DE1444074B1 - Process for improving the dimensional stability while at the same time improving the durability and resistance to bacteria and chemicals of protein material or synthetic material containing such - Google Patents
Process for improving the dimensional stability while at the same time improving the durability and resistance to bacteria and chemicals of protein material or synthetic material containing suchInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren /ur Verbesserung der Eigenschaften von proteinhalligcm Material, ohne praktisch die Farbe desselben /u verändern. Insbesondere betrifft die Erfindung die Behandlung von Wollmalerialien.The invention relates to a method / for improvement the properties of protein halligcm material without practically changing the color of the same / u. In particular, the invention relates to the treatment of woolen materials.
Es ist bekannt, daß Wolle und anderes Proteinmaterial vorteilhaft unter Verwendung von Präkondensaten von mehrwertigen Phenolen und Formaldehyd modifiziert werden können. Auch können Proleinmalerialien mit wasserlöslichen oder lösungsmittellöslichen Kondensationsprodukten von Phenolen und Aldehyden modifiziert werden. Dihydroxy- und Trihydroxyderivale von Benzol und deren Substitutionsprodukte können wirkungsvoll mit Aldehyden zur Modifizierung von proteinhaltigen Malerinlien verwendet werden. Einwertige Phenole mit genügender Reaktionsfähigkeit vereinigen sich mit Formaldehyd und Wolle unter Gewichtszunahme und ,gewissen Änderungen der Eigenschaften. Jedoch haben die bekannten Reagenzien, die die gewünschten Verbesserungen der Eigenschaften ergeben, auch das unerwünschte Ergebnis, die Farbe des behandelten Proteinmaterials nachteilig zu beeinflussen. Die Farbe kann dem Material beim Erhitzen verliehen werden oder kann nach der Verwendung oder beim Aussetzen gegenüber Hitze oder Licht auftreten.It is known that wool and other protein material can be beneficially made using precondensates can be modified by polyhydric phenols and formaldehyde. Also can Proleinmalerialien with water-soluble or solvent-soluble Condensation products of phenols and aldehydes are modified. Dihydroxy and trihydroxy derivatives of benzene and their substitution products can be effective with aldehydes to modify protein-containing paintwork be used. Monohydric phenols with sufficient reactivity combine with formaldehyde and wool with weight gain and some changes in properties. However have the known reagents that give the desired improvements in properties, including that undesirable result of adversely affecting the color of the protein material being treated. The color can be imparted to the material upon heating, or can be applied after use or upon exposure exposure to heat or light.
Ein Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung, das die physikalischen und chemischen Eigenschaften von proteinhaltigem Material verbessert, um erhöhte Dimensionsslabililät, Gebrauchsbeständigkeit sowie Baklerienbesländigkeit und chemische Beständigkeit zu verleihen, ohne daß praktisch die natürliche Farbe des Materials verändert wird.An object of the invention is a method of treatment that changes the physical and chemical properties improved by proteinaceous material to increase dimensional instability, durability as well as to give Baklerienbesländigkeit and chemical resistance without practically the natural color of the material is changed.
Die Erfindung ist wertvoll zur Schrumpftest,- und Bügelfreibehandlung für Wollkleidung und andere Gewebe. Die Erfindung kann auch zur Modifizierung von Filzhüten und als Ledergcrbmiltel angewandt werden.The invention is valuable in the shrink test and non-iron treatment of woolen clothing and others Tissue. The invention can also be used to modify felt hats and as leather jackets will.
Die Erfindung ist auch insbesondere auf Papiermacherfilze anwendbar. Ein Papiermacherfilz ist ein gewebtes Material, gewöhnlich Wolle, das gewöhnlich nach dem Weben gerafft wird, um ein kräftiges Gewebe von speziellen gewünschten Dimensionen zu ergeben. Nach dem Raffen auf die vorbestimmten Dimensionen ist es wesentlich für die erfolgreiche Verwendung des Filzes, daß er diese Dimensionen so genau wie möglich beibehält. Derartige Filze werden verwendet, um feuchtes Papier von einer bahnbildenden Vorrichtung zur und durch die beim Papierherstellungspro/eß verwendete Vorrichtung zu befördern. Der Filz wird starkem Abrieb und chemischem Angriff bei der Verwendung unterworfen und hat eine verhältnismäßig kurze Lebensdauer. Es ist wesentlich, daß der Filz eine hohe Zugefcstigkeit hat, da er großer Beanspruchung und Dehnung in der Papierherslellungs-Vorrichtung ausgesetzt ist. Der Filz muß ein hohes Maß an Porosität aufweisen, um Wasser frei durch den FiI/. ablaufen zu lassen, während er durch.die verschiedenen Papierherstellungsstufen läuft. Der Filz muß leicht zu reinigen sein, da die Filze zum Auffüllen C'0 mit Fremdmaterialien und kleinen Pulpefasern neigen, die regelmäßig entfernt werden müssen. Ein zufriedenstellendes Ablaufen von Wasser von der feuchten Pulpe muß aufrechterhalten werden, so daß die Geschwindigkeit der Papierherstellung nicht wegen ungenügender Wasserenlfernung vom nassen Papierbrei herabgesetzt wird. Um allen diesen Anforderungen zu genügen, müssen die im Papiermacherfilz verwendeten Wollfasern ohne Rücksicht auf die Kosten ausgewählt werden. Daher ist die Lebensdauer des Filzes ein wesentlicher Faktor für die Kosten der Papierherstellung und der Herstellung anderer aus nassem Papierbrei hergestellter Erzeugnisse.The invention is also particularly applicable to papermaker's felts. A papermaker's felt is a woven material, usually wool, which is usually gathered after weaving to give a strong fabric of particular desired dimensions. After shirring to the predetermined dimensions, it is essential to the successful use of the felt that it maintain these dimensions as closely as possible. Such felts are used to convey wet paper from a web-forming device to and through the device used in the papermaking process. The felt is subjected to severe abrasion and chemical attack during use and has a relatively short service life. It is essential that the felt have high tensile strength as it is subjected to great stress and strain in the papermaking machine. The felt must have a high degree of porosity in order for water to flow freely through the felt. to run as it goes through the various stages of papermaking. The felt must be easy to clean as the felts tend to fill up C '0 with foreign materials and small pulp fibers which have to be removed regularly. Satisfactory drainage of water from the wet pulp must be maintained so that the speed of papermaking is not slowed down due to insufficient water removal from the wet pulp. To meet all of these requirements, the wool fibers used in the papermaker's felt must be selected regardless of cost. Therefore, the life of the felt is a major factor in the cost of papermaking and the manufacture of other products made from wet pulp.
Kleine, vom Filz abbrechende Teilchen finden häufig ihren Weg in das entstandene Papierprodukt. Falls der Filz gefärbt ist, sind derartige Teilchen leicht in oder auf einem weißem Papier sichtbar; daher soll der Filz weiß oder hellcremefarben sein. Die verschiedenen bisher verwendeten phenolischen Behandlungen zur Verbesserung der physikalischen und chemischen Eigenschaften von Papiermacherlilz haben die unerwünschte Nebenwirkung, den FiI/. zu verfärben. Small particles that break off from the felt often find their way into the resulting paper product. If the felt is colored, such particles are easily visible in or on white paper; therefore should the felt can be white or light cream in color. The various phenolic treatments used to date to improve the physical and chemical properties of papermaking felt the undesirable side effect, the FiI /. to discolor.
Erfindungsgemäß werden die Eigenschaften von proteinhaltigem Material verbessert, ohne daß praktisch die Farbe desselben verändert wird, indem ^Acelylresorcin oder Diphenolsäure mit dem eiweißhaltigen Material umgesetzt wird. Dabei wird 4-Acetylresorcin zusammen mit Formaldehyd, Diphenolsäure mit Formaldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd oder Propionaldehyd eingesetzt.According to the invention, the properties of proteinaceous material are improved without practically its color is changed by adding acelyl resorcinol or diphenolic acid with the protein Material is implemented. Thereby 4-acetylresorcinol is used together with formaldehyde, diphenolic acid used with formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde or propionaldehyde.
Die Erfindung ist auf alle proteinhaltigen Materialien, einschließlich von keratinhalligen Materialien und Naturfasern, wie Wolle. Seide, Haar, Fell, Federn Leder und synthetischen Fasern, einschließlich dei aus Naturproteinen, wie Zein, Casein, Soyaprolein Fischproleinen, hergestellten Fasern anwendbar.The invention applies to all proteinaceous materials, including keratinous materials and natural fibers such as wool. Silk, hair, fur, feathers leather and synthetic fibers, including dei Fibers made from natural proteins such as zein, casein, soyaprolein, fish proleins, can be used.
4-Aectylresorcin, das auch 2,4-Dihydioxyacetophenon genannt wird, hat die Formel4-aectylresorcinol, which is also 2,4-dihydioxyacetophenone is called has the formula
OHOH
HOHO
O
-C -CH,O
-C -CH,
Diphenolsäure, auch 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-penlansäure genannt, hai die FormelDiphenolic acid, also 4,4-bis- (4-hydroxyphenyl) -penlanic acid called, hai the formula
HO -HO -
OH (2)OH (2)
CH2 CH 2
COOHCOOH
überraschenderweise sind 4-Acetylresorcin und Formaldehyd und Diphenolsäure und Formaldehyd und die genannten Aldehyde in der Lage, Verbesserungen des proteinhalligen Materials ohne nachteilige Beeinflussung der Farbe des Materials zu erzielen. Der letztere Vorteil ist besonders unerwartet, da zu erwarten ist, daß die durch Kondensation von Phenolderivaten und Aldehyden mit Protein gebildeten Produkte gefärbt sind. Es wurde gefunden, daß eine Gewichtszunahme der Proleinfa-ser eintritt, die nicht leicht durch Extraktion mil Lösungsmitteln, in welchen Phenoi-AIdehydkoiuiensate normaler«eist- löslich sind, entfernt werden kann. Es wurde-au Ji gefunden, daß ein Teil der Aminosäuren des proleinhalligen Materials modifiziert wird.Surprisingly are 4-acetylresorcinol and Formaldehyde and diphenolic acid and formaldehyde and the aldehydes mentioned are able to improve of the protein-rich material without adversely affecting the color of the material. The latter advantage is particularly unexpected since it is expected that the phenol derivatives obtained by condensation and aldehydes are colored with protein formed products. It has been found that a Weight gain in prolein occurs, which does not easily by extraction with solvents in which phenol aldehydes are normally soluble in ice can be removed. It was found-au ji, that a part of the amino acids of the proleic material is modified.
Ohne daß dadurch eine Festlegung auf eine Theorie vorgenommen werden soll, wird doch angenommen, daß eine Reaktion zwischen dem Proleinmaterial und entweder dem 4-Acetylresorcin oder der Diphenolsäure und dem Formaldehyd (oder den anderenWithout making a commitment to a theory, it is assumed that that a reaction between the prolein material and either 4-acetylresorcinol or diphenolic acid and the formaldehyde (or the other
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
GOPYGOPY
Aldehyden) oder deren Reaktionsprodukten eintritt. Es wurde gefunden, daß das Proleinmaterial modifiziert wird, wenn die Reagenzien gleich/eilig und in ihrem freien und nicht gebundenen Zustand verwendet werden. Die gewünschten Verbesserungen des Froleinmaterialswerden nicht erhalten, wenn 4-Aeelylresorcin oder Diphenolsäure und Aldehyd so viel Zeit gelassen wird, clafi sie praktisch oder in irgendeinem merklichen Ausmaß miteinander vor der Zugabe des Proleinmaterials reagieren können.Aldehydes) or their reaction products occurs. The prolein material was found to modify becomes when the reagents are equal / urgent and in can be used in their free and unbound state. The desired improvements to the Frolein materials are not obtained when using 4-eelylresorcinol or diphenolic acid and aldehyde are left as much time as they practically or in any case can react with each other to any appreciable extent prior to the addition of the prolein material.
Die Erfindung betrifft in erster Linie die Behandlung von Proleinfasern zur Herbeiführung von chemischen Abänderungen, so daß die behandeilen Proleiiifasern in einer Atmosphäre hoher Feuchtigkeit sich eher wie eine trockene Faser verhalten. Nach völliger Sättigung mit Wasser hat die behandelte Faser eine erhöhte Beständigkeil gegen Dehnen.The invention relates primarily to the treatment of prolein fibers to produce chemicals Modifications so that the treated proliferative fibers look more like in a high humidity atmosphere behave a dry fiber. After complete saturation with water, the treated fiber has an increased Resistant to stretching.
Ein aus den behandelten Fasern hergestelltes Gewebe hat eine ausgeprägt erhöhte Gebraiichsbcsländigkeit, wie durch übliche Laboraloriumsversuehe oder durch praktische. Verwendung festgestellt wurde. Behandelte Fasern, wie Wolle, haben auch eine verbesserte Beständigkeit gegen Dimensionszunahme unter Einwirkung von Beanspruchung und eine ver-' besserte Beständigkeit gegen eine Abnahme der Größendimension, die durch Filzen bewirkt wird. Die mikrobiologische Beständigkeit des behandelten Gewebes ist größer als die von unbehandeftem Ci e webe.A fabric made from the treated fibers has a markedly increased usability, as by usual laboratory tests or by practical. Use has been identified. Treated fibers, such as wool, also have improved dimensional stability under the action of stress and an improved resistance to a decrease in the Dimension caused by felting. The microbiological resistance of the treated Tissue is larger than that of untreated Ci e weave.
Gemäß der Erfindung wird das Verfahren" zur Verbesserung der Dimensionsslabilitäl unter gleichzeitiger Verbesserung der Gebrauchs- und Baktericnbesländigkeil und chemischen Beständigkeit von ..Proteinmaterial oder solches enthaltendem synthetischem Material mittels Phenolen und Aldehyden ohne Farbänderung so durchgeführt, daß man 4-Acetylresorcin und Formaldehyd oder Diphenolsäiire und Formaldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd oder Propionaldehyd mit dem Proteinmatcrial oder solches einhaltendem synthetischem Materia! umsetzt.According to the invention the method becomes "for improvement the dimensional instability with simultaneous improvement of the useful and bactericidal wedge and chemical resistance of ... protein material or synthetic containing it Material carried out by means of phenols and aldehydes without changing color so that 4-acetylresorcinol and formaldehyde or diphenolic acid and formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde or propionaldehyde with the protein material or synthetic material that complies with it! implements.
Das eriindungsgemäße Verfahren kann durch Eintauchen der zu behandelnden Proteinfaser in eine Lösung von 4-Acctylresorcin oder Diphenolsäiire und des Aldehyds, die noch nicht Zeil hatten, wesentlich zu polymerisieren, erfolgen. Die Behandlung ist nicht, wirksam, wenn die Reagenzien vorder Berührung mit dem Protein polymerisieren. Nach Entfernung der Lösung wird die behandelte Faser mil warmem Wasser gespült und getrocknet.The method according to the invention can be carried out by immersion the protein fiber to be treated in a solution of 4-acctylresorcinol or diphenolic acid and of the aldehyde that did not yet have cells to polymerize, take place. The treatment is not effective if the reagents are in contact polymerize with the protein. After removing the solution, the treated fiber becomes warm Rinsed with water and dried.
Das Verfahren unter Verwendung von 4-Acelylresoicin und Formaldehyd kann innerhalb eines "weiten Temperaturbereichs, wie von etwa 37,5 bis etwa 100 C, durch geführt werden. Bei der Behandlung von Wolle jedoch ist die Durchführung der Reaktion bei Temperaturen zwischen etwa 60 und 100 C bevorzugt.The procedure using 4-acelylresoicin and formaldehyde can be used over a wide range of temperatures, such as from about 37.5 to about 100 C, to be carried out. In the treatment of wool, however, the reaction is carried out at temperatures between about 60 and 100.degree preferred.
Nach einer Verbesserung von etwa 20"',, im Arbeitsindex (wie nachfolgend definiert) ändert eine weil,ere Reaktionszeit die Eigenschaften des modifizierten Produktes nicht merklich. Die Behandlung ist in etwa 1 Stunde praktisch vollständig. Die Behandlung mit der Lösung von 4-Acetylresorcin und Formaldehyd für mehr als etwa 1 Stunde bringt keine weitere merkliche Verbesserung der Eigenschaften mit sich. Es wurde gefunden, daß eine Behandlung von etwa I Stunde bei etwa 75"C die besten Ergebnisse ergibt.After an improvement of about 20 "'" in the working index (as defined below), a because, ere Reaction time the properties of the modified product are not noticeable. Treatment is about 1 hour practically complete. Treatment with the solution of 4-acetylresorcinol and formaldehyde for more than about 1 hour brings no further noticeable improvement in properties. It has been found that treatment for about 1 hour at about 75 "C gives the best results.
Der pH-Wert der- Behandlungslösung kann in Weitem Ausinafi variiert werden, beispielsweise von etwa 2 bis 9. Wenn der pH-Wert unterhalb etwa 2 oder überhalb etwa 9 liegt, dann zersetzen sich oft etwas proteinhältige -Fasern.- Ein pH-Wert zwischen 4.5 und 7,0 hat sich als besonders zufriedenstellend erwiesen. Der'bevorzugte pH-Bereich liegt zwischen 5,5 und 7,0. Im Betrieb ergibt sich ein pH-Wert von etwa 5,5 bei Verwendung von 4-Acetylresorcin ohne Puffcrzusalz.The pH of the treatment solution can be varied widely, for example from about 2 to 9. If the pH is below about 2 or above about 9, then they often decompose some proteinaceous fibers .-- A pH between 4.5 and 7.0 has been found to be particularly satisfactory proven. The preferred pH range is between 5.5 and 7.0. In operation, a pH of about 5.5 results when using 4-acetylresorcinol without Buffer salt.
Es können weile Bereiche von Reagcnskonzentrationen und Rcagcnsverhältnissen verwendet werden. Die bevorzugten Grenzen der 4-AcetyIresorcinkonzenlralionen liegen zwischen etwa 0,02 und 0,1 MoII(M). Es wurde gefunden, daß oberhalb einer Konzentration von 0,08 Mo!/I nur wenig Verbesserungen in den Eigenschaften der bchandcllen Materialien beobachtet werden.A wide range of reagent concentrations and ratios can be used. The preferred limits of the 4-acetylresorcinol concentration are between about 0.02 and 0.1 mol (M). It was found that above a concentration of 0.08 mol / l there was little improvement can be observed in the properties of the materials used.
Zu den bevorzugten Bedingungen für die Behandlung unter Verwendung von 4-Acetylresorcin und Formaldehyd gehört die Verwendung von Konzentrationen von 0,06 Mol 4-Acetylresorcin und 0,12 Mol Formaldehyd in wäßriger Lösung bei einem pH von 6,8 und die Durchführung der Behandlung für 1 Stunde bei etwa 75 C.Among the preferred conditions for treatment using 4-acetylresorcinol and Formaldehyde includes the use of concentrations of 0.06 moles of 4-acetylresorcinol and 0.12 moles Formaldehyde in aqueous solution at pH 6.8 and carrying out the treatment for 1 hour at about 75 C.
Beim Verfahren unter Verwendung von Diphenolsäure und einem der genannten Aldehyde wird es bevorzugt, die Behandlung in einer wäßrigen Lösung von Alkohol durchzurühren, jedoch kann auch Wasser allein verwendet werden. Es ergeben sich Grenzen bei der alleinigen Verwendung von Wasser, da'Diphenolsäure nur bei Temperaluren über etwa 85JC leicht wasserlöslich ist. In Lösungen von Wasser und Alkohol mit geringen Verhältnissen von Wasser zu Alkohol verläuft die Reaktion langsam. Ohne daß dadurch eine Festlegung auf eine Theorie erfolgen sollte, wird angenommen, daß die langsame Reaktionsgeschwindigkeit auf die Tatsache zurückzuführen ist, daß die Fasern nicht genügendqucllcn, wenn nicht ausreichend Wasser vorliegt. Gute Ergebnisse werden erhalten, wenn dicAlkoholkonzcnlration weniger als 30 Volumprozent belrägL Das Verfahren kann mit Lösungsmitteln durchgeführt werden, die das Quellen der Fasern bewirken. Jeder Alkohol, der unter Normalbedingungen flüssig ist, ist für die Verwendung brauchbar. Jedoch sind Methanol. Äthanol und IsopropanolIn the method using diphenolic acid and one of the aforementioned aldehydes, it is preferred to carry out the treatment in an aqueous solution of alcohol, but water alone can also be used. This results in limitations in the sole use of water, da'Diphenolsäure is readily water-soluble only at Temperaluren than about 85 J C. The reaction is slow in solutions of water and alcohol with low water to alcohol ratios. While not wishing to be bound by theory, it is believed that the slow rate of reaction is due to the fact that the fibers do not swell enough when there is not enough water. Good results are obtained if the alcohol concentration is less than 30 percent by volume. The process can be carried out with solvents which cause the fibers to swell. Any alcohol that is liquid under normal conditions is acceptable for use. However, are methanol. Ethanol and isopropanol
•15 die bevorzugten Alkohole.• 15 the preferred alcohols.
Der Temperaturbereich des Verfahrens wird durch die Löslichkeil der Diphenolsäurcin dem verwendeten LösimgsmiUelsystem bestimmt. Das Verfahren kann daher innerhalb eines weiten Temperaturbereiches durchgeführt werden, beispielsweise von 50 bis H)O C. Bei der Behandlung von Wolle jedoch wird die Durchführung der Reaktion bei Temperaturen zwischen etwa 60 und 100 C bevorzugt.The temperature range of the process is dictated by the solubility of the diphenolic acid in the used Solvent system determined. The process can therefore be carried out over a wide temperature range be carried out, for example from 50 to H) O C. In the treatment of wool, however, the Carrying out the reaction at temperatures between about 60 and 100 ° C. is preferred.
Nach einer Verbesserung von etwa 20% im Arbeitsindex, wie nachfolgend definiert, ändert eine weitere Reaktionszeit die Eigenschaften des modifr/iertcn Produktes nicht mehr merklich. Die Behandlung mit der Lösung von Diphenolsäurc und Formaldehyd für mehr als etwa 1 Stunde beeinflußt die Verbesserung der Eigenschaften nicht merklich. Es wurde gefunden, daß eine Behandlung für etwa I Stunde bei etwa 75 C die bes'cn Ergebnisse gibt.After an improvement of about 20% in the work index, as defined below, a further reaction time changes the properties of the modified Product no longer noticeable. Treatment with the solution of diphenolic acid and formaldehyde for more than about 1 hour affects the improvement the properties are not noticeable. It has been found that a treatment for about I hour at about 75 C gives the best results.
Der pH-Wert der Lösung kann in weitem Ausmaß variiert werden, beispielsweise von etwa 2 bis 9.The pH of the solution can be varied widely, for example from about 2 to 9.
fi5 Wenn der pH-Wert unter etwa 2 liegt, neigt die protcinhaltigc Faser zur Zersetzung. Wenn der pH-Wert über etwa 9 liegt, dann ist die Verbesserung der Fasereigenschaftcn vernachlässigbar, über einem pH-Wert fi 5 If the pH is below about 2, the protcinhaltigc fiber tends to decompose. If the pH is above about 9 then the improvement in fiber properties is negligible, above a pH
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von elwa 10 neigen die Fasern ebenfalls unter den Behandlungsbedingungen zur Zersetzung. Ein pH-Wert zwischen 4,5 und 7,0 hat sich als besonders zufriedenstellend erwiesen. Der bevorzugte pH-Bereich liegt zwischen 5,5 und 6,5. Im Betrieb ergibt sich ein pH-Wert von etwa 5,5 durch die Verwendung von DiphenolsUure ohne zugesetzten Puffer.from elwa 10, the fibers also tend to be below the Treatment conditions for decomposition. A pH between 4.5 and 7.0 has proven to be special Proven to be satisfactory. The preferred pH range is between 5.5 and 6.5. In operation there is a pH value of about 5.5 through the use of diphenolic acid without added buffer.
Es können weile Bereiche von Reagenskonzentrationen und Reagensverhältnissen angewandt werden. Die bevorzugten Grenzen der Diphenolsäurckonzentrationcn liegen zwischen etwa 0,02 und 0,08 Mol/I (M). Es wurde gefunden, daß über einer Konzentration von 0,08 Mol wenig Verbesserung in den Eigenschaften der behandelten Materialien zu beobachten ist, obwohl ihr Gewicht weiter zunimmt.Various ranges of reagent concentrations and ratios can be used. The preferred limits on diphenolic acid concentrations are between about 0.02 and 0.08 mol / l (M). It was found that over one Concentration of 0.08 moles gives little improvement in the properties of the materials treated is observable, although her weight continues to increase.
Das Molverhältnis von Formaldehyd zu 4-Acetylresorcin oder zu Diphenolsaure wurde von 1:2 bis 4:1 variiert. Höhere Konzentrationcn an Formaldehyd ergeben gern ein Produkt geringerer Zugfestigkeit als niedere Konzentrationen. Im Betrieb wird die Ver-Wendung eines Molverhältnisses von Formaldehyd zu 4-Acetylrcsorcin von etwa 2:1 bevorzugt.The molar ratio of formaldehyde to 4-acetylresorcinol or to diphenolic acid became from 1: 2 to 4: 1 varies. Higher concentrations of formaldehyde tend to result in a product with lower tensile strength than lower concentrations. In operation, the use of a molar ratio of formaldehyde to 4-acetylcorcinol of about 2: 1 preferred.
Das Verhältnis von Bchandlungslösung zu Protein kann von 0,6:1 bis 50:1 variiert werden. Jedoch wird es bevorzugt, das Verhältnis zwischen etwa 8:1 bis 40:1 zu halten. Beste Ergebnisse wurden mit einem Verhältnis von Lösung zu Protein von elwa 16:1 erhalten.The ratio of processing solution to protein can be varied from 0.6: 1 to 50: 1. However, will it is preferred to keep the ratio between about 8: 1 to 40: 1. Best results were with a Get a solution to protein ratio of elwa 16: 1.
Es wurde festgestellt, daß keine Hochtemperaturhärtung notwendig ist. Die Reaktionen sind beendet. wenn das Gewebe das Reaktionsgemisch verläül. Jedoch können Temperaturen bis zu etwa 105 C angewandt uerden,um dasTrocknen zu beschleunigen. Das behandelte Produkt ist schwerer als das Ausgangsproteinmaterial. Die sich ergebende Gewichtszunähme steigt mit zunehmender Menge und Konzentration von 4-Acetylresorcin und der Diphenolsaure. Die maximale wirksame Gewichtszunahme liegt bei etwa 20°/,, bei einer molaren Diphenolkon/entralion von 0,08 Mol unter Anwendung eines molaren Verhältnisses Lösung zu Protein von 16:1. Gewichtszunahmen über etwa 20",, ergeben keine Verbesserung der Eigenschaften mehr.It has been found that no high temperature curing is necessary. The reactions are over. when the tissue leaves the reaction mixture. However, temperatures up to about 105 ° C can be used used to speed up drying. The treated product is heavier than the starting protein material. The resulting weight gain increases with increasing amount and concentration of 4-acetylresorcinol and diphenolic acid. The maximum effective weight gain is around 20% for a molar diphenol con / entralion of 0.08 moles using a solution to protein molar ratio of 16: 1. Weight gains above about 20 ", there is no longer any improvement in the properties.
Das Verfahren unter Verwendung von 4-Acetylresorcin oder Diphenolsäurc kann zur Modifizierung eines Gemisches von Proteinfasern oder eines Gemisches von Protein- und Nichtproteinfasern angewandt werden. Da die Reaktion nur die Proteinfascrn modifiziert, kann die Behandlung auf Gewebe angewandt werden, die synthetische und andere Naturfasern enthalten, ungeachtet des Pro/entsat/es an Proteinfasern im Gewebe. Wenn jedoch das Gewebe Fasern wie Polyamid enthält, die mit einem oder mehreren der Reagenzien reagieren, dann müssen derartige Reaktionen berücksichtigt werden, um ein -S5 geeignetes Ausmaß der Modifizierung der Proteinfasern zu erreichen. Gewebe, die zumindest 25 Gewichtsprozent proteinhaltiges Material, vorzugsweise Wolle, und bis zu 75 Gewichtspro/enl eines synthetischen Materials, wie Polyamid oder PoKester, ent- ^0 halten, wurden behandelt, wobei kein An/eichen für das Erreichen einer Grenze gefunden wurde, wenn die obengenannten Vorsichtsmaßnahmen getroffen wurden. Gewebe, wie beispielsweise für Papiermneherlil/e. die zumindest etwa 25° „ Wolle enthalten, erhalten <>i; eine geeignete Fähigkeit des Raffens und 1 il/en.s und haben nach der erlindiingsgemälJen Behandlung eine verbessert, llcslündiukcit gegen Abnutzung, mikrobiologischen Angriff sowie andere verbesserte Eigenschaften gegenüber dem unbchandelten Gewebe, Gewebe, die zumindest elwa 40"/,, Wolle enthalten werden in ihren Eigenschaften durch die erfindungsgemäße Behandlung besonders verbessert.The method using 4-acetylresorcinol or diphenolic acid can be used to modify a mixture of protein fibers or a mixture of protein and non-protein fibers. Since the reaction only modifies protein fibers, the treatment can be applied to tissues containing synthetic and other natural fibers, regardless of the amount of protein fibers in the tissue. However, if the fabric contains fibers such as polyamide, which react with one or more of the reagents, then such reactions have to be taken into account to a - S 5 to reach a suitable degree of modification of the protein fibers. Tissue, at least 25 percent by weight of proteinaceous material, preferably wool, and up to 75 Gewichtspro / enl of a synthetic material such as polyamide or PoKester, corresponds ^ 0 hold, were treated with no on / calibrate to achieve a boundary has been found if the above precautions have been taken. Fabrics, such as for paper filings. which contain at least about 25% wool, get <>i; a suitable ability of gathering and 1 il / en.s and after the ingenious treatment have an improved, anti-abrasion, microbiological attack and other improved properties compared to the unmade fabric, fabrics that contain at least about 40 "/" wool their properties are particularly improved by the treatment according to the invention.
Zwar reagiert eine eventuelle Polyamidkomponcnu mit einem oder mehreren der Reagenzien 4-Acetylresorcin oder Diphenolsaure und Aldehyd, und dahei ·· werden zweckmäßig ausreichende Mengen von Reagenzien vorgesehen, um damit zu reagieren, docl" reagieren andere synthetische Materialien, wie Polyester, nur schwach, wenn überhaupt, und bei Verwendung derartiger synthetischer Materialien sind wenig oder keine Reagenzien erforderlich, um mit den synthetischen Bestandteilen des Substrates zu reagieren. A possible polyamide component reacts with one or more of the reagents 4-acetylresorcinol or diphenolic acid and aldehyde, and therefore it is advisable to provide sufficient quantities of reagents to react with them, docl " other synthetic materials such as polyester react weakly, if at all, and when used Such synthetic materials require little or no reagents to interact with to react to synthetic components of the substrate.
Die Art der durch das erfindungsgemäße Verfahret" unter Verwendung von Diphenolsäurc und cineir Aldehyd möglichen Verbesserungen sind in den nachfolgenden Tabellen 1 bis VII angegeben. Tabelle 1 zeigt die in Wolle durch Abänderung der Konzentration an Diphenolsäurc erzielten Modifikationen wobei das Molverhällnis von Formaldehyd zu Diphenolsaure konstant bei 2:1 gehalten wurde.The type of process according to the invention using diphenolic acid and cineir Possible aldehyde improvements are given in Tables 1 to VII below. Table 1 shows the modifications achieved in wool by changing the concentration of diphenolic acid the molar ratio of formaldehyde to diphenolic acid was kept constant at 2: 1.
Als Proleinfascr wurde Wolle bei einem Verhällnü von Behandlungslösung zu Wolle von 16:1 verwendet Bei. der Herstellung der Reagenzien wurde die Diphenolsaure in einer wäßrigen Lösung von 5", (Lösungsvolumen) Isopropanol gelöst·. Die Behandlung der Wolle in der Lösung von Diphenolsaure und Formaldehyd wurde 1 Stunde bei 74 C durchgeführt danach wurde die Wolle gespült und 1 Stunde be; 105 C getrocknet.Wool was sold as prolein fiber at a price from treating solution to wool of 16: 1 used at. Diphenolic acid was used in the preparation of the reagents dissolved in an aqueous solution of 5 ", (volume of solution) isopropanol ·. The treatment the wool in the solution of diphenolic acid and formaldehyde was carried out at 74 ° C. for 1 hour then the wool was rinsed and 1 hour be; 105 C dried.
Der Prozentsatz der Aufnahme entspricht dei Gewichtszunahme von Wolle während der Behandlung und wurde durch Vergleich des Trockengewichten des behandelten Produktes mit der trockenen unbehandelten verwendeten Wolle erhalten.The percentage of absorption corresponds to the weight gain of wool during the treatment and was determined by comparing the dry weight of the treated product with the dry untreated used wool received.
Die angegebene Zugfestigkeit ist die Reißfestigkeit des Materials und wurde durch Einbringen eine> 25.4 mm breiten Streifens des Materials in einciv, üblichen Zugfestigkeitsprüfer und Aufzeichnung de> Zerreißpunktes bestimmt.The specified tensile strength is the tear strength of the material and was determined by introducing a> 25.4 mm wide strip of material in einciv, normal tensile strength tester and recording of the> breaking point determined.
Der Arbeitsindex ist ein Vergleich der zum Dehnen eines behandelten Wollgewebes gegenüber der /111 Dehnung der gleichen Fasern vor der Behandlung benötigten Kraft. Die zur Dehnung einer ein/einen Faser des Materials um 20" „ erforderliche Kraft vor und nach Behandlung wird graphisch aufgezeichnet. Die Kraft wird als Ordinate eingetragen und die Dehnung als Abs/isse. Die Flächen unter den beiden sich ergebenden Kurven werden /ur Bestimmung des Arbeitsindexes verglichen.The work index is a comparison of that used to stretch a treated woolen fabric versus the / 111 Stretching the same fibers required force before treatment. The one used to stretch a Fiber the material by 20 "" required force and after treatment is recorded graphically. The force is entered as the ordinate and the Stretching as abs / ices. The areas under the two resulting curves will be / ur determination of the work index compared.
Unbehandeltc Wolle, die in jeder anderen Hinsicht der behandelten Wolle gleich ist. wird als Standard genommen.Untreated wool in every other way is the same as the treated wool. is taken as the standard.
Molariläl MolaritätMolariläl molarity
an Di- i an Form-on Di- i on Form-
phenolMiurc aldehvdphenolMiurc aldehvd
Standard
0.025 0.050default
0.025 0.050
0.030 j 0.06
0.035 1 0.070
0.040 ' 0.080.030 j 0.06
0.035 1 0.070
0.040 '0.08
Reili-Reili-
fcstigkciifcstigkcii
in kgin kg
"4876 40.7 40.4 42.4 41.2"4876 40.7 40.4 42.4 41.2
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Forlsel/uimForlsel / uim
in kgstrength
in kg
Tabelle I zeigt, daß über einer Diphenolsaurekonzentration von 0,06 bis 0.07 Mol die Gewichtszunahme der Proteinfaser keine weitere Verbesserung der Fascrcigcnschuflcn ergibt, was durch den Arbeitsindex gezeigt wird.Table I shows that above a diphenolic acid concentration from 0.06 to 0.07 moles the weight gain of protein fiber no further improvement the fiber scuffing yields what is determined by the work index will be shown.
Tabelle Γ zeigt auch, daß der Prozentsatz der Gcwichlsaufnalime mit zunehmender Molariläl der Diphenolsaure zunimmt. Daher ist die Zunahme der Prozenlaufnahme direkt proportional der Menge an Diphenolsaure. die für die Reaktion zur Verfügung steht.Table Γ also shows that the percentage of weight intake increases with increasing molar size Diphenolic acid increases. Therefore, the increase in the percentage intake is directly proportional to the amount of Diphenolic acid. which is available for the reaction.
Die nachfolgende Tabelle Ir zeigt die Ergebnisse linier Verwendung eines '.Verhältnisses Formaldehyd zu Diphenolsaure von 1:2. Die Verfahren waren im übrigen die gleichen, wie sie bei den Prüfungen in Tabelle I angewandt winden.Table Ir below shows the results linier use of a ratio of formaldehyde to diphenolic acid of 1: 2. The procedures were in rest the same as in the exams Table I applied curl.
.Ntolariliit.Ntolariliit
an Di-.plicnoNUurc to Di-.plicnoNUurc
Standarddefault
0.0250.025
0.0300.030
0.0350.035
0.0400.040
0.0450.045
0.0500.050
0.0550.055
0.0750.075
0.1000.100
MtilaritätMileage
an l-'orm-to l-'orm-
aldehydaldehyde
0.01250.0125
0,01500.0150
0.01750.0175
0.02000.0200
0.02250.0225
0.0250.025
0.02750.0275
0.03750.0375
0.0500.050
Reißfestigkeit in kgTear strength in kg
51.951.9
48.7 48.5 51.8 53.6 51.3 49.3 49.5 52.248.7 48.5 51.8 53.6 51.3 49.3 49.5 52.2
Die Pro/eniaufnahme in Tabelle II ändert sich direkt wie die Menge der für "dnc Reaktion zur Verfügung .stehenden Diphenolsaure. Die Gewichtszunahme bringt eine Zunahme der Fasermodifikation /um Ausdruck, was durch den Arbeilsinde.x angezeigt wird. Die maximale Fasermodifikalion wird bei einer Diphenolsäuremolarilüt von etwa 0.075 erreicht. Die Verwendung eines molaren Verhältnisses von Formaldehyd zu Diphenolsaure von 1:2 hat praktisch innerhalb der Grenzen der Versuchsgenauigkeit keine Wirkung auf die Reißfestigkeit, was bei der Reißfestigkeil durch die Angabe der kg-Werte zum Ausdruck kommt. Wie in Tabelle I gezeigt ist, ergab die Verwendung eines Verhältnisses von Formaldehyd zu Diphenolsaure von 2:1 eine verminderte Reißfestigkeit. The pro / enia recording in Table II changes directly like the amount of available for "dnc reaction" standing diphenolic acid. The increase in weight brings an increase in fiber modification / to express what is indicated by the Arbeilsinde.x will. The maximum fiber modification is reached at a diphenolic acid molar content of about 0.075. the Using a molar ratio of formaldehyde to diphenolic acid of 1: 2 has practically none within the limits of the experimental accuracy Effect on the tear strength, what with the tear strength wedge is expressed by specifying the kg values. As shown in Table I, the Using a ratio of formaldehyde to diphenolic acid of 2: 1 results in a reduced tear strength.
Aus TabcllcII kann geschlossen werden, daß die Verminderung der Konzentration an Formaldehyd tceine der sich ergebenden Eigenschaften merklich änderte mit der Ausnahme, daß eine verbesserte Reißfestigkeil erhalten wurde.From TabcllcII it can be concluded that the Reduction in the concentration of formaldehyde is one of the resulting properties noticeably changed except that an improved tear strength wedge was obtained.
Die nachfolgende Tabelle III zeigt die Wirkung eines Molarverhällnisses Formaldehyd zu Diphenolsaure von 4:1. Die bei der Bestimmung der Werte von Tabelle III verwendeten Lösungen wurden durch Auflösung der Diphenolsaure in 50 ml Isopropanol unter schnellem Rühren bei Zimmertemperatur hergestellt. Die erhaltene Lösung wurde zu 950 ml Wasser, das auf 70 C vorerhitzt war, zur Bildung einer Beliandlungslösung der gewünschten Molarität zugefügt. Wolllilze wurden in die Lösung gegeben, dann wurde der Formaldehyd zugegeben, und die Reaktion wurde unter Rühren I Stünde fortgesetzt. Die Filze wurden dann entfernt, mit kaltem Leitungswasser gewaschen und 1 Stunde bei 100"C getrocknet. Das Verhältnis von Lösung zu Wolle betrug 16:1. Der pH-Wert der Lösung betrug 5,5.Table III below shows the effect of a molar ratio of formaldehyde to diphenolic acid from 4: 1. The solutions used in determining the values of Table III were by Dissolution of the diphenolic acid in 50 ml of isopropanol prepared with rapid stirring at room temperature. The resulting solution was added to 950 ml of water preheated to 70 ° C to be formed added to a coating solution of the desired molarity. Wool rags were added to the solution, then the formaldehyde was added and the reaction was continued with stirring for 1 hour. The felts were then removed, washed with cold tap water and dried at 100 ° C. for 1 hour. The ratio of solution to wool was 16: 1. The pH of the solution was 5.5.
3535
MolurilätMolurilät
an Diphenolsiiure of diphenolic acid
Standarddefault
0,025 ·0.025
0,0300.030
0,0400.040
0.0500.050
0.0550.055
Aus den in Tabelle III angegebenen Werten kann geschlossen werden, daß die Prozentaufnahme sich direkt mit der Menge an Diphenolsaure, die für die Reaktion zur Verfügung steht, ändert. Es kann weiter daraus geschlossen werden, daß der Arbeitsindex ein Maximum bei einer Molarität der Diphenolsaure von etwa 0.05 erreicht. Weiter kann aus Tabelle III abgeleitet werden, daß ein hohes Verhältnis von Formaldehyd zu Diphenolsaure eine Verminderung der Reißfestigkeit ergibt, was durch die Spalte mit den Angaben für Reißfestigkeit in Kilogramm gezeigt wird.From the values given in Table III it can be concluded that the percentage uptake is increasing directly with the amount of diphenolic acid required for the Response is available, changes. It can further be concluded from this that the working index is a Maximum reached at a molarity of diphenolic acid of about 0.05. Further can be derived from Table III that a high ratio of formaldehyde to diphenolic acid reduces the Tear strength results in what is shown by the column with the information for tear strength in kilograms.
ft° Die Werte der nachfolgenden Tabelle IV beruhen auf den gleichen Prüfungen wie diejenigen der Tabelle I mit der Ausnahme, daß die Reaktionszeit von einer Stunde auf IV2 Stunden erhöht wurde. Aus den Werten der Tabelle IV ist abzuleiten, daß erstens dieft ° The values are based on Table IV below on the same tests as those of Table I except that the response time is from one Hour was increased to IV2 hours. From the Values in Table IV it can be deduced that, firstly, the
fl5 Reaktion in etwa einer Stunde beendet ist und zweitens die Zunahme der Reaktionszeit auf mehr als etwa I Stunde keine weitere Verbesserung der Protcineiücnschaften ergibt. The reaction is complete in about an hour and, secondly, the increase in the reaction time to more than about 1 hour does not result in any further improvement in the proteins.
009 515/166009 515/166
444444
IOIO
Die nachfolgende Tabelle V zeigt die Wirkung der Reagenskonzentrationen auf die Aufnahme und den Arbeitsindex. Die Wirkung der Reagenskonzentralion wurde durch lstündiges Eintauchen von Wollproben jn Lösungen verschiedener Molarität von Diphcnolsäure und verschiedenen Verhältnissen von Lösung zu Wolle bestimmt. In allen Fällen wurde ein Verhältnis von Formaldehyd zu Diphenolsäure von 2:1 angewandt. Nach Eintauchen wurden die Wollproben gespült und bei 105"C getrocknet.Table V below shows the effect of reagent concentrations on uptake and exposure Work index. The effect of the reagent concentration was determined by immersing wool samples for 1 hour In solutions of different molarities of diphenolic acid and different ratios of solution destined to wool. In all cases a ratio of formaldehyde to diphenolic acid of 2: 1 was used applied. After immersion, the wool samples were rinsed and dried at 105 "C.
Verhältnisrelationship
Lösung zuSolution to
Proteinprotein
2:2:
4:4:
8:8th:
16:16:
32:32:
Pro/enUiufnahmePro / enU recording
0,020.02
0,04
Mol0.04
Mole
0,060.06
2,72.7
5,05.0
9,79.7
15,415.4
0,020.02
ArbeitsindexWork index
0,04
Mol0.04
Mole
0,060.06
105
117
114
124105
117
114
124
Wie in Tabelle V gezeigt ist, nehmen sowohl die Aufnahme als auch der Arbeitsindex mit zunehmender Konzentration der Reagenzien zu.As shown in Table V, both intake and work index increase with increasing Concentration of reagents too.
Die nachfolgende Tabelle VI zeigt die Beständigkeit des behandelten Materials gegenüber Bakterien. Aus den Werten der Tabelle VI ist ersichtlich, daß das behandelte Material eine größere Bakterienbeständigkeit als unbchandeltes Material hat.Table VI below shows the bacterial resistance of the treated material. the end It can be seen from the values in Table VI that the treated material has greater bacterial resistance as untreated material.
Die Eingrabversuchc in Erde wurden durchgeführt, indem Streifen von behandeltem und nicht behandeltem Wollgewebe in einer Slandarderde eingegraben wurden. Die verwendeten Streifen waren etwa 25,4 mm breit und etwa 20,3 bis 25,4 cm lang. Die Herstellung der Standarderde und die Durchführung des Versuches erfolgte gemäß ASTM D 684-45T. Der Wassergehalt der Erde wurde auf 30% eingestellt. Die Erde wurde in einen Ofen gegeben, wo die Temperatur auf 30 C gehallen wurde. Die Zugfestigkeil der Proben wurde aufgezeichnet, dann wurden sie eingegraben. Nachdem die Proben wechselnde Zeitspannen von einer Woche, 2 Wochen oder 3 Wochen eingegraben waren, wurden Proben entfernt, und die Zugfestigkeilen wurden wieder aufgezeichnet. Die in Tabelle VI gezeigten Werte geben die Zugfestigkeil in Prozent (Reißfestigkeit) an, die nach dem Eingraben verblieb.The excavation tests in soil were carried out by drawing strips of treated and untreated Woolen fabrics were buried in a slandard earth. The strips used were approximately 25.4 mm wide and about 8 to 10 inches long. The production of the standard soil and the implementation of the experiment was made according to ASTM D 684-45T. The water content of the earth was adjusted to 30%. The earth was placed in an oven where the temperature was raised to 30 ° C. The tensile strength wedge of the Samples were recorded, then they were buried. After the samples, changing periods of time of a week, 2 weeks or 3 weeks were buried, specimens were removed and the Tensile wedges were re-recorded. The values shown in Table VI give the tensile strength wedge in percent (tear strength) that remained after digging in.
Die Prüfung mil Bacillus siibtillus wurde wie folgt durchgefiihrl: Das Gewicht der Wollproben wurde bestimmt, und eine entsprechende Menge an hergestellter Brühe wurde für jede der Proben aus-The test with Bacillus siibtillus was carried out as follows: The weight of the wool samples was determined determined, and an appropriate amount of prepared broth was prepared for each of the samples.
gewogen. Die sterilisierte Brühe wurde dann mil Bacilliis-sublillus-Baklerien, wie sie von der American Type Culture Collection, Washington, D, C, geliefert werden, beimpft. Nach dem Beimpfen wurden die Brühen 2 oder 3 Tage stehengelassen, um zu gewährleisten, daß die Beimpfung erfolgreich war. Dann wurden die Zugfestigkeiten von Probestreifen bestimmt und die Streifen in die Brühe eingebracht. Die Streifen wurden Tür die in Tabelle VI angegebene vorbeslimmlc Zeil in der Brühe gelassen. Die Brühe wurde wie beim vorhergehenden Eingrablest in die Erde während dieser Zeil im Brutschrank bei 30 C gehalten. Die Streifen wurden von der Brühe entfernt, sterilisiert, und ihre Zugfestigkeit wurde bestimmt. Die Reißfestigkeit wurde dann mit derjenigen vor dem Aussetzen gegenüber Bacillus siibtillus verglichen. weighed. The sterilized broth was then mil Bacilliis sublillus bacleria such as those from the American Type Culture Collection, Washington, D, C, inoculated. After inoculation, the Broths allowed to stand for 2 or 3 days to ensure inoculation was successful. then the tensile strengths of test strips were determined and the strips were placed in the broth. The strips were left in the broth for the predetermined time indicated in Table VI. The broth As in the previous test, it was buried in the ground in the incubator at 30 C during this period held. The strips were removed from the broth, sterilized, and their tensile strength determined. The tear strength was then compared with that before exposure to Bacillus siibtillus.
ZeilLine
ErdeingrabtestEarth burial test
1 Woche 1 week
2 Wochen 2 weeks
3 Wochen 3 weeks
Bacillus-sublillus-TeslBacillus sublillus Tesl
16 Tage 16 days
21 Tage ..........21 days ..........
"/„ der beibehaltenen
Zugfestigkeit"/" The retained
tensile strenght
unbehandeltuntreated
5
(V
05
(V
0
15
1515th
15th
behandelt.treated.
95
65
1995
65
19th
9292
7575
Die nachfolgende Tabelle VII zeigt, daß die Farbe des behandelten Materials ebenso stabil wie die des unbehandelten Materials nach Altern ist, wenn das Material Licht und Wärme ausgesetzt wird.Table VII below shows that the color of the treated material is as stable as that of the Untreated material after aging is when the material is exposed to light and heat.
Die Farbstabililäl für Ultraviolettlrcht wurde durch Exponieren einer unbehandellen Wollprobe und einer behandelten Wollprobe von etwa 25,4 mm Breite und 20,3 cm Länge gegenüber einer Ultraviolettlampe bei einem Abstand von etwa 30 cm bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII gezeigt.The color stability for ultraviolet light was determined by Exposing an untreated wool sample and a treated wool sample approximately 25.4 mm wide and 20.3 cm in length compared to an ultraviolet lamp at a distance of about 30 cm. The results are shown in Table VII.
Die Farbstabililäl gegenüber Hitze wurde bestimmt, indem behandelte und nicht behandelte Wollproben in einen Ofen bei einer Temperatur von 100 C eingebracht wurden. Die Wirkung auf die Farbe bei vorbestimmten Intervallen ist in Tabelle VII gezeigl.The color stability to heat was determined using treated and untreated wool samples were placed in an oven at a temperature of 100 ° C. The effect on the color predetermined intervals is shown in Table VII.
Die Farbstabililäl nach Altern wurde durch Exponieren Vi)Ii behandelten und unbehandellen Proben gegen Sonnenlicht während des Sommers bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII angegeben.The color stability after aging was determined by exposure Vi) Ii treated and untreated samples intended against sunlight during summer. The results are given in Table VII.
ZeilLine
A.A.
UV-Licht
21 Stunden
96 StundenUV light
21 hours
96 hours
B. HitzeB. Heat
5 Stunden
21 Stunden
96 Stunden5 hours
21 hours
96 hours
Aliening
2 MonateAliening
2 months
Tabelle VII
Unbehandelt"Table VII
Untreated "
schwachgelb
blaßgelbpale yellow
pale yellow
keine Änderungno change
weißlichwhitish
schwachgelbpale yellow
keine Änderungno change
BehandeltTreated
keine Änderung
schwachgelbno change
pale yellow
keine Änderung
keine Änderung
schwachgelbno change
no change
pale yellow
keine Änderungno change
COPYCOPY
Tabelle VII zeigt das außergewöhnliche Fehlen einer Farbausbildung, das sich durch das erlindungsgemäße Verfahren beim erfindungsgemäß herstellbaren Produkt ergibt. "Λιι.ί der Tabelle kann geschlossen werden, daß ein nach dem erfindungs-"5 gemäßen Verfahren behandeltes proteinhalliges Material eine gleiche oder bessere Farbslabililäl aufweist als das proleinhallige Material selbst.Table VII shows the exceptional lack of color formation exhibited by the invention Method results in the product which can be produced according to the invention. "Λιι.ί the table can be concluded that a according to the invention" 5 According to the method treated protein-hally material has the same or better color instability than the prolific material itself.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Hrläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken. Alle Teile sind Gewichlsleile.The following examples serve to provide a more detailed explanation of the invention without limiting it. All parts are weightless.
In 1600 Teilen Wasser bei etwa 75 C wurden 14.6 Teile 4-Aceiyliesorein gelöst. Die Lösung wurde durch Zugabe von 2.5 g Mononalriumphosplial und 1.5 g Diiiatriuinphosphal auf pH 6,8 gepuffert. Der gepufferten Lösung wurden 5,7 Teile Formaldehyd /ugegeben. In die erhaltene Lösung wurden 100 Teile Wollgewebe eingetaucht. Das Gewebe wurde in der Lösung unter schwachem Bewegen I Stunde behandelt, wobei die Temperatur auf etwa 75 C blieb. Nach I Stunde wurde das Gewebe aus der Lösung entfernt, mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Analyse zeigte das Gewebe eine Gewichlszunahme von 9,5%. Die zur Dehnung der einzelnen Fasern benötigte Energie hatte um 17 bis 18",, zugenommen.In 1600 parts of water at about 75 C were 14.6 parts of 4-acyliesorein dissolved. The solution was buffered to pH 6.8 by adding 2.5 g of Mononalriumphosplial and 1.5 g of Diiiatriuinphosphhal. Of the 5.7 parts of formaldehyde were added to the buffered solution. 100 parts were added to the resulting solution Immersed wool fabric. The tissue was treated in the solution with gentle agitation for 1 hour, with the temperature remaining at about 75C. After 1 hour the tissue was removed from the solution, washed with warm water and dried. After analysis, the fabric showed a weight gain of 9.5%. The one used to stretch the individual fibers needed energy around 17 to 18 ",, increased.
.10.10
In 1600 Teilen Wasser bei etwa 75 C wurden 14,6 Teile 4-Acetylresorcin gelöst. Die Lösung wurde durch Zugabe von 2,5 g Mononalriumphosplial und 1,5 g Dinalriumphosphal auf pH 6,8 gepuffert. Zur erhaltenen Lösung wurden 5,7 Teile Formaldehyd gegeben. In diese Behandlungslösung wurden 100 Teile gewobenes Gewebe mit einem Gehalt von 50" „ Wolle und 50" „ Polyamid eingetaucht. Das Gewebe wurde I Stunde bei etwa 75 C unter schwacher Bewegung behandelt. Nach 1 Stunde wurde das Gewebe von der Lösung entfernt, mit warmem Wasser gespült und getrocknet. Nach der Analyse zeigte das Gewebe eine Gewichtszunahme von 8"„.In 1600 parts of water at about 75 C were 14.6 parts of 4-acetylresorcinol dissolved. The solution was buffered to pH 6.8 by adding 2.5 g of Mononalriumphosplial and 1.5 g of Dinalriumphosphal. To the The resulting solution was 5.7 parts of formaldehyde given. In this treatment solution, 100 parts were added woven fabric containing 50 "" wool and 50 "" polyamide dipped. The mesh became I hour at about 75 C with gentle agitation treated. After 1 hour the tissue was removed from the solution, rinsed with warm water and dried. After analysis, the tissue showed an 8 "" increase in weight.
Bei s ρ i e I 3At s ρ i e I 3
Das experimentelle Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch wurden 100 Teile gewobenes Gewebe mit einem Gehalt von 50% Wolle und 50% Polyesterfaser in die Behandlungslösung 1 Stunde bei etwa 75 C unter schwacher Bewegung eingetaucht. Nach der Analyse zeigte das Gewebe eine Gewichtszunahme von 7,1%.The experimental procedure of Example 2 was repeated except that 100 parts of woven fabric became with a content of 50% wool and 50% polyester fiber in the treatment solution for 1 hour immersed at about 75 C with gentle agitation. After the analysis, the tissue showed a weight gain of 7.1%.
B ei s ρ i e I 4B ei s ρ i e I 4
Zur Behandlung von 100 Teilen gewobenem WoIlpapiermachcrfilz, der praktisch aus TOO",, Wolle bestand und der gerafft worden war, wurden in 80 Teile Isopropanol 13,6 Teile Diphcnolsäure gelöst, und die erhaltene Lösung wurde zu 1520 Teilen Wasser bei 74 C zugegeben. Zu dieser Lösung wurden 2,9 Teile Formaldehyd gegeben. In die erhaltene Lösung wurden 100 Teile gewobener, wollener, geraffter Papiermacherfilz Γ Stunde unter schwacher Bewegung eingetaucht, während die Temperatur bei 74 C gehalten wurde. Der behandelte wollene Papiermacher- filz wurde mit warmem Wasser gespült und getrocknet. Der Filz zeigte eine Gewichtszunahme von 7,0%. Die zur Dehnung einzelner Fasern um 20% benötigte Energie hatte um etwa .10% zugenommen. Die zum Reißen einzelner Fasern benötigte Energie war um etwa K)" „erhöht. Das Produkt halte die Farbe des Papiermacherfüzes aus Nalurwolle und verfärbte sich nicht während der Verwendung.For treating 100 parts of woven wool-paper-making felt, which consisted practically of TOO ",, wool and which had been gathered into 80 pieces Isopropanol dissolved 13.6 parts of diphenolic acid, and the resulting solution was added to 1520 parts of water 74 C added. 2.9 parts of formaldehyde were added to this solution. In the resulting solution were 100 parts of woven, woolen, gathered papermaker's felt Immersed for hour with gentle agitation while maintaining the temperature at 74C. The treated woolen papermaker felt was rinsed with warm water and dried. The felt showed a weight gain of 7.0%. The energy required to stretch individual fibers by 20% had increased by around 10%. The for The energy required for breaking individual fibers was increased by about K) "". The product keeps the color of the Papermaker's fuzz made from Nalur wool and discolored not during use.
Das Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt, jedoch wurde die Diphcnolsäure in 1600 Teilen Wasser bei 96 C ohne Verwendung von Isopropanol gelöst. Das Wasser wurde dann auf 74 C gekühlt, und die Behandlung des Gewebes wurde wie im Beispiel I durchgeführt.- Es ergab sich eine Gewichtszunahme von 6.8",,. Die durchschnittliche Kraft zur Dehnung einer Faser um 20% war um 9.9" „ heraufgesetzt. Die Reißfestigkeit des behandelten Gewebes war 90",, derjenigen des ursprünglichen Gewebes. Das Produkt hatte die Farbe des Naturproduktes und verfärbte sich während des Gebrauches nicht.The procedure of Example 4 was repeated, however, the diphenolic acid was found in 1,600 parts of water dissolved at 96 C without using isopropanol. The water was then cooled to 74 C, and the Treatment of the fabric was carried out as in Example I. There was an increase in weight from 6.8 "". The average force to stretch a fiber by 20% was increased by 9.9 "". The tear strength of the treated fabric was 90 "that of the original fabric. The product was the color of the natural product and did not discolour during use.
B "c is pi el 6B "c is pi el 6
Eine Charge von gefärbtem wollenem Deckengewebe mit einem Gewicht von 27.2 kg wurde in einen Stückfärbkessel mit einer aus 6.24 kg Diphenolsäure. 3,63 kg 37%iger Formaldehydlösung und 47.3 1 Methanol hergestellten Lösung in 454 1 Wasser behandelt. Die Behandlung wurde 1 Stunde bei etwa 75 C fortgesetzt. Die behandelte Decke wurde mit warmem Wasser gespült, gcrtoppl und getrocknet. Nach der Behandlung und dem Trocknen halte sich das Gewicht um 8"„ erhöht. Das Produkt halle die Farbe des ursprünglichen Gewebes und verfärbte sich nicht während der Verwendung. Die behandelte Decke wurde dann in einer automatischen Haus-haltwaschmaschine gewaschen. Eine nicht behandelte Decke wurde unter den gleichen Bedingungen als Konlrollprobe gewaschen. Die Dimensionsänderungen (Schrumpfung), die mit den beiden Decken erhalten wurden, waren die folgenden:A batch of dyed woolen blanket fabric with a weight of 27.2 kg was in a piece dyeing kettle with one of 6.24 kg of diphenolic acid. 3.63 kg of 37% formaldehyde solution and 47.3 1 of methanol-prepared solution in 454 1 of water. The treatment was continued at about 75 ° C for 1 hour. The treated ceiling was made with Rinsed in warm water, topped and dried. After treatment and drying, hold up the weight increased by 8 "". The product resembles the color of the original fabric and discolored not during use. The treated blanket was then placed in a household automatic washing machine washed. An untreated blanket was used under the same conditions as Control sample washed. The dimensional changes (shrinkage) that were obtained with the two ceilings were the following:
Erstes 15minuligcs WaschenFirst 15 minute wash
Länge length
Breite broad
Weitere 45 MinutenAnother 45 minutes
Länge length
Breite broad
Weitere 1 StundeAnother 1 hour
Länge , Length,
Breite.. Broad..
Insgesamt nach 2stündigem
WaschenTotal after 2 hours
To wash
Länge ., Length.,
Breite ,....,....Broad ,....,....
-Unbchiindcli- Unbchiindcli
-7.8%
_o V -7.8%
_o V
— Λ-> ο - Λ-> ο
-20.2%
-15.9%-20.2%
-15.9%
BehandeltTreated
-3.5% -H.7%-3.5% -H.7%
-2,4%-2.4%
1 7" — 1, / 01 7 " - 1, / 0
τ cd J.J (lτ cd J.J (l
-V» 0-V »0
-9.4% -3,3%-9.4% -3.3%
Eine Lösung aus Isopropanol in Wasser wurde hergestellt, wobei das Isopropanol 5% des Lösungsvolumens betrug. Das verwendete Gesamtvolumen betrug 800 ecm. Dies entsprach einem Verhältnis von Flüssigkeit zu Wolle von 16: I.A solution of isopropanol in water was prepared, the isopropanol being 5% of the solution volume. The total volume used was 800 ecm. This corresponded to a liquid to wool ratio of 16: I.
Dann wurden 0,03"MoI Diphenolsäurc und 0,06 Mol Benzaldehyd der Lösung zugesetzt. Eine WollprobeThen 0.03 "mol diphenolic acid and 0.06 mol benzaldehyde were added to the solution. A wool sample
von 50 g wurde in die Lösung I Stunde bei 74 C eingetaucht. Die Wollprobe wurde dann gespült und getrocknet. Die erhaltene Wolle wurde untersucht und dabei festgestellt, daß sie farblos war. Das Produkt verfärbte sich während des Gebrauches nicht.of 50 g was immersed in the solution at 74 ° C. for 1 hour. The wool sample was then rinsed and dried. The obtained wool was examined and found that it was colorless. The product did not discolor during use.
Das- Verfahren von Beispiel 7 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß Acetaldehyd an Stelle von Benzaldehyd verwendet wurde. Die Prüfung zeigte, daß die Farbe der Wolle durch die Behandlung unverändert war und sich während des Gebrauches nicht änderte. Die Prozenlaufnahme ergab sich zu 6,4. Der Arbeitsindex betrug 102.4 und die Zugfestigkeit betrug 53.3 kg im Vergleich /um Standard von 54.4 kg.The procedure of Example 7 was repeated except that acetaldehyde was used in place of Benzaldehyde was used. The test showed that the color of the wool due to the treatment was unchanged and did not change during use. The percentage uptake was 6.4. The working index was 102.4 and the tensile strength was 53.3 kg compared to the standard of 54.4 kg.
Das Verfahren von Beispiel 7 wurde wiederholt, jedoch wurde Propionaldehyd an Stelle von Benzaldehyd verwendet. Bei der Prüfung des Produktes war die Farbe der ursprünglichen Wolle unverändert. Die Farbe änderte sich nicht während des Gebrauchs. Die Aufnahme betrug 6.0",,. Der Arbeilsiiidex betrug K)I.I. und die Zugfestigkeit betrug 57.5 kg im Vergleich /um Standard von 54.4 kg.The procedure of Example 7 was repeated except that propionaldehyde was used in place of benzaldehyde used. When the product was tested, the color of the original wool was unchanged. The color did not change during use. The uptake was 6.0 ". The Arbeilsiiidex was K) I.I. and the tensile strength was 57.5 kg in comparison / um standard of 54.4 kg.
Die Behandlung eines gewobenen Gewebes mit einem Gehalt von 55" „ Wolle und 45",, Polyamid wurde wie folgt durchgerührt: In 80 Teilen Isopropanol wurden 13.6 Teile Diphenolsäure gelöst. Die Lösung wurde /u 1520 Teilen Wasser bei 60 C zugegeben. Zu dieser Lösung wurden 2.9 Teile Formaldehyd zugefügt. In die erhaltene Lösung wurden 100 Teile des gewobenen Gewebes mit einem Gehalt von 55" (, Wolle und 45" „ Polyamid eingebracht. Die Behandlung wurde 1 Stunde bei 60 C durchgeführt. Dann wurde das Gewebe mit warmem Wasser gespült und getrocknet. Das Gewebe hatte eine Gewichtszunahme in trockenem Zustand von 8.4",,.The treatment of a woven fabric containing 55 "" wool and 45 "" polyamide was stirred as follows: In 80 parts of isopropanol 13.6 parts of diphenolic acid were dissolved. the Solution was added to 1520 parts of water at 60.degree. 2.9 parts of formaldehyde were added to this solution. In the resulting solution were 100 parts of the woven fabric with a content of 55 "(, wool and 45" "polyamide. The treatment was carried out at 60 ° C. for 1 hour. Then the fabric was covered with warm Rinsed with water and dried. The fabric had a dry weight gain of 8.4 ".
liclic
1111th
spielgame
Das Verfahren von Beispiel 10 wurde wiederholt, jedoch wurden 100 Teile eines Gewebes mit einem Gehalt von 50"„ Wolle. 25",, Polyamid und 25"„ Dacron. einem Polyesterharz, verwendet. Die Trockengewichtszunahme nach der Behandlung betrug 7,1",,.The procedure of Example 10 was repeated, but 100 parts of a fabric with a Content of 50 "" wool. 25 "" polyamide and 25 "" Dacron. a polyester resin is used. The dry weight gain after treatment was 7.1 "".
Beispiel 12Example 12
Das Verfahren von Beispiel IO wurde wiederholt, jedoch wurden 100 Teile eines Gewebes mil einem Gehalt .von 55" „ Wolle und 45"-,, eines Polyesterharzes verwendet. Die Trockengewichlsz.unalime nach der Behandlung betrug 5,0",,.The procedure of Example IO was repeated, but 100 parts of a fabric with a Content of 55 "" wool and 45 "-" a polyester resin used. The Trockengewichlsz.unalime after the treatment was 5.0 "".
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