DE1445725A1 - Process for the preparation of cyclic maleic acid hydrazides containing sulfonic groups - Google Patents
Process for the preparation of cyclic maleic acid hydrazides containing sulfonic groupsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von sulfongruppenhaltigen cyclischen Maleinsäurehydraziden Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind N-substituierte cyclische Maleinsäurehydrazide, die Sulfongruppen enthalten, und ein Verfahren zur Herstellung dieser cyclischen Naleinsäurehydrazide. N-substituierte Derivate des cyclischen Naleinsäurehydrazids sind bekannt. So erhält nan solche Verbindungen dadurch, daß man cyclische Maleinsäurehydrazide mit Oc,ß-olefinisch ungesättigten Nitrilen bzw. retonen in alkoholischer Lösung in Gegenwart kleinster Mengen Alkali Aber einen längeren Zeitraum (30 - 50 Stunden) auf 70 bis 80-°C erwärmt. Versucht man dieses Verfahren auf olefinisch ungesättigte Sulfone anzuwenden, so tritt keine Reaktion mit dem cyclischen Maleinsäurehydrazid ein, und man erhält das unveränderte Maleinsäurehydrazid zurück.Process for the preparation of cyclic maleic acid hydrazides containing sulfonic groups The present invention relates to N-substituted cyclic maleic hydrazides, containing sulfonic groups and a process for making these cyclic ones Maleic hydrazides. N-substituted derivatives of the cyclic maleic acid hydrazide are known. Such compounds are obtained by using cyclic maleic acid hydrazides with Oc, ß-olefinically unsaturated nitriles or retonen in alcoholic solution in the presence of the smallest amounts of alkali but for a longer period of time (30 - 50 hours) heated to 70 to 80 ° C. If you try this method on olefinically unsaturated If sulfones are used, there is no reaction with the cyclic maleic hydrazide and the unchanged maleic acid hydrazide is returned.
Es wurde nun gefunden, daß sulfongruppenhaltige cyclisehe Naleinsäurehydrazide der Formel worin R' Alkyl, Aryl oder Aralkyl und R Wasserstoff bedeuten, oder R und R' unter Ringbildung zusammen eine Alkylidengruppe bilden, in einfacher Weise und in ausgezeichneter Ausbeute dadurch erhalten werden, wenn das cyclische Maleinsäurehydrazid mit olefinisch ungesättigten Sulfonen der Formel in der R und R' die oben angegebene Bedeutung haben, in wäßrigem Medium in Gegenwart von mindestens 1/4 Mol einer Base, bezogen auf 1 Mol Maleinsäurehydrazid, umgesetzt wird.It has now been found that cyclic naleic acid hydrazides containing sulfone groups of the formula wherein R 'is alkyl, aryl or aralkyl and R is hydrogen, or R and R' together form an alkylidene group with formation of a ring, can be obtained in a simple manner and in excellent yield if the cyclic maleic hydrazide with olefinically unsaturated sulfones of the formula in which R and R 'have the meaning given above, is reacted in an aqueous medium in the presence of at least 1/4 mol of a base, based on 1 mol of maleic hydrazide.
Die Umsetzung wird bei Temperaturen oberhalb 50 0C durchgeftthrt, wobei mindestens 1/4 Mol der Base, bezogen auf 1 Mol Maleinsäurehydrazid, zugegen ist. Vorzugsweise wird die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 60 und 80 0C durchgeführt.The reaction is carried out at temperatures above 50 ° C, with at least 1/4 mole of the base, based on 1 mole of maleic hydrazide, being present is. The reaction is preferably carried out at temperatures between 60 and 80.degree.
Als olefinisch ungesättigte Sulfone, die zur DurchfUhrung der Umsetzung geeignet sind, seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt: Vinylmethylsulfon, Vinyläthylsulfon, Vinylbutylsulfon, Vinylbenzylsulfon, Vinylphenylsulfon und Butadiensulfon.As olefinically unsaturated sulfones, which are used to carry out the implementation are suitable, for example, the following compounds may be mentioned: vinyl methyl sulfone, Vinyl ethyl sulfone, vinyl butyl sulfone, vinyl benzyl sulfone, vinyl phenyl sulfone and butadiene sulfone.
Als Basen können anorganische Basen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Kaliumkarbonat, aber auch organische Basen, wie tertiäre Amine, beispielsweise Triäthylamin, Pyridin, Verwendung finden.Inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used as bases and potassium carbonate, but also organic bases such as tertiary amines, for example Triethylamine, pyridine, find use.
Besonders günstig ist es, die Umsetzung in Gegenwart von 1 Mol Base, bezogen auf 1 Mol des umgesetzten cyclischen Maleinsäurehydrazids, durchzuftlhren. In weniger als einer Stunde ist die Reaktion beendet und das Maleinsäurehydrazid-Addukt, das als Alkalisalz in Lösung vorliegt, wird anschließend durch Ansäuern ausgefällt, wobei die erhaltenen Produkte dabei in 80 reinem Zustand erhalten werden, daß sich eine nachträgliche Reinigung erübrigt. Die Ausbeuten entsprechen fast der zu erwartenden theoretischen Menge.It is particularly favorable to carry out the reaction in the presence of 1 mol of base, based on 1 mole of the converted cyclic maleic acid hydrazide. The reaction is over in less than an hour and the maleic acid hydrazide adduct, which is in solution as an alkali salt, is then precipitated by acidification, the products obtained thereby being obtained in a pure state that themselves subsequent cleaning is not necessary. The yields almost correspond to those to be expected theoretical amount.
Die verfahrensgemäß hergestellten N-Alkylsulfonyl-maleinsänrehydrazide sind neu und zur Verwendung als Herbicide geeignet bzw. stellen Zwischenprodukte zur Herstellung derselben dar.The N-alkylsulfonyl-maleic acid hydrazides prepared according to the process are new and suitable for use as herbicides or are intermediates for the production of the same.
V e r g 1 e i c h 5 v e r 5 u c h: Man rührt 56 Gewichtsteile Maleinsäurehydrazid in 200 Volumenteile Wasser und 20 Volumenteile einer 10%igen Natronlauge bei 60 - 70 °C auf und tropft anschließend 53 Gewichtsteile Methylvinylsulfon nach. Nach 2stündigem Rühren wird die Lösung aufRaumtemperatur abgekühlt und angesäuert. Man nutscht anschließend ab und erhält 51 Teile Maleinsäurehydrazid als Ausgangsprodukt zurück. Das Methylvinylsulfon ist nicht mit dem Maleinsäurehydriazid in Reaktion getreten. V e r g 1 e i c h 5 v e r 5 u c h: 56 parts by weight of maleic acid hydrazide are stirred in 200 parts by volume of water and 20 parts by volume of a 10% sodium hydroxide solution at 60 - 70 ° C and then added dropwise 53 parts by weight of methyl vinyl sulfone. To After stirring for 2 hours, the solution is cooled to room temperature and acidified. Man Then sucks off and receives 51 parts of maleic hydrazide as the starting product return. The methyl vinyl sulfone does not react with the maleic acid hydriazide kicked.
Beispiel 1: Zu einer Lösung von 56 Teilen cyclischem Maleinsäurehydrazid in 200 Volumenteilen 10%iger Jatronlauge werden bei 60 bis 70 0C unter Rühren tropfenweise 53 Gewichtsteile Methyl-vinylsulfon gegeben. Nach einstündigem Nachrühren wird die Lösung auf-0 °C abgekühlt und angesäuert. Das Produkt fällt in farblosen Kristallen an, die aus Wasser umkristallisiert werden.Example 1: 53 parts by weight of methyl vinyl sulfone are added dropwise at 60 to 70 ° C. to a solution of 56 parts of cyclic maleic hydrazide in 200 parts by volume of 10% strength sodium hydroxide solution while stirring. After stirring for one hour, the solution is cooled to −0 ° C. and acidified. The product is obtained in colorless crystals which are recrystallized from water.
Ausbeute: 103 Gewichtsteile = 95 % der Theorie Fp. 208 oC 3 e i 5 p i e 1 2: Zu einer Lösung von 112 GewichtsteiLen cyclischem Maleinsäurehydrazid in 420 Volumenteilen NaOH gibt man bei 60 bi8 70 °C 120 Gewichtsteile αß-Butadiensulfon zu, das man durch zu, das man durch Umlagerung von B, B, @-Butadiensulfon erhalten hat.Yield: 103 parts by weight = 95% of theory mp. 208 oC 3 ei 5 pie 1 2: To a solution of 112 parts by weight of cyclic maleic acid hydrazide in 420 parts by volume of NaOH, 120 parts by weight of α-butadiene sulfone are added at 60 to 70 ° C. to, which can be obtained by rearrangement of B, B, @ -butadiene sulfone had received.
Nan rührt noch 1 Stunde bei 70 0C nacE und fällt mit Salzsäure aus. Nach dem Absaugen und Umkristallisieren aus Wasser erhält man 212 Teile des Addukts vom Fp. 249 00.Nan stirs for a further 1 hour at 70 ° C. and precipitates with hydrochloric acid. After filtering off with suction and recrystallizing from water, 212 parts of the adduct are obtained of fp. 249 00.
Ausbeute : 92 % der Theorie.Yield: 92% of theory.
Verwendet man anstelle des alpha;,ß-ungesättigten Butadiensulfons 140 Gewichtstiels B,#-Butadiemsulfon so muß wegen der langsam verlaufenden Umlagerung zu 48 Stunden bei 60 bis 70 CC gearbeitet werden.If instead of the alpha;, ß-unsaturated butadiene sulfone, 140 weight stems of B, # - butadiene sulfone are used so must because of the slowly proceeding rearrangement 48 hours at 60 to 70 CC can be worked.
Ausbeute: 186 Gewichtsteile = 81 % der Theorie.Yield: 186 parts by weight = 81% of theory.
Fp. 249 00.Mp. 249 00.
Beispiel 3: Man löst 112 Gewichtsteile Maleinsäurehydrazid in 500 Volumenteilen Wasser, die 57 Gewichtsteile-Ealiumhydroxid enthalten. Dann heizt man auf 60-bis 70 oC hoch und fügt 170 Gewichtsteile Phenyl-vinylsulfon zu und hält noch eine Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen säuert man mit 200 Volumenteilen 20%iger Salzsäure an. Es entsteht ein weißer kristalliner Niederschlag, der abgesaugt wird. Nach dem Waschen mit Wasser bis zur Neutralität wird aus Alkohol umkristallisiert.Example 3: 112 parts by weight of maleic hydrazide are dissolved in 500 parts by volume of water containing 57 parts by weight of aluminum hydroxide. The temperature is then raised to 60 to 70 oC and 170 parts by weight of phenyl vinyl sulfone are added and the temperature is kept for another hour. After cooling, it is acidified with 200 parts by volume of 20% hydrochloric acid. A white crystalline precipitate is formed, which is filtered off with suction. After washing with water until neutral, it is recrystallized from alcohol.
Der Schmelzpunkt der rohen Probe ist mit dem des umkristallisierten Adduktes identisch.The melting point of the crude sample is the same as that of the recrystallized one Adduct identical.
Ausbeute: 265 Gewichtsteile = 94 % der Theorie Pp. 214 °C.Yield: 265 parts by weight = 94% of theory, pp. 214.degree.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0039153 | 1963-03-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1445725A1 true DE1445725A1 (en) | 1968-11-28 |
Family
ID=7097650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19631445725 Pending DE1445725A1 (en) | 1963-03-02 | 1963-03-02 | Process for the preparation of cyclic maleic acid hydrazides containing sulfonic groups |
Country Status (1)
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|---|---|
| DE (1) | DE1445725A1 (en) |
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1963
- 1963-03-02 DE DE19631445725 patent/DE1445725A1/en active Pending
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