M « 3400 und einen Schmelzbereich von 80 bis 120° C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel XXVII mit Epichlorhydrin, und 0,75 Gewichtsteile eines gelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M « 2500 und einem Schmelzbereich von 80 bis 120° C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel VII mit Epichlorhydrin, werden in 100 Volumteilen eines Gemisches aus Dimethylformamid/Methylglykol (Verhältnis 2:3) gelöst. Mit dieser Lösung wird eine mit einer elektrolytisch aufgerauhten Oberfläche versehene Aluminiumfolie beschichtet und wie im Beispiel 1 getrocknet und anschließend unter einer negativen Vorlage belichtet. Nach der Entwicklung mit Triglykol und Uberwischen mit l%iger Phosphorsäure erhält man beim Einfärben ein Bild, von dem man in einer der üblichen Druckmaschinen eine große Anzahl von Kopien herstellen kann.

Beispiel 3

1 Gewichtsteil eines hellgelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M « 1600 und einem Schmelzpunkt >250°C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel I mit Epichlorhydrin, 0,1 Gewichtsteil Hydrochinon als Inhibitor und 0,01 Gewichtsteil Methylenblau als Sensibilisator werden in 100 Volumteilen des im Beispiel 1 genannten Lösungsmittelgemisches gelöst. Mit dieser Lösung wird eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie beschichtet. Man trocknet 2 Minuten bei 100° C und belichtet dann unter Verwendung einer negativen Vorlage 3 bis 5 Minuten unter einer Kohlenbogenlampe. Die unbelichteten, nicht polymerisierten und nicht gehärteten Teile der Schicht können anschließend mit Triglykol entfernt werden. Zurück bleibt das gehärtete, oleophile Bild, auf dem auf einer der üblichen Druckmaschinen unter Erzielung hoher Auflagen gedruckt werden kann.

Beispiel 4 ;

1 Gewichtsteil eines hellgelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M « 5800 und einem Schmelzpunkt von 120° C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel XXII mit Epichlorhydrin, 0,1 Gewichtsteil Bis-(p,p'-diazidobenzal)-aceton und 0,2 Gewichtsteile Terephthalsäurediazid als potentieller Härter werden in 100 Volumteilen des im Beispiel 1 verwendeten Lösungsmittelgemisches gelöst und auf einer elektrolytisch aufgerauhten Aluminiumoberfläche zum Film vergossen. Nach üblicher Weiterverarbeitung erhält man ein ausgezeichnetes Bild, von dem zahlreiche Kopien angefertigt werden können.

Ähnlich gute Bilder und Kopien erhält man, wenn man Umsetzungsprodukte der Verbindungen der Formeln DC, XIX oder XXV mit Epichlorhydrin an Stelle des obenerwähnten Harzes verwendet. Das mit DC hergestellte Harz ist zitronengelb, M « 2200, Fp. 65° C; das mit XDC hergestellte Harz ist hellgelb, M ft 1700, Schmelzbereich 60 bis 90° C.

Beispiel 5

1 Gewichtsteil eines gelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M χ 2500 und einem Schmelzbereich von 80 bis 120⁰C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel VII mit Epichlorhydrin, 0,1 Gewichtsteil Benzoinmethylather und 0,1 Gewichtsteil Hydrochinon werden in 100 Volumteilen des in den vorhergehenden Beispielen verwendeten Lösungsmittelgemisches gelöst und auf eine aufgerauhte Aluminiumoberfläche aufgetragen, die nach Trocknung unter einer negativen Vorlage belichtet wird. Anschließend entwickelt man mit Triglykol, hydrophiliert mit verdünnter Phosphorsäure und färbt mit fetter Druckfarbe ein. Von den so erhaltenen Bildern lassen sich zahlreiche Kopien drucken.

Verwendet man an Stelle des obenerwähnten Harzes die Umsetzungsprodukte der Verbindungen der Formein XXVII und/oder XXI mit Epichlorhydrin, so lassen sich ähnlich gute Bilder und Kopien herstellen. Das mit XXVII hergestellte Harz ist orangegelb, M « 3400, Schmelzbereich 80 bis 120⁰C; das mit XXI hergestellte Harz ist hellgelb, M « 1500, Schmelzbereich 80 bis 100⁰C.

Beispiel 6

2 Gewichtsteile eines gelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M ä 10000 und einem Schmelzpunkt von 130° C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel V mit Epichlorhydrin und 0,3 Gewichtsteile Terephthalsäurediazid, werden in 100 Volumteilen eines Lösungsmittelgemisches aus Dimethylformamid/Methylglykol (Verhältnis 3:2) gelöst und auf eine eloxierte Aluminiumfolie als Schicht aufgetragen. Nach der Trocknung belichtet man wie üblich und entwickelt die Diäthylenglykolmonoäthyläther. Zur Erhöhung der Hydrophilie des Trägermaterials überwischt man mit l%iger Phosphorsäure, die 0,5% Natriumfluorid gelöst enthält und färbt mit fetter Druckfarbe ein. Man erhält beim nachfolgenden Druck sehr hohe Auflagen.

Vergleichbar gute Druckauflagen erhält man mit Umsetzungsprodukten der Verbindungen der Formein XXVIII, XVII und/oder XXII mit Epichlorhydrin. Das mit XXVIII hergestellte Harz ist zitronengelb, M ν 2200, Fp. 80° C; das mit XVII hergestellte Harz ist gelb, M as 4200, Schmelzbereich 80 bis 130° C; das mit XXII hergestellte Harz ist hellgelb, M as 5800, Fp. 120°C

B e i s ρ i e 1 7

1 Gewichtsteil eines gelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M -as 2500 und einem Schmelzbereich von 80 bis 120⁰C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel VII mit Epichlorhydrin, 0.5 Gewichtsteile eines durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit 2,2-Bis-[4'-hydroxyphenyl]-propan erhaltenen handelsüblichen Epoxyharzes und 0,3 Gewichtsteile Terephthalsäurediazid, löst man in 100 Volumteilen eines Gemisches aus Dimethylformamid/ Methyläthy!keton (Verhältnis 1 :.l) und beschichtet damit eine aufgerauhte Aluminiumfolie, die nach dem Trocknen in bekannter Weise belichtet wird. Man entwickelt mit Triglykol und erhält ausgezeichnete Bilder, von denen hohe Auflagen gedruckt werden können.

Beispiel 8

1 Gewichtsteil eines orangegelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M χ 3600 und einem Schmelzbereich von 94 bis 105⁰C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel X mit Epichlorhydrin, werden in 100 Volumteilen eines Lösungsmittelgemisches aus Methylglykol/Dimethylformamid (Verhältnis 3 : 2) gelöst. Mit dieser Lösung beschichtet man

eine Papierfolie, wie sie in der USA.-Patentschrift 2 778 735 beschrieben ist. Man belichtet unter einer Bogenlampe und entwickelt mit einem Lack, wie er in der belgischen Patentschrift 625 786 beschrieben ist. Von dem so erhaltenen Bild können mehrere Tausend Kopien hergestellt werden.

Beispiel 9

0,5 Gewichtsteile eines zitronengelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M χ 1600 und einem Schmelzbereich von 80 bis 120° C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel X mit Epichlorhydrin und 0,5 Gewichtsteile eines Kondensationsproduktes aus Diphenylamin-4-diazoniumchlorid, Paraformaldehyd und 85%iger Phosphorsäure, werden in 100 ml eines Lösungsmittelgemisches aus Methylglykol/Dimethylformamid (Verhältnis 3 :2) gelöst und auf eine Aluminiumfolie aufgeschleudert. Man belichtet 3 bis 5 Minuten unter einer Bogenlampe, entwickelt mit dem im Beispiel 8 erwähnten Lack und erhält ausgezeichnete Bilder, von denen in einer Druckmaschine zahlreiche Kopien hergestellt werden können.

Das Formaldehyd-Kondensationsprodukt wurde hergestellt, indem man 1,3 Gewichtsteile Paraformaldehyd und 10,4 Gewichtsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlorid zu 10 Volumteilen 85%iger Phosphorsäure gibt und die Reaktionsmischung dann unter Rühren 35 Stunden auf 40° C erwärmt.

Beispiel 10

[ Gewichtsteil eines beigegelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M sa 1200 und einem Schmelzbereich von 185 bis 187° C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel I mit Epichlorhydrin und 0,15 Gewichtsteile l-[(4'-Methylbenzol-l'-suIfonyl) - imino] - 2 - (2",5" - dimethylphenyl - aminosulfonyl)-benzochinon-(l,4)-diazid-(4) (s. Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 1 104 824) löst man in 100 ml des im Beispiel 9 verwendeten Lösungsmittelgemisches und beschichtet damit eine aufgerauhte Aluminiumfolie. Man verfährt weiter wie im Beispiel 9 angegeben und erhält nach dem Entwickeln mit Diäthylenglykolmonoäthyläther ähnlich gute Bilder wie nach Beispiel 9.

Beispiel 11

0,5 Gewichtsteile eines beigegelben Epoxyharzes mit dem Molekulargewicht M « 1200 und einem Schmelzbereich von 185 bis 187° C, hergestellt durch Umsetzung der Verbindung der Formel I mit Epichlorhydrin und 0,5 Gewichtsteile 4,4'-Diazidostilben-2,2'-disulfosäure werden in 100 ml des im Beispiel 9 verwendeten Lösungsmittelgemisches gelöst und auf eine aufgerauhte Aluminiumfolie aufgeschleudert. Man belichtet wie üblich, entwickelt wie im Beispiel 10 angegeben und erhält Bilder, deren Qualität derjenigen der nach Beispiel 10 erhaltenen Bilder entspricht.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

309 519/346

Claims

Patentansprüche:

1. Vorsensibilisierte Druckplatte, die in ihrer lichtempfindlichen Schicht als lichtempfindliche Verbindung ein Epoxyharz mit Kohlenstoffdoppelbindungen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die halbe Gewichtsmenge der lichtempfindlichen Verbindungen aus mindestens einem Epoxyharz der Formel