DE1443596A1 - Process for the production of glycerol monoesters - Google Patents
Process for the production of glycerol monoestersInfo
- Publication number
- DE1443596A1 DE1443596A1 DE19631443596 DE1443596A DE1443596A1 DE 1443596 A1 DE1443596 A1 DE 1443596A1 DE 19631443596 DE19631443596 DE 19631443596 DE 1443596 A DE1443596 A DE 1443596A DE 1443596 A1 DE1443596 A1 DE 1443596A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- acid
- production
- hours
- ethylene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/24—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran
- C07C67/26—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran with an oxirane ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von G-lycerinmonoesternProcess for the production of G-lycerol monoesters
Nach Pat.ent (Anmeldung C 25 830 IVb/12 o) werden A'thylen-According to patent (application C 25 830 IVb / 12 o), ethylene
glykolmonoester aus gesättigten Carbonsäuren, die allein oder in Mischung, untereinander eingesetzt werden können, mit Äthylenoxyd, gegebenenfalls im Überschuß, bei Temperaturen zwischen 25 und 200 C, vorzugsweise 80 und 160 C, in Abwesenheit von Katalysatoren und in Gegenwart eines Gemisches von Wasser und neutralen anorganischen Alkalisalzen, wie Chloride und / oder Nitrate und / oder Sulfate, in Mengen bis zu 40 Gew.-^, bezogen auf die eingesetzte Säure, hergestellt.glycol monoester from saturated carboxylic acids, which alone or in Mixture, can be used with each other, with ethylene oxide, optionally in excess, at temperatures between 25 and 200 C, preferably 80 and 160 C, in the absence of catalysts and in Presence of a mixture of water and neutral inorganic alkali salts, such as chlorides and / or nitrates and / or sulfates, in amounts up to 40 wt .- ^, based on the acid used, manufactured.
Als gesättigte Mono- und Polycarbonsäuren kommen beispielsweise die aliphatischen Carbonsäuren mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Benzolcarbonsäuren und ihre Substitutionsprodukte, Phthalsäuren, Benzoltri- und tetracarbonsäuren, Naphthalsäure und andere in Frage.As saturated mono- and polycarboxylic acids, for example, come aliphatic carboxylic acids with 1 to 22 carbon atoms, benzene carboxylic acids and their substitution products, phthalic acids, benzene tri and tetracarboxylic acids, naphthalic acid and others in question.
Die zu verwendenden Alkalisalze sollen wenigstens die Reinheitsstufe "rein" besitzen und frei sein von Nebenprodukten, die katalytische Nebenwirkungen auf Athylenoxyd, die Zwischenprodukte oder die erfindungsgemäßen Endprodukte, zum Beispiel hinsichtlich Kondensation oder Verseifung, ausüben.The alkali salts to be used should at least have the purity level Possess "pure" and be free of by-products, the catalytic side effects on ethylene oxide, the intermediate products or those according to the invention Exercise end products, for example with regard to condensation or saponification.
Als Alkalisalze werden bevorzugt Kaliumchlorid, Kaliumsulfat und Kaliumnitrat eingesetzt.The alkali salts used are preferably potassium chloride, potassium sulfate and potassium nitrate.
Anstelle der genannten neutralen Alkalisalze können gegebenenfalls auch die entsprechenden Erdalkalisalze eingesetzt werden, soweit sie wasserlöslich sind und bei der Umsetzung mit den Carbonsäuren keine schwer wasserlöslichen Salze liefern.Instead of the neutral alkali metal salts mentioned, it is possible, if appropriate the corresponding alkaline earth metal salts can also be used, provided they are water-soluble and none in the reaction with the carboxylic acids provide poorly water-soluble salts.
Es wurde nun gefunden, daß man Glycerinmonoester unter AnwendungIt has now been found that glycerol monoesters can be used
des Verfahrens nach Patent (Anmeldung C 25 830 IVb/i2 0)the method according to the patent (application C 25 830 IVb / i2 0)
herstellen kann, wenn man anstelle von Ä'thylenoxyd Glycid einsetzt.can be produced if glycide is used instead of ethylene oxide.
- 2 BAD ORIGINAL - 2 BATH ORIGINAL
80 98 07/041680 98 07/0416
Im allgemeinen verläuft die Reaktion mit Glycid unter vergleichbaren Bedingungen langsamer als mit Athylenoxyd ab. Schlechtere Ausbeuten werden dadurch aber nicht erhalten. Die Eeaktionsgeschwindigkeit kann durch Veränderung der Arbeitsbedingungen variiert werden, beispielsweise kann die Temperatur erhöht oder unter Druck gearbeitet werden. In gleicher Weise wirkt sich ein Überschuß an Glycid aus.In general, the reaction with glycide proceeds under comparable conditions Conditions more slowly than with ethylene oxide. However, this does not result in poorer yields. The speed of reaction can be can be varied by changing the working conditions, for example the temperature can be increased or work can be carried out under pressure. An excess of glycide has the same effect.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte könneil wegen ihres hohen Emulgiervermögens oder ihrer Leichtlöslichkeit in Wasser hinsichtlich ihrer Isolierung Schwierigkeiten bereiten. Es gibt aber genug bekannte Methoden, mit denen erfahrungsgemäß die Isolierung des betreffenden Glycerinmonoesters erreicht werden kann. Besonders einfach ist die Abtrennung überall dort, wo sich der Ester ölig von der wässrigen Phase trennt. Hier genügt die mechanische Abtrennung verbunden mit einem eventuell wiederholten Waschen und Trocknen der öligen Schicht. Eine weitere Möglichkeit ist die Extraktion des Reaktionsgemisches mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Äther, Benzol o.a. Falls eine besonders hohe Reinheit der Monoester erwünscht ist, kann die Reinigung beispielsweise durah Umkristallisation oder Destillation erfolgen.The products produced by the process according to the invention can be used because of their high emulsifying power or their easy solubility in water with regard to their isolation. There is but enough known methods with which, experience has shown, the isolation of the glycerol monoester in question can be achieved. Particularly The separation is easy wherever the ester separates oily from the aqueous phase. Mechanical separation is sufficient here combined with possibly repeated washing and drying of the oily layer. Another possibility is the extraction of the reaction mixture with a suitable solvent, such as ether, Benzene o.a. If a particularly high purity of the monoester is desired, the purification can, for example, by recrystallization or Distillation take place.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Produkte sind als solche oder als Zwischenprodukte für die Emulgiermittel-, Weichmacher-, Harz- und Lackherstellung verwendbar.The products which can be produced by the process according to the invention are Can be used as such or as intermediate products for the manufacture of emulsifiers, plasticizers, resins and lacquers.
61 g Benzoesäure
25O g Wasser
60 g Glycid, ca. 85 $ig
6 g Kaliumchlorid61 g of benzoic acid
250 g of water
60 g glycid, approx. 85 $
6 g of potassium chloride
wurden in einem zylindrischen Glasgefäß vereinigt und zwei Stunden bei 23 bis 25 C gerührt. Anschließend wurde innerhalb einer weiteren Stunde die Temperatur auf 80 C gebracht. Nach insgesamt 10 Stunden betrugwere combined in a cylindrical glass jar and kept for two hours Stirred at 23 to 25 C. Subsequently, within a further hour brought the temperature to 80 C. After a total of 10 hours
809807/04 1 6809807/04 1 6
die Säurezahl der Reaktionsmischung 5»7 und nach weiteren 4 Stunden 0,4· Der Monoeeter läßt sioh durch Ätherextraktion isolieren mit folgenden Kennzahlentthe acid number of the reaction mixture 5 »7 and after a further 4 hours 0.4 · The monoeter can be isolated by ether extraction with the following Key figures
Säurezahlt Verseifungszahlt Hydroxylzahlt SiedepunkteAcid value saponification value Hydroxyl number Boiling points
gefunden» 0,8 285 found » 0.8 285
576/573 151-154 °C/O,6 mm576/573 151-154 ° C / O, 6 mm
berechnet:calculated:
286 572286 572
72 g n-Caprylsäure
250 g Wasser
15 8 Natriumchlorid
74 e Glycid72 g n-caprylic acid
250 g of water
15 8 sodium chloride
74 e glycid
wurden in einem zylindrischen Gefäß unter Rühren innerhalb von zwei Stunden auf Θ0 0C erhitzt. Nach 1,5 Stunden bildete die Reaktionsmisohung bei 70 °C eine einheitliche klare Lösung mit einer Säurezahl - 26. lach insgesamt 2 Stunden betrug die Temperatur 80 0C und die Säurezahl - 0,7. Nach insgesamt 2,5 Stunden betrug die Säurezahl - 0 und die Reaktionsmischung bildete zwei Schichten, wobei die obere Schicht den Ester - etwas wasserhaltig - bildete. Zwecks Abtrennung des Wassers wurde die ölige Schicht in Äther aufgenommen, mechanisch vom Wasser befreit, einmal gewaschen, getrocknet und ätherfrei destilliert. Die Ausbeute betrug 98 g n-Caprylsäure-glycerinmonoester - 90 i<> der Theorie mit folgenden Kennzahlentwere heated to Θ0 0 C within two hours while stirring in a cylindrical vessel. After 1.5 hours the Reaktionsmisohung formed at 70 ° C, a uniform clear solution with an acid number - 26. laughing total of 2 hours, the temperature was 80 0 C and the acid value - 0.7. After a total of 2.5 hours the acid number was -0 and the reaction mixture formed two layers, with the upper layer forming the ester, which contained some water. For the purpose of separating off the water, the oily layer was taken up in ether, mechanically freed from water, washed once, dried and distilled ether-free. The yield was 98 g caprylic-glycerinmonoester - 90 i <> the theory with the following Kennzahlent
Säurezahlt Verseifungszahl: HydroxylzahltAcid number saponification number: Hydroxyl number
Der Ester bildet eine farblose Flüssigkeit,The ester forms a colorless liquid,
809807/04 1809807/04 1
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Baispiel ?Bapiel?
86 tS öapriasäure, handelsüblich .(F * 24 bis 26 "'C,
2^0 g Wasser
74 S Slycid (ca. 35 folg) 86 tS oapriic acid, commercially available. (F * 24 to 26 "'C, 2 ^ 0 g water
74 S Slycid (approx. 35 followings)
wurden unter lühren in einem zylindrischen Gefäß innerhalb 2 Standen auf 30 "0 c-rhitst. 2io Änfanga-Säurezahl der milchig-trüben Misshuag setrug 6? und nach S Stunden 64.were stirred in a cylindrical vessel within 2 stalls to 30 "0 c-rhitst. 2io Änfanga acid number of the milky-cloudy Misshuag was 6? and after S hours 64.
Parallel au vorstehendem Versuch nur unter Mitverwendung von 12g natriumchlorid -om^de nacl* 2 Stunden ein ReaktioRsprodukt mit einer .0 Säureaahl τοη 0,1 erhalten. Die Aufarbeitung der Reaktionsmischung und Isolierung .iss Caprinsäure-glyoerinmonoesters kann nach "bekannten Methoden erfolgen. Beispielsweise kann der Monoester durch Abkühlen der Reaktionsffiisehung auf unter 15 G abgetrennt werden,» Der fast© Kuchen kann ein- oder mehrmals mit Wasser gewaschen werden. Reste von Wasser können mit oder ohne Vakuum abdestilliert werden. Der Monoester läßt sich aus der wässrigen Reaktionsmischung mit Äther extrahieren oder heiß ölig abtrennen.In parallel with the above experiment only using 12g sodium chloride -om ^ de nacl * 2 hours a reaction product with a .0 Acid number τοη 0.1 obtained. Working up the reaction mixture and isolation .iss capric acid glyoerinmonoesters can according to "known Methods are done. For example, the monoester can be separated off by cooling the reaction film to below 15 G Cake can be washed one or more times with water. Residual water can be distilled off with or without a vacuum. Of the Monoester can be extracted from the aqueous reaction mixture with ether or separated in hot oil.
Ss konnten 86,3 i<> der Theorie Caprinsäure-glyeerinmonoester mit folgenden Kennzahlen isoliert werden?Ss were 86.3 i <> theory capric glyeerinmonoester be isolated with the following characteristics?
gefunden; berechnet:found; calculated:
Säurezahls 0,8 0Acid number 0.8 0
Verseifungszahl: 236 228Saponification number: 236 228
Hydroxylzahl: 461 456Hydroxyl number: 461,456
Schmelzpunkt: 31 bis 32 °CMelting point: 31 to 32 ° C
Die Abweichungen der gefundenen Kennzahlen von den berechneten Werten beruht auf Uneinheitlichkeit des Ausgangsmaterials.The deviations of the key figures found from the calculated values is based on inconsistencies in the source material.
— 5 —- 5 -
BAD ORIGINAL 809807/041 G BATH ORIGINAL 809807/041 G
47»3 β Stearinsäure, handelsüblich, F 250 g Wasser 5 g natriumchlorid47 »3 β stearic acid, commercially available, F 250 g water 5 g sodium chloride
14435981443598
49 . 5449. 54
wurden in einem zylindrischen Glasgefäß unter Rühren auf 80 C erwärmt und innerhalb von 30 Minuten tropfenweise mit 25 g Glycid, ca. 85 ?6ig versetzt. Während einer weiteren Stunde wurde die Temperatur bis auf 90 C gesteigert. Nach insgesamt 3 Stunden betrug die Säurezahl der Reaktionsmischung 0,2 gegenüber 28 bei Beginn. Die Reaktionsmischung wurde mit der zweifachen Mnnge Aceton verrührt und bis zur klaren Lösung erwärmt, filtriert, zur Kristallisation stehen gelassen, bei 10 C abgesaugt und das Krietallisat getrocknet. Die Ausbeute betrug 48 g » 80 $ der Theorie an Stearinsäure-glycerinmonoester mit folgenden Kennzahlen:were heated to 80 ° C. in a cylindrical glass vessel with stirring and 25 g of glycide, approx. 85%, were added dropwise over the course of 30 minutes. The temperature was increased to 90 ° C. over a further hour. After a total of 3 hours, the acid number of the reaction mixture was 0.2 compared to 28 at the beginning. The reaction mixture was stirred with twice the length M n of acetone and heated until a clear solution, filtered, left to crystallize, filtered off at 10 C and the Krietallisat dried. The yield was 48 g »80% of the theory of glycerol stearic acid monoester with the following key figures:
Säurezahl» Verseifungszahl: Hydroxylzahl: Schmelzpunkt:Acid number »saponification number: Hydroxyl number: melting point:
gefunden:found:
0,9 151
312
71 bis 72,2 0C0.9 151
312
71 to 72.2 0 C
berechnet 1calculated 1
157 314157 314
Bei Weiterverwendung der Filtrate kann die Ausbeute noch gesteigert werden. Da die eingesetzte Stearinsäure nicht absolut rein und einheitlich war, sondern ein technisches Produkt, ergeben sich Unterschiede zwischen den gefundenen und berechneten Kennzahlen.If the filtrates are used further, the yield can be increased even further will. Since the stearic acid used was not absolutely pure and uniform, but a technical product, there are differences between the found and calculated key figures.
80980 7/041680980 7/0416
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC0029890 | 1963-05-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1443596A1 true DE1443596A1 (en) | 1968-11-07 |
Family
ID=7019135
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19631443596 Pending DE1443596A1 (en) | 1963-05-09 | 1963-05-09 | Process for the production of glycerol monoesters |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1443596A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0460363A1 (en) * | 1990-06-07 | 1991-12-11 | Deutsche Solvay-Werke Gmbh | Method for the production of mono-fatty acid or hydroxy-mono-fatty acid esters of isopropylidene derivatives of a polyglycerol |
-
1963
- 1963-05-09 DE DE19631443596 patent/DE1443596A1/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0460363A1 (en) * | 1990-06-07 | 1991-12-11 | Deutsche Solvay-Werke Gmbh | Method for the production of mono-fatty acid or hydroxy-mono-fatty acid esters of isopropylidene derivatives of a polyglycerol |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2544595A1 (en) | PROCESS FOR THE RECOVERY OF MONOCARBON EASTERS AND DICARBONIC ACIDS OR THEIR ESTERS FROM THE WASTE SALINE SOLUTIONS FROM CYCLOHEXANONE PRODUCTION | |
DE1643147C3 (en) | ||
DE1443596A1 (en) | Process for the production of glycerol monoesters | |
DE1954546B2 (en) | Process for the preparation of N-hydroxyalkylpiperazines and N, N "-Bis-hydroxyalkylpiperazines | |
DE907171C (en) | Process for the separation of oxygen-containing compounds from products of catalytric caroxydrogenation | |
DE2558399C3 (en) | Process for the preparation of 3,6-dichloropicolinic acid | |
DE2151716B2 (en) | Process for the preparation of esters of 2-aryl-2-dimethylamino-lalkanols | |
DE1099520B (en) | Process for the production of monoglycerides of fatty acids with 8 to 22 carbon atoms | |
DE954060C (en) | Process for the preparation of dialkyl esters of cyclohexa-1, 4-dien-1, 4-dicarboxylic acid by splitting off water in the liquid state | |
DE3242433C2 (en) | ||
DE707024C (en) | Process for the preparation of 1-ascorbic acid | |
DE752689C (en) | Process for the production of sterols or sterol concentrates from tallow oil | |
DE809806C (en) | Process for the preparation of unsaturated dicarbonyl compounds | |
AT235277B (en) | Process for the preparation of 3- (1'-tetralyl) -propanol- (1) | |
DE1518246C (en) | Process for the production of sucrose esters of substituted stearic acids | |
DE921990C (en) | Process for the preparation of the pentaerythritol dibromohydrin monosulfuric acid ester | |
DE875804C (en) | Process for the preparation of conversion products of pentaerythritol dichlorohydrin monosulfuric acid ester | |
DE1243184B (en) | 2, 2, 6, 6-tetrachlorocyclohexane-1-hydroxy-carboxylic acid amide- (1) | |
AT226685B (en) | Process for the preparation of monocarboxylic acid esters | |
AT162590B (en) | Process for the production of ortho-tolyl ethers | |
DE875803C (en) | Process for the production of pentaerythritol dichlorohydrin | |
DE977649C (en) | Process for the preparation of terephthalic acid | |
AT244324B (en) | Process for the preparation of cycloalkanone oximes | |
AT210419B (en) | Process for the preparation of pyridine carboxylic acid alkyl esters | |
DE1443577A1 (en) | Process for the production of glycol monoesters |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 |