DE1442079A1

DE1442079A1 - Process for the production of hop concentrates

Info

Publication number: DE1442079A1
Application number: DE19621442079
Authority: DE
Inventors: Brian Clarke; Frank Harold; Robert Hildebrand; Peter E Murray
Original assignee: Carlton and United Breweries Ltd
Current assignee: CUB Pty Ltd
Priority date: 1961-07-04
Filing date: 1962-07-04
Publication date: 1969-05-14
Also published as: BE619708A; SE344963B; GB1006937A; GB1006936A; DE1301294B

Description

PATENTANWÄLTE T A A 2 O 7PATENT Attorneys T A A 2 O 7

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHDNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DR. EGGERT DIPL-PHYS.DR.-ING. BY KREISLER DR.-ING. SCHDNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DR. EGGERT DIPL-PHYS.

Köln !,Deichmannhaus 17. Mai 19Cologne !, Deichmannhaus May 17, 19

Eg/Ms/LaEg / Ms / La

.J v-.J v-

Carlton and United Breweries Limited, ^

16 Bouverie Street, Carlton, State of Victoria (Australien)16 Bouverie Street, Carlton, State of Victoria (Australia)

Verfahren zur "Gewinnung von HopfenkonzentratenProcess for the "production of hop concentrates

(Ausscheidung aus Patentanmeldung C 27 !585 IVa/6a)
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Hopfenkonzentraten oder -extrakten für Brauzwecke,
mit denen der Geschmack von gehopften Getränken, wie Bier, in
der Kälte in gewünschter Weise eingestellt werden kann, und der für die vorgesehene Aromatisierung der Bitterstoffe nicht mehr
einem Kochprozess unterzogen zu werden braucht.(Exclusion from patent application C 27! 585 IVa / 6a)
The present invention relates to a method for obtaining hop concentrates or extracts for brewing purposes,
with which the taste of hopped beverages, such as beer, is in
the cold can be adjusted in the desired way, and the intended flavoring of the bitter substances no longer
needs to be subjected to a cooking process.

Es ist bekannt, daß man Hopfenextrakte herstellen kann, wenn man den Hopfen mit organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Äthyläther, PetralÜther, Methylendichlorid extrahiert und das Lösungsmittel abtreibt, so daß ein die Hopfenharze und Hopfenöle enthaltender Extrakt gewonnen wird. Weiter ist auch bekannt, daß die Hopfenöle vom Hopfen durch Wasserdampfdestillation unter Vakuum abgetrennt werden können und die Hopfenöle durch fraktionierte Destillation witer Vakuum in ihre Bestandteile aufgetrennt werden kennen.It is known that one can make hop extracts if one the hops are extracted with organic solvents such as ethyl ether, petroleum ether, methylene dichloride and the solvent drives off so that an extract containing the hop resins and hop oils is obtained. It is also known that the hop oils can be separated from the hops by steam distillation under vacuum and the hop oils can be separated into their components by fractional distillation with vacuum know.

Ferner ist es bekannt, Hopfenextrakte mit alkalischen Püssigkeiten zu kochen und dabei die aus den im Ausgangsmaterial enthaltenen freier* 3$|*ren gebildeten Salse in dauernd bierlösliehe
Bitterstoffe UBUEUwandelsi, Dabei geht der Umwandlungsprozess
z.B. der Alpha-Bittersäure bis zur Gamma-Harzbildung. Bei allenIt is also known to boil hop extracts with alkaline liquids and to keep the salts formed from the free * 3% in the starting material in permanent beer-soluble form
Bitter substances UBUEUwandelsi, The conversion process goes on
e.g. alpha bitter acid to gamma resin formation. At all

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* I t\ t* L U /* I t \ t * L U /

bekannten Verfahren werden neben den erwünschten teilen auch stets die Bestandteile in den Extrakt übergeführt, die den Geschmack unerwünscht beeinflussen, sofern sie nicht beim Würzekochen ausgetrieben werden. Da somit die bisher bekannten Extrakte nur als Ersatz für Hopfen im Kochkessel angewendet wurden, blieb es nicht aus, daß ein erheblicher Teil, z.B. 4o - 5o % der vorhandenen Alpha-Säuren oder Humulone, die einen Hauptanteil des endgültigen Bitterstoffs im Bier darstellen, während des Würzekochens und der anschliessenden Verarbeitung durch Adsorption an koaguliertes Eiweiss und auf anderem Wege verloren gingen.known processes are always transferred to the extract in addition to the desired parts, which have an undesirable effect on the taste, unless they are expelled when the wort is boiled. Since the Previously known extracts were only used as a substitute for hops in the boiling kettle, it was inevitable that one considerable part, e.g. 4o - 5o% of the alpha acids present or humulones, which are a major part of the final bitter substance in beer, during wort boiling and the subsequent processing by adsorption on coagulated protein and in other ways were lost.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Hopfenkonzentrate herzustellen, die bei Verwendung als Ersatz für Hopfen dem fertigen Bier in richtig aufeinander abgestimmten Mengen diejenigen Stoffe bringen, die zu den Geschmacks- und Aromamerkmalen beitragen, die üblicherweise in dem nach bekannten Verfahren gebrauten Bier vorhanden sind, und die so zusammengestellt sind, daß sie der kalten Würze zu irgendeinem Zeitpunkt nach dem Kochen beigemischt werden können, und zur Entwicklung der Bitterstoffe nicht einem Kochprozess in der Würze unterworfen werden müssen, so daß Verluste vermieden und Geschmacksbeeinträchtigungen verhindert werden.The present invention is based on the object of providing hop concentrates to produce the finished beer in properly matched when used as a substitute for hops Quantities bring those substances that contribute to the taste and aroma characteristics that are commonly found in the after known methods of brewed beer are available, and which are compiled so that they can be used with any cold wort Time after cooking can be added, and not a cooking process to develop the bitter substances must be subjected in the wort, so that losses are avoided and impairment of taste is prevented.

Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe mittels eines Verfahrens zur Gewinnung eines Hopfenkonzentrates durch Extraktion von' Hopfenpflanzen bzw. Teilen davon mit einem organischen Lösungsmittel, Abdampfen des Lösungsmittels von dem Extrakt und Aufarbeiten des Extraktes unter Verwendung von Alkali gelöst» und dieses erfindungsgemässe Verfahren ist dadurchAccording to the invention, this object is achieved by means of a method for obtaining a hop concentrate by extracting ' Hop plants or parts thereof with an organic solvent, Evaporation of the solvent from the extract and work-up of the extract using alkali solved »and this inventive method is thereby

gekennzeichnet, daß man vor der Behandlung mit Alkali den 9 0 9 820/0202characterized in that the 9 0 9 820/0202

Extrakt in die flüchtigen Hopfenölbestandteile einerseits und die nichtflüchtigen Harzbestandteile andererseits trennt, daß man die flüchtigen öle für sich und die Harzbestandteile für sich raffiniert in der Weise, daß man die Hopfenölbestandteile fraktioniert destilliert und dabei im wesentlichen die niedrigsiedenden Esterbestandteile entfernt, und die Hopfenharzbestandteile im alkalischen Medium zu aktiven Hopfenharzen isaiaerisiert, vorteilhaft bei einem pH-Vlert zwischen etwa θ und .12 einige Minuten lang erhitzt, plötzlich abkühlt und mit Mineralsäure neutralisiert, daß man die fraktionierten Hopfenölbestandteile mit den isomerisierten Harzbestandteilen re-emulgiert und die so gewonnene Hopfenextraktemulsion zum Hopfen von Würze einsetzt. Dabei hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn man die Isomerisierung der inaktiven nichtflüchtigen Hopfenharze, insbesondere der Humulone, zu aktiven nichtflüchtigen Hopfenharzen, insbesondere den Isohumulonen, kontinuierlich unter zweistufiger Zugabe von Natriumhydroxyd vornimmt, wobei in der ersten Isomerisierungsstufe ein pH-Wert von 8-9 und in der zweiten Isomerisierungsstufe ein pH-Wert von Io - 12 in der wässrigen Harzphase eingestellt und vorteilhaft das Gemisch zwischen den beiden Isomerisierungsstufen gekühlt wird.Extract into the volatile hop oil components on the one hand and the non-volatile resin components on the other hand separates that the volatile oils for themselves and the resin components for themselves are refined in such a way that the hop oil components are refined fractionally distilled, essentially removing the low-boiling ester components and the hop resin components Isaiaerized to active hop resins in an alkaline medium, advantageously at a pH value between approx θ and .12 heated for a few minutes, suddenly cooled and neutralized with mineral acid so that the fractionated Hop oil components are re-emulsified with the isomerized resin components and the hop extract emulsion obtained in this way for Hops from wort sets in. It has proven to be particularly advantageous if the isomerization of the inactive non-volatile hop resins, especially humulones, to active non-volatile hop resins, especially isohumulones, carries out continuously with the addition of sodium hydroxide in two stages, with isomerization in the first stage a pH value of 8-9 and in the second isomerization stage a pH value of Io - 12 in the aqueous resin phase and advantageously the mixture between the two isomerization stages is cooled.

Man kann die Harzbestandteile nach der Isomerisation, jedoch vor dem Reemulgieren mit den Hopfenölbestandteilen, noch einengen und dann mit einem organischen Lösungsmittel, zweckmässig bei einer Temperatur unter 5o°C, extrahieren, was besonders dann zweckmSssip ist, wenn der isomerisierte Extrakt mengenig gross ist.The resin components can still be narrowed after isomerization, but before re-emulsification with the hop oil components and then with an organic solvent, expediently at a temperature below 5o ° C, extract, which is particularly It is then expedient if the isomerized extract is in large quantities is big.

Das erfindunpsgemässe Verfahren kann auf die Behandlung allerThe method according to the invention can be applied to the treatment of all

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Teile der Hopfenpflanze angewendet werden, betrifft jedoch ' insbesondere die Hopfenzapfen. Der verwendete Hopfen kann entweder frisch gepflückt oder getrocknet sein, wie es normalerweise üblich ist. Durch das erfindungsgemässe Verfahren werden Einsparungen an Hopfen bei der Herstellung von Bier oder ähnlichen Getränken ermöglicht.Parts of the hop plant are applied, but affects' especially the hop cones. The hops used can either be freshly picked or dried, as is normally the case is common. The inventive method savings in hops in the production of beer or allows similar drinks.

Mit dem erfindungsgemässen Verfahren werden gewisse Erkenntnisse, die in Versuchen gewonnen wurden, bezüglich der normalerweise im Bier vorhandenen Komponenten des Hopfenöls sowie hinsichtlich der Mengen dieser im Bier vorhandenen KomponentHen ausgewertet.With the method according to the invention, certain findings which have been obtained in experiments with regard to the components of hop oil normally present in beer as well as evaluated with regard to the quantities of these components present in the beer.

Von den verschiedenen Gruppen von Verbindungen, die in den Zapfen des Hopfens enthalten sind, wurden drei, nämlich die Harze, die Tannine und die ätherischen öle bereits seit langem als die wertvollsten für das Bierbrauen erkannt. Weitere Bestandteile, die zwar von verhältnismässxg geringer BedeutungOf the various groups of compounds contained in the cones of hops, three have been identified, namely the Resins, tannins and essential oils have long been recognized as the most valuable for brewing beer. Further components, which are of relatively little importance

für das übliche Brauen sind, jedoch gegebenenfalls bei der Herstellung von Hopfenextrakten berücksichtigt werden müssen, sind die Pektine, Hopfenwachse und Wasser. Die Tannine des Hopfens verbinden sich während des normalen Kochens im Würzekessel leicht mit Protein. Die gebildeten Protein-Tannin-Verbindungen stellen den sogenannten Kochtrub und Kühltrub der Würze dar. Die während des Würzekochens oder der anschliessen-are for normal brewing, but may have to be taken into account in the production of hop extracts, are the pectins, hop waxes and water. The hops' tannins combine in the wort kettle during normal cooking easy with protein. The protein-tannin compounds formed represent the so-called boiling and cooling trub The wort. The wort boiling or the subsequent

^ den Gärung und Lagerung nicht ausgeschiedenen Tannine tragen ·^ the fermentation and storage carry not excreted tannins

cd zur Ausbildung von Trübungen im fertigen Bier bei.cd contributes to the formation of cloudiness in the finished beer.

^ Die Hopfenharze werden normalerweise in zwei Klassen eingeteilt, _o nämlich Weichharze und Hartharze. Särtrliche Harze, die von Brauwert sind, befinden sich unter den Weichharzen. Die beiden HaüDtgruppen der Weichharze sind die Humulone oder Alpha-Säuren^ The hop resins are typically divided into two classes, namely _o soft resins and hard resins. Sartorial resins, which are of brewing value, are among the soft resins. The two main groups of soft resins are humulones or alpha acids

und die Lupulone oder ß-Säuren. Durch chemische Umsetzung werden die Humulone während des Würzekochens in Isohumulone umgewandelt, die unmittelbar zur Bie*ttere des Biers beitragen und einen Hauptteil derselben ausmachen. Die Lupulone dagegen tragen unter normalen Braubedingungen - hauptsächlich bedingt durch ihre geringe Löslichkeit in Wasser - nicht unmittelbar zum Hopfenaroma bei.and the lupulones or ß-acids. Through chemical conversion, the humulones are converted into isohumulones during the wort boiling process which contribute directly to the beer quality and make up a major part of it. The lupulones on the other hand Do not wear directly under normal brewing conditions - mainly due to their low solubility in water contributes to the hop aroma.

Von den übrigen Gruppen wird den Pektinen eine verbessernde Wirkung auf die Haltbarkeit zugeschrieben, während die Anwesenheit von Wachsen und Wasser einen grossen Einfluss auf die Wahl der Extraktions- und Isomerisationsbedingungen and die anschliessende Stabilität des Extrakts hat, da das Hopfenwachs bekanntlich die Geschwindigkeit des Zerfalls der Alpha-Säuren beeinflusst. Ferner wurde in den Versuchen der Anmelderin festgestellt, daß Hopfenwachs in Bier, das nach üblichen Verfahren hergestellt worden ist, anwesend ist, und daß es unerwünscht ist.The other groups attribute an improving effect on the shelf life to the pectins, while the presence of waxes and water have a major influence on the choice of extraction and isomerization conditions and the subsequent stability of the extract, since the hop wax is known to have the speed of the breakdown of the alpha acids influenced. Furthermore, it was found in the experiments of the applicant that hop wax in beer, which according to conventional methods has been established, is present, and that it is undesirable.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren stellt man einen Hopfenextrakt her, indem man den Hopfen mit einem geeigneten Lösungsmittel extrahiert, wobei ein roher Hopfenextrakt erhalten wird, das Lösungsmittel unter Gewinnung eines rohen Hopfenkonzentrats abdampft, das flüchtige öle und nichtflüchtige Harze enthält, die flüchtigen öle durch fraktionierte WasserdampfdestillationA hops extract is produced according to the process according to the invention by extracting the hops with a suitable solvent to obtain a crude hop extract, the solvent evaporates to give a crude hop concentrate containing volatile oils and non-volatile resins, the volatile oils by fractional steam distillation

J₀ von den nichtfluchtigen Harzen abtrennt, die erwünschte Hopfen-J _{0 separates} from the non-volatile resins, the desired hop

ro ölfraktion von der unerwünschten Fraktion abtrennt, die in-separates the oil fraction from the undesired fraction, which

**- aktiven, nicht flüchtigen Hopfenharze zu aktiven, nichtflüchtigen ο** - active, non-volatile hop resins to active, non-volatile ο

Q Hopfenharzen isomerisiert und die isomerisierten Hopfenharze · mit der erwünschten Hopfenölfraktion zum Kopfenkonzentrat als Endprodukt vereinigt. Q isomerized hop resins and the isomerized hop resins · combined with the desired hop oil fraction to form the end product.

Zur Lösungsmittelextraktion des Hopfens können beliebige neutrale Lösungsmittel verwendet werden, z.B. niedrisiedende Erdölfraktionen, Trichloräthylen, Benzol und Methanol. Die Wahl des Lösungsmittels hängt von der erforderlichen Zusammensetzung des erhaltenen Extrakts ab. Die Extraktion kann warm oder kalt vorgenommen werden, vorausgesetzt, daß man in inerter Atmosphäre arbeitet und die Temperatur in keiner Stufe über 5o°C steigen lässt. Will man jedoch das Hopfenwachs aus dem Extrakt ausschliessen, muss mit kaltem Lösungsmittel gearbeitet werden.Any neutral solvent can be used for the solvent extraction of the hops, e.g. low-boiling petroleum fractions, Trichlorethylene, benzene and methanol. The vote of the solvent depends on the required composition of the extract obtained. The extraction can be warm or cold, provided that one is working in an inert atmosphere and the temperature is not above any stage 5o ° C. However, if you want the hop wax from the Exclude extract, cold solvent must be used.

Gemäss der Erfindung wird das Lösungsmittel zweckmässig unter Vakuum in einem Dünnschichtverdampfer oder unter gleichwertigen Bedingungen entfernt. Bei Einsatz des Dünnschichtverdampfers wird das Vakuum, unter dem die Entfernung des Lösungsmittels erfolgt, so eingestellt, daß das für die Extraktion verwendete Lösungsmittel bei Temperaturen , die sehr dicht bei Umgebungstemperatur liegen, und bei möglichst kurzer Aufenthaltszeit in der beheizten Zone entfernt wird. Bei Methanol kann man beispielsweise einen Druck von etwa 9o mm vorsehen. Diese Bedingungen sind zweckmässig, um jegliche Zerstörung der Humulone zu verhindern.According to the invention, the solvent is expediently under Vacuum removed in a thin film evaporator or under equivalent conditions. When using the thin film evaporator the vacuum under which the solvent is removed is adjusted to that used for the extraction Solvent at temperatures very close to ambient temperature and with the shortest possible residence time in the heated zone is removed. In the case of methanol, for example provide a pressure of about 90 mm. These conditions are expedient to avoid any destruction of the humulones to prevent.

Das Konzentrat enthält die Harzestandteile des Hopfenzapfens, d.h. sowohl die Weich- als auch die Harzharze, wobei die Menge "? des Harzharzes je nach dem zur Extraktion verwendeten Lösungs-O₀ mittel verschieden ist. Die Gerbstoff menge im Konzentrat ο hängt ebenfalls vom verwendeten Lösungsmittel ab. In Gegenwart ^σ von nichtpolaren Lösungsmitteln ist die extrahierte Menge toThe concentrate containing the resins state parts of the hop cone, ie both the soft and the resin resins, wherein the amount of resin resin ₀ medium is different ", according to the used for the extraction solvent-O. The tannin amount in the concentrate ο also depends on the solvent used In the presence ^σ of non-polar solvents, the extracted amount is to

,^ verhältnismässig niedrig. Außer geringen Mengen niedrigsiedender Komponenten, die beim Abdampfen verloren gehen, enthält das Konzentrat in allen Fällen die gesamten ätherischen öle aus, ^ relatively low. Except for small amounts of low boilers Components that are lost during evaporation, the concentrate contains in all cases all of the essential oils

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dem Hopfenzapfen. Das Wasser, das man mit Lösungsmitteln, wie Methanol, extrahiert, wird beim Eindampfen nicht vollständig entfernt, und die Anwesenheit von Hopfenwachs im Konzentrat kann, falls erforderlich, durch Verwendung von kaltem Methanel zur Extraktion vermieden werden.the hop cone. The water that is extracted with solvents such as methanol does not become complete on evaporation removed, and the presence of hop wax in the concentrate can, if necessary, by using cold methanel to be avoided for extraction.

Bei der Entfernung der unerwünschten Hopfenölkomponenten wird die sauerstoffhaltige Fraktion des Hopfenöls, die Ester und Carbonylverbindungen enthält, durch die das Bieraroma bei niedrigerer Konzentration als durch die Kohlenwasserstofffraktion beeinflusst werden kann, entfernt. Allerdings ist mit Ausnahme des Methylnonylketons, des Isobutylesters von racemischem 2-Methylbutanol und möglicherweise eines Pelargonsäureesters keine der Komponenten dieser Fraktion eindeutig identifiziert worden. Würde man jedoch die in dieser Fraktion vorkommenden verschiedenen Ester im Hopfenextrakt belassen, würden allmählich Geschmacksfehler und in einigen Fällen ein ranziger Geschmack durch Hydrolyse entstehen. Ferner haben gewisse Komponenten der Kohlenwasserstoff-Fraktion, insbesondere das Myrcen, einen stark hervortretenden Geschmack, und bei Anwesenheit im Bier in Konzentrationen von mehr als o,l ppm werden Geschmack und Aroma des Biers aufdringlich und unerwünscht.During the removal of the undesired hop oil components, the oxygen-containing fraction of the hop oil, the esters and Contains carbonyl compounds that contribute to the beer aroma concentration lower than can be influenced by the hydrocarbon fraction. However, it is with the exception of methyl nonyl ketone, the isobutyl ester of racemic 2-methylbutanol and possibly a pelargonic acid ester none of the components of this fraction have been clearly identified. However, one would in this The various esters occurring in the hop extract fraction would gradually become off-flavors and in some Cases a rancid taste caused by hydrolysis. Furthermore, certain components of the hydrocarbon fraction, especially myrcene, a strongly pronounced taste, and when present in beer in concentrations at more than 0.1 ppm, the taste and aroma of the beer become obtrusive and undesirable.

^₅ Dagegen wurde festgestellt, daß bestimmte Hopfenölkomponenten^ ₅ On the other hand, it was found that certain hop oil components

im Hopfenextrakt notwendig sind, um dem Bier das charakterfeti-are necessary in the hop extract to give the beer its characteristic

NJ sehe Hopfenaroma zu erteilen. Zwar ist eine Anzahl dieserNJ see hop aroma grant. True, a number of these are

"*"* Verbindungen bisher im chemischen Sinne noch nicht identifier ziert, jedoch sind sie charakterisiert, und ihre Anwesenheit to"*" * Compounds not yet identifier in the chemical sense adorned, however, they are characterized, and their presence to

kann analytisch durch GasChromatographie festgestellt werden.can be determined analytically by gas chromatography.

ί Η42079ί Η42079

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung des Hopfenkonzentrats wird nachstehend ausführlich anhand der Abbildungen beschrieben, in denen Fig. 1 und 2 schematische Fließbilder sind, die verschiedene Ausführungsformen des Verfahrens gemäss der Erfindung veranschaulichen. Hierbei ist Fig. 1 ein Fließschema eines kontinuierlichen Verfahrens zur Herstellung eines Hopfenkonzentrates mit zweistufigem Alkalizusatz in der Isomerisationsstufe und Fig. 2 ist ein Fließschema eines Chargenverfahrens zur Herstellung von Hopfenkonzentrat mit einstufiger Zugabe von Alkali in der Isomerisationsstufe. The method according to the invention for producing the hop concentrate is described in detail below with reference to the figures, in which FIGS. 1 and 2 are schematic flow diagrams are the various embodiments of the method illustrate according to the invention. Here, Fig. 1 is a flow sheet of a continuous process for manufacturing of a hop concentrate with a two-stage addition of alkali in the isomerization stage and FIG. 2 is a flow diagram a batch process for the production of hop concentrate with a single-stage addition of alkali in the isomerization stage.

Bei dem in Fig. 1 dargestellten kontinuierlichen Verfahren werden Hopfen und" ein Lösungsmittel in die Extraktionsapparatur eingeführt. Der rohe Hopfenextrakt wird zum Verdampfer geführt, wo er durch Abdampfen des Lösungsmittels eingeengt wird. Das rohe Hopfenkonzentrat wird in die Wasserdampfdestillation überführt, wo die flüchtigen Hopfenöle von den nichtflüchtigen Hopfenharzen abgetrennt werden. Die flüchtigen Hopfenöle werden in der Destillation der Fraktionierung unterworfen, um die erwünschte Hopfenölfraktion von der unerwünschten Fraktion bzw. Ausschussfraktion zu trennen. Die gewünschte Hopfenölfraktion wird in die Emulgiereinrichtung geführt, wo sie mit dem isomerisierten Hopfenharzkonzentrat, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird, · In the continuous process shown in FIG hops and a solvent are introduced into the extraction apparatus. The raw hop extract becomes an evaporator out, where it is concentrated by evaporation of the solvent. The raw hop concentrate is steam distilled transferred, where the volatile hop oils are separated from the non-volatile hop resins. the volatile hop oils are subjected to fractionation in the distillation to obtain the desired hop oil fraction from to separate the undesired group or committee group. The desired hop oil fraction is fed into the emulsifying device, where it is mixed with the isomerized hop resin concentrate, the production of which is described below,

σ emulgiert wird. Der Hopfenharzrückstand aus der Wasserdampf- ' coσ is emulsified. The hop resin residue from the water vapor ' co

o° destillation wird in einen Reaktor überführt, in dem er mito ° distillation is transferred to a reactor, in which it is with

° Alkali (z.B. Natriumhydroxyd) behandelt wird, und dann durch κ? weitere Behandlung mit Alkali isomerisiert, bevor er im° Alkali (e.g. sodium hydroxide) is treated, and then through κ? further treatment with alkali isomerized before im

ο ■ο ■

N) Kocher bzw. in der beheizten Zone erhitzt wird. Der Rückstand wird dann im Kühler gekühlt und das Alkali wird mit SäureN) cooker or in the heated zone is heated. The residue is then cooled in the cooler and the alkali is acidified

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neutralisiert. Der gebildete isomerisierte Hopfenharzextrakt wird dann im Vakuumverdampfer eingeengt und das erhaltene Hopfenharzkonzentrat in die Emulgiereinrichtung geführt, wo es mit der oben genannten Hopfenölfraktion unter Bildung des als Endprodukt gewünschten Hopfenkonzentrats emulgiert wird.neutralized. The isomerized hop resin extract formed is then concentrated in a vacuum evaporator and the obtained Hop resin concentrate is fed into the emulsifying device, where it is formed with the above-mentioned hop oil fraction of the hop concentrate desired as the end product is emulsified.

Bei dem in Fig. 2 schematisch dargestellten Chargenprozess sind die Stufen mit Ausnahme der Isomerisation den vorstehend anhand von Fig. 1 beschriebenen Stufen ähnlich. Beim Chargenprozess erfolgt die Alkalizugabe (z.B. Natriumcarbonat) einstufig im Reaktor, und der isomerisierte Harzextrakt wird in den Kühlern gekühlt und dann mit Säure neutralisiert, im Vakuumverdampfer eingeengt und schliesslich mit der Hopfenölfraktion emuligert.In the batch process shown schematically in FIG. 2, the steps are as above, with the exception of isomerization steps described with reference to Fig. 1 similar. In the batch process, alkali is added (e.g. sodium carbonate) one stage in the reactor, and the isomerized resin extract is cooled in the coolers and then neutralized with acid, im Vacuum evaporator concentrated and finally with the hop oil fraction emulsified.

Bei einer praktischen Ausführungsform der Erfindung wird der Hopfenextrakt durch direkte Einführung von Frischdampf in das Dampfdestillationsgefäß, das selbst vorzugsweise unter einem Druck von 2o bis 2o mm Hg absolut steht, vollständig vom Hopfenöl befreit. Unter diesen Bedingungen wird der Extrakt unter Bedingungen der Wasserdampfdestillation Temperaturen in der Größenordnung von 15 bis 3o° für eine Zeit von 4 Stunden bzw. eine andere Zeit, die sich zur vollständigen Entfernung dea Hopfenöls als notwendig erweist und von denIn a practical embodiment of the invention the hops extract by direct introduction of live steam into the steam distillation vessel, which itself preferably under a pressure of 20 to 20 mm Hg is absolute, completely freed from the hop oil. Under these conditions the Extract under conditions of steam distillation temperatures of the order of 15 to 3o ° for a time of 4 hours or another time that proves to be necessary for the complete removal of the hop oil and of the

_o Merkmalen des jeweiligen Gefäßes abhängt, ausgesetzt. _o Depending on the characteristics of the vessel, exposed.

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° Das Hopfenöl wird von dem in der Wasserdampfdestillation er-J₀ haltenen Destillajt abgetrennt und, nachdem es getrocknet° The hop oil is separated from that in the steam distillation er-J ₀ preserved Destillajt and after it dried

ο /ο /

ro woorden ist, destillativ in einer Fraktioniefcolonne mit ^o theoretischen Böden bei einem Druck von loo mm Hg inro woorden is, by distillation in a fraction lower column with ^ o theoretical soils at a pressure of loo mm Hg in

-9--9-

zwei Fraktionen zerlegt. Die oberhalb von loo° bei loo mm siedende Fraktion wird dann erneut in der vorstehend beschriebenen Kolonne bei einem Druck von Io mm Hg fraktioniert, bis der zur ständigen Überwachung dienende Gas-Flüssigkeits-Chromatograph anzeigt, daß das Mengenverhältnis des Hopfenölkomponenten in der Blase sich dem Wert nähert, wie er in Bier gefunden wird, das nach üblichen Verfahren gebraut wird. Dies bietet keine Schwierigkeiten, da die niedrigsiedenden Hopfen-Ölkomponenten zuerst Übergehen und gerade diese Komponenten während des Würzekochens normalerweise verloren gehen. Durch Zusammengehen bestimmter Teile des Destillats mit dem Bodenprodukt kann der Hopfencharakter des Biers nach Belieben verändert werden. Ein Teil- dieses Öls, hierauf wird später eingegnangen, wird mit dem Harzextrakt emulgiert und als Hopfenkonzentrat zum Zusatz zu Produktionsbieren verwendet.split into two factions. Those boiling above loo ° at loo mm Fraction is then again fractionated in the column described above at a pressure of Io mm Hg until the gas-liquid chromatograph, which is used for constant monitoring, shows that the proportion of the hop oil components in the bladder approaches the value found in beer brewed by conventional methods. this offers no difficulties because of the low-boiling hops oil components pass over first and it is precisely these components that are normally lost during the wort boiling process. By Combination of certain parts of the distillate with the bottom product the hop character of the beer can be changed at will. Part of this oil, which will be discussed later, is emulsified with the resin extract and used as a hop concentrate to add to production beers.

Die Isomerisation des Hopfenextraktes kann erfolgen, indem man den Extrakt mit einem Alkali, wie Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd behandelt. Beispielsweise kann man wie folgt arbeiten: Man gibt Natriumcarbonat und/oder eine konzentrierte.Natriumcarbonat lösung zu der unter dem Rückflußkühler erhitzten wässrigen Suspension des Extrakts bis zu einem pH-Wert von etwa 7 bis 8 und lässt die Lösung mit weiterer lo%iger Natriumcarbonatlösung sieden, bis der pH-Wert zwischen 8 und 11 liegt, wobei genügend Alkali zugesetzt werden muss, daß die Humulone voll-The isomerization of the hops extract can be carried out by treating the extract with an alkali such as sodium carbonate or sodium hydroxide. For example, you can work as follows: Sodium carbonate and / or a concentrated sodium carbonate are added solution to the aqueous heated under the reflux condenser Suspension of the extract to a pH of about 7 to 8 and leaves the solution with another lo% sodium carbonate solution simmer until the pH value is between 8 and 11, whereby enough alkali must be added that the humulones are fully

to ständig in das Dianion umgewandeti werden. Man erhitzt weitere οto be constantly converted into the Dianion. Heat more ο

^ Minuten unter dem Rückflusskühler, kühlt die Lösung, indem man^ Minutes under the reflux condenser, cool the solution by

o sie durch Soleschlangen leitet, und stellt den pH-Wfert aufo routes them through brine coils and sets up the pH meter

σ 5 bis 7 ein.σ 5 to 7.

Bei einer Ausführungsform des Verfahrens unter Verwendung vonIn one embodiment of the method using

-lo--lo-

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Natriumhydroxyd für die Isomerisation kann mit zweistufiger Alkalizugabe gearbeitet werden. In einen Reaktor wird vorgekochte, kalte Natriumhydroxydlösung (o,25%ig) gegeben, bis der pH-Wert der Lösung im Reaktor bei etwa 8 bis 9 liegt. Man öffnet dann ein Ventil am Boden des Reaktors und lässt die Lösung durch eine beheizte Zone fliessen, die bei einer Temperatur von etwa Io5 gehalten wird, und gibt sie dann durch eine bei etwa 5° gehaltene Kühlzone. Unmittelbar vor dem Eintritt in die beheizte Zone wird weitere o,25%ige Natriumhydroxydlösung zugesetzt, bis der pH-Wert bei etwa Io bis liegt, wobei die zugesetzte Alkalimenge ausreichen muss, um das Humulon vollständig in das Dianion umzuwandeln. Der pH-Wert wird ständig an den strömenden Brüden eingestellt. Die Strömungsgeschwindigkeit aus dem Reaktor wird so geregelt, daß die Verweilzeit der Flüssigkeit in der Heizzone in der Größenordnung von U Minuten liegt, jedoch ist dies bei den. einzelnen Anlagen jeweils verschieden. Nach dem Durchgang durch die Heizzone wird die Lösung unmittelbar auf 5° gekühlt, indem sie durch die Kühlzone geleitet wird. Unmittelbar anschliessend wird der pH-Wert erneut kontinuierlich auf 5 bis 7 eingestellt.Sodium hydroxide for isomerization can be done with two-stage Alkali addition can be worked. Preboiled, cold sodium hydroxide solution (0.25%) is placed in a reactor until the pH of the solution in the reactor is about 8 to 9. You then open a valve at the bottom of the reactor and let the Flow the solution through a heated zone, which is kept at a temperature of about Io5, and then pass it through a cooling zone held at about 5 °. Immediately before entering the heated zone, a further 0.25% sodium hydroxide solution is added added until the pH is around Io bis, the amount of alkali added must be sufficient to to completely convert the humulone into the dianion. The pH value is constantly adjusted to the flowing vapors. the The flow rate from the reactor is controlled so that the residence time of the liquid in the heating zone is of the order of magnitude of U minutes, but this is the case with the. individual systems each different. After going through the Heating zone, the solution is immediately cooled to 5 ° by passing it through the cooling zone. Immediately afterwards the pH is again continuously adjusted to 5 to 7.

Nach einer weiteren Modifikation der Erfindung kann der nach einer der vorstehend beschriebenen Methoden erhaltene isomerisierte Extrakt unmittelbar mit der oben beschriebenen erwünschten Hopfenölfraktion emulgiert oder vor der EmulgierungAccording to a further modification of the invention, the isomerized obtained by one of the methods described above can be used The extract is emulsified immediately with the desired hop oil fraction described above or before emulsification

_o zur Entfernung des überschüssigen Wassers und/oder Lösungsoo mittels zuerst im Vakuum eingeengt werden. _o are first concentrated in vacuo to remove the excess water and / or solvent.

J₀ Der isomerisierte Extrakt kann der Würze nach dem KühlenJ ₀ The isomerized extract can be added to the wort after cooling

KJ und vor dem Anstellen zugegeben werden. Willman jedoch den Verlust von Isohumulonen in der Hefedecke vermeiden, kannKJ and added before queuing. Willman, however Avoid loss of isohumulones in the yeast blanket

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4% ' U42079 4% 'U42079

der Zusatz nach der Gärung und Entfernung der Hefe erfolgen. Im letzteren Fall wird das HopfenÖl vor der Gärung als gesonderter Zusatz zugegeben, und zwar dispergiert in Eiweiß, wie Gelatine, oder einem Stoff mit ähtLichen Dispergierungseigenschaften, wie Alginsäure.the addition takes place after fermentation and removal of the yeast. In the latter case, the hop oil is considered separate before fermentation Additive added, namely dispersed in egg white, such as gelatin, or a substance with similar dispersing properties, like alginic acid.

Will man ein sehr haltbares Bier herstellen, kann man den Extrakt einer Behandlung unterwerfen, durch die die jeweiligen Anthocyane, die aus dem Hopfen stammen und teilweise für die Biertrübung verantwortlich sind, entfernt werden, und zwar nach Methoden, die bereits zur Entfernung dieser " Stoffe aus dem Bier angewendet werden, nämlich Filtern durch Nylon oder Behandlung mit Polyvinylpyrrolidon oder auch durch Wahl eines besonderen Lösungsmittels für die erste Extraktion, z.B. von niedrigsiedenden Erdölfraktionen oder Benzol, in denen diese Stoffe nicht löslich sind und daher nicht in den Extrakt gelangen.If you want to produce a very long-lasting beer, you can subject the extract to a treatment, through which the respective anthocyanins, which come from the hops and partially are responsible for the cloudiness of the beer, using methods that are already used to remove this " Substances from the beer are used, namely filtering through nylon or treatment with polyvinylpyrrolidone or else by choosing a special solvent for the first extraction, e.g. from low-boiling petroleum fractions or Benzene, in which these substances are not soluble and therefore do not get into the extract.

Bei einer typischen Ausfuhrungsform der Erfindung wird der Hopfen mit einem niedrigsiedenden Lösungsmittel in inerter Atmosphäre warm oder kalt, jedoch unter solchen Bedingungen extrahiert, daß die Temperatur zu keinem Zeitpunkt 5o°C übersteigt.In a typical embodiment of the invention, the Hops with a low-boiling solvent in an inert atmosphere, warm or cold, but under such conditions extracted so that the temperature never exceeds 50 ° C.

Der Extrakt wird durch Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum mit Hilfe eines beliebigen handelsüblichen Dünnschichtverdampfers oder einer anderen Apparatur eingeengt, die so betrieben werden kann, daß die Verweilzeit in der Heizzone so kurz wie möglich ist und daß die Temperatur der Heizzone nicht über 6 5°C steigt. Diese Bedingungen sind wesentlich, um jegliche Zerstörung der Humulone zu verhindern,The extract is made by removing the solvent in vacuo using any commercially available thin-film evaporator or other apparatus which can be operated so that the residence time in the Heating zone is as short as possible and that the temperature of the heating zone does not rise above 65 ° C. These conditions are essential to prevent any destruction of the humulones,

909820/02 02909820/02 02

4ί ' U42.079 4ί ' U42.079

Als Beispiel für den Chargenprozess sei folgender Versuch beschrieben: 24,5 kg Hopfen, der 8,7 % Alpha-Säure und 8,5% Feuchtigkeit enthielt, würden mit Methanol bei 2o° in mehreren Stufen in inerter Atmosphäre (Kohlendioxyd) extrahiert. Der Extrakt wurde gekühlt und das ausgeschiedene Hopfenwachs abfiltriert. Nach Entfernung des Lösungsmittels mit einem handelsüblichen Dünnschichtverdampfer in einer Menge von 182 l/Stunde wurde ein ein öliger Rückstand von 8,2 kg erhalten, der etwas Wasser enthielt. Die Analyse ergab vollständige Extraktion und Gewinnung der Humulone.The following experiment is described as an example for the batch process: 24.5 kg hops, the 8.7% alpha acid and 8.5% Moisture was extracted with methanol at 20 ° in several stages in an inert atmosphere (carbon dioxide). Of the The extract was cooled and the precipitated hop wax was filtered off. After removing the solvent with a commercially available thin-film evaporator in an amount of 182 l / hour, an oily residue of 8.2 kg was obtained, which contained some water. The analysis showed complete extraction and recovery of the humulones.

Die isolierten Hopfenharze wurden durch Wasserdampfdestillation vom ätherischen öl befreit, und zwar entweder durch direktes Einblasen von sauerstofffreiem Frischdampf oder durch Sieden mit vorgekoehtem Wasser unter einer ölfalle bei Wiederholung 4er» Destillation.The isolated hop resins were freed from the essential oil by steam distillation, either by directly blowing in oxygen-free live steam or by boiling with pre-boiled water under an oil trap with repetition of 4 »distillation.

Dann wurden die auf die beschriebene Weise erhaltenen 8,2 kg Hopfenextrakt mit 227 1 gekochtem Wasser verdünnt und mit Wasserdampf bei einem Druck von 5 mm Hg abs» durch direktes finbl&sen von Frischdampf destilliert, wobei etwa o,22 kg öl erhalten wurden. Die Analyse des Rückstandes ergab, daß praktisch das gesamte öl entfernt war.Then, it became 8.2 kg as obtained in the manner described Hops extract diluted with 227 liters of boiled water and mixed with Water vapor at a pressure of 5 mm Hg abs »through direct finbl & sen distilled by live steam, taking about 0.22 kg oil were obtained. Analysis of the residue showed that practically all of the oil was removed.

Da» auf die beschriebene Weise feolierte öl wurde unter ver- *jj* mindertest Druck fraktioniert und der geeignete Anteil des Q₀ öl auf dl« beschriebene Weise zur späteren Zugabe sum Bier o aufgefangen'.Since "feolierte in the manner described oil was jj under comparable * * less pressure test fractionated and the appropriate portion of the Q o collected ₀ manner described on oil dl" for later addition sum of beer '.

_w Auf die*e Weise wurden o,122 kg öl als Bodenprodukt einer Kolonne von ^o Boston erhalten, die mit einem Rückflussverhält- _w o were on the * s way, 122 kg of oil as obtained bottom product of a column of ^ o Boston, the rhält- with a Rückflussve

nis von Ιο betrieben wurde. Das Bodenprodukt war im wesentlichen frei von niedrigsiedenden Estern, enthij^Let jedoch ungefähr Io % Myrcen und andere Monoterpenoide, wie die Analyse durch GasChromatographie zeigte. 57 g des Bodenprodukts, das im wesentlichen die Sesquiterpenoidfraktiön darstellt, wurden zum isomerisierten Extrakt gegeben (s* später) und emulgiert.nis was operated by Ιο. The bottom product was essentially free of low-boiling esters, enthij ^ Let however about Io% myrcene and other monoterpenoids such as the Analysis by gas chromatography showed. 57 g of the bottom product, which is essentially the sesquiterpenoid fraction represents, were added to the isomerized extract (s * later) and emulsified.

Die Isomerisation des Extrakts erfolgte durch Zusatz von festem Natriumcarbonat, bis die wässrige Phase ungefähr 2-normal an Natriumcarbonat war, und weitere Verdünnung der wässrigen Lösung mit vorgekochter wässriger 2 n-Natriumcarbonatlösung bis zu einem vorbestimmten pH-Wert, nämlich etwa Ii* Diese Lösung wurde dann S Minuten unter dem Rückflusskühler erhitzt, auf übliche Weise plötzlich gekühlt und mit Mineralsäure neutralisiert»The isomerization of the extract was carried out by adding solid sodium carbonate until the aqueous phase was approximately Was 2 normal sodium carbonate, and further dilution of the aqueous solution with precooked aqueous 2N sodium carbonate solution up to a predetermined pH, namely about Ii * This solution was then placed under the reflux condenser for 5 minutes heated, suddenly cooled in the usual way and neutralized with mineral acid »

Zur Dinshführung der Isomerisation wurden 26,31 kg Natriumcarbonat zu 25o 1 der Extraktsuspension gegeben, bis die wässrige Phase 2-normal an Natriumcarbonat war, worauf weitere 84 1 siedende 2 n-Natriumcarbonatlösung zugegeben wurden.26.31 kg of sodium carbonate were used to carry out the isomerization to 25o 1 of the extract suspension added until the aqueous phase was 2 normal in sodium carbonate, whereupon a further 84 liters of boiling 2N sodium carbonate solution were added became.

Die Lösung wurde 5 Minuten in inerter.Atmosphäre unter demThe solution was in an inert atmosphere for 5 minutes under the

Rückflusskühler erhitzt und durch Durchleiten durch Sole-; w Reflux condenser and heated by passing through brine; w

ο schlangen plötzlich gekühlt. Hierauf folgte Neutralisation ta ο snakes suddenly chilled. This was followed by neutralization ta

^m mit Salzsäure» Die Analyse des isom&risierten Hopfenextraktes ^m with hydrochloric acid »The analysis of the isom & ized hop extract

^ zeigte, daß 80 I der Humulone in Isohumulone umgewandelt^ showed that 80 l of humulones converted into isohumulones

κϊ waren* 336,4 1 des isomerisierten Hopfenextraktes wurdenκϊ were * 336.4 1 of the isomerized hop extract

^w dann mit S₁U g der Ses<|uiterpfcnoidfraktion des Hopfenöls ^w then with S ₁ U g the Ses <| uiterpfcnoidfraktion of the hop oil

emulgiert» wobei das als Endprodukt gewünschte Hopfenkonzen« trat erhalten wurde» Dieses wurde zu kalter, blanker_s süßer"was" received emulsified with the desired final product as hops Konzen "stepped This was too cold, bare _s sweet

Würze (2oo hhds) gegeben und durch Rühren darin dispergiert.Added wort (2oo hhds) and dispersed in it by stirring.

Eine Analyse der Würze vor der Gärung zeigte einen Gehalt
an Isohumulonen von 3o Teilen pro Million, die aus der Extraktion von 24,5 kg Hopfen stammten.Analysis of the wort before fermentation showed a content
of 30 parts per million isohumulones obtained from the extraction of 24.5 kg of hops.

Die Isomerisation des Hopfenextraktes kann auch kontinuierlich bei zweistufiger Alkalizugabe erfolgen. Bei der ersten Alkalizugabe wird 1/lo-n-Natriumhydroxydlösung bis zu einem solchen pH-Wert zugesetzt, daß eine Zerstörung der Humulone im Extrakt nicht stattfindet, wenn dieser bei 5° in inerter Atmosphäre, wie Stickstoff oder Kohlendioxyd, stehen gelassen wird. Die alkalische Extraktionslösung wird dann geeigneten Isomerisationsbedingungen ausgesetzt, indem sie mit weiteren Alkalimengen versetzt und unmittelbar anschliessend durch
eine beheizte Zone geführt wird. Die Verweilzeit wird inThe isomerization of the hops extract can also take place continuously with a two-stage addition of alkali. When adding alkali for the first time, 1/10 n sodium hydroxide solution is added up to a pH value such that the humulones in the extract are not destroyed if the extract is left to stand at 5 ° in an inert atmosphere such as nitrogen or carbon dioxide. The alkaline extraction solution is then exposed to suitable isomerization conditions by adding further amounts of alkali and then immediately afterwards
a heated zone is conducted. The dwell time is in

dieser Zone so gewählt, daß eine 8o %ige Umwandlung derthis zone chosen so that an 80% conversion of the

liegt
Humulone in Isohumulone erfolgt. Diese Zeit/bei-etwa 3 Minuten.lies
Humulones are made into isohumulones. This time / at-about 3 minutes.

Unmittelbar nach dem Durchgang durch die beheizte Zone wird die Lösung durch eine Kühlzone geführt und anschliessendmit Mineralsäure neutralisiert.Immediately after passing through the heated zone, the solution is passed through a cooling zone and then with it Mineral acid neutralized.

Um den Umfang des Extrakts zu verringern, kann eirinit Hilfe eines Zentrifugalextraktors dder eines anderen üblichen Gegenstromabscheiders eingeengt und dann mit einem organischenTo reduce the volume of the extract, eirinit can help a centrifugal extractor or another common countercurrent separator concentrated and then with an organic

Q Lösungsmittel extrahiert werden, das anschliessend entferntQ Solvents are extracted, which is then removed

oo wird. Noch einfacher lässt sich der Prozess durch unmittel- ° bare Entfernung des Wassers in sauerstoff-freiem Wasserdampf ^ in einem Vakuumverdampfer durchführen. In beiden Fällen er-oo will. The process can be made even easier by ° visible removal of the water in oxygen-free water vapor ^ Perform in a vacuum evaporator. In both cases

fsj folgt die Konzentrierung vor der Emulgierung mit der Hopfenölfraktion. Concentration follows before emulsification with the hop oil fraction.

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Ein Vorteil der Erfindung besteht darin, daß selbst bei Annahme maximaler oder nahezu maximaler Hopfenausnutzung der Hopfenverbrauch um bis zu 5o% gesenkt werden kann.An advantage of the invention is that even with Assumption of maximum or almost maximum hop utilization, the hop consumption can be reduced by up to 5o%.

Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß mit Hilfe des Konzen- ^; trats die gleichen Hopfenö!komponenten, wie sie durch übliches Hopfen erhalten werden, in das fertige Bier eingeführt oder diese Komponenten zur Verbesserung oder Veränderung des Charakters und Aromas nach Belieben verändert werden können. Dies war bei üblichem Hopfen nicht möglich.Another advantage is that with the help of the Concentrate ^; The same hop oil components were used as they are obtained from conventional hops, introduced into the finished beer or these components can be changed at will to improve or change the character and aroma. This was not possible with conventional hops.

Als weiterer Vorteil der Erfindung ist zu nennen, daß die Brauereien nicht mehr so kritisch bei der Wahl des Hopfens sein müssen. Bisher ist es bei den Brauereien allgemein Üblich, wegen des besonderen Charakters, den sie ihrem speziellen Bier erteilen, Hopfensorten mit niedrigem Alpha-Säuregehalt zu verwenden. Da alle Hopfensorten mehr als genügend öl enthalten und im allgemeinen nicht in ihren Einzelkomponenten, sondern nur im Mengenverhältnis dieser Einzelkomponenten variieren, ist es durch Anwendung des Verfahrens gemäss der Erfindung möglich, identische Extrakte aus verschiedenen Hopfensorten zu erhalten. Hieraus folgt, daß es mit diesem Verfahren möglich ist, nur Hopfensorten mit hohem Alpha-Säuregehalt zu verwenden, wodurch erhebliche zusätzliche Einsparungen erzielt werden.Another advantage of the invention is that the Breweries no longer have to be so critical when choosing hops. So far it has been general at breweries Commonly, because of the special character they give their special beer, varieties of hops with low alpha acid content to use. Since all hop varieties contain more than enough oil and generally not in their individual components, but only vary in the quantitative ratio of these individual components, it is by using the method according to the invention possible to obtain identical extracts from different hop varieties. It follows from this that it is with this Procedure is possible, only hop varieties with high alpha acid content to use, resulting in significant additional savings.

to .to.

co .co.

ex? Ferner kann der Nachweis geführt werden, daß die Ausnutzung ° der ß-Weichharze bei Verwendung eines Hopfenkonzentrates' der ° beschriebenen Art besser ist als bei der üblichen Brautechnik.ex? Furthermore, evidence can be provided that the utilization ° the ß-soft resins when using a hop concentrate 'of the ° described type is better than with the usual brewing technique.

to Es ist eine bekannte Tatsache, daß die ß-Harze and ihre Umwandlungsprodukte bitter sind.to It is a known fact that the ß-resins and their Conversion products are bitter.

Biere u.dgl., die unter Anwendung der Erfindung hergestellt werden, lassen sich bezüglich der Kältetrübung haltbarer machen, indem der Würze nicht die besonderen Anthocyane aus dem Hopfen zugegeben werden, die zumindest zum Teil für die Kältetrübung des Bieres verantwortlich sind.Beers and the like made using the invention can be made more durable in terms of cold cloudiness by not adding the special anthocyanins to the wort are added from the hops, which are at least partially responsible for the cold cloudiness of the beer.

Es wird angenommen, daß Gerstenanthocyane zum Teil für das Auftreten der Kältetrübung von Bieren verantwortlich sind. Durch Verwendung eines erfindungsgemässen Hopfenkonzentrats wird die Würze in. üblicher Weise, jedoch ohne Hopfen gekocht. Dies hat zur Folge, daß von den aus der Gerste stammenden Anthocyanen größere Mengen als normal ausgeschieden werden. Hierdurch ergibt sich eine weitere Erhöhung der Haltbarkeit des Bieres.It is believed that barley anthocyanins are in part responsible for the appearance of cold haze in beers. By using a hop concentrate according to the invention the wort is boiled in the usual way, but without hops. This has the consequence that of those derived from the barley Anthocyanins are excreted in larger amounts than normal. This results in a further increase in Shelf life of the beer.

Durch Verwendung eines erfindungsgemässen Hopfenkonzentrates kann die Dauer des Würzekochens erheblich verkürzt werden, so daß Dampf eingespart wird.By using a hop concentrate according to the invention the duration of the wort boiling can be shortened considerably, so that steam is saved.

Die Verwendung eines erfindungsgemässen Hopfenkonzentrates ist besonders vorteilhaft bei der kontinuierlichen Herstellung von gehopfter Würze.The use of a hop concentrate according to the invention is particularly advantageous in continuous production of hopped wort.

Claims

909820/0202909820/0202

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Claims

1. Process for obtaining a hop concentrate by extracting hop plants or parts thereof with an organic solvent, evaporating the solvent from the extract and working up the extract after use of alkali, characterized in that the extract is converted into the volatile hop oil constituents before the treatment with alkali on the one hand and the non-volatile resin components on the other hand, separating the volatile oils for themselves and the resin components are refined in such a way that the hop oil components are fractionally distilled and this essentially removes the low-boiling ester components and the hop resin components in the alkaline Medium isomerized to active hop resins, advantageously heated for a few minutes at a pH of about 8-12, suddenly cools down and neutralized with mineral acid so that the fractionated hop oil components are isomerized with the Resin constituents are re-emulsified and the hop extract emulsion obtained in this way is used for the hops of wort.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the isomerization of the inactive non-volatile hop resins, especially the humulones; to active non-volatile hop resins, especially isohumulones, continuous

^σ ierlich with the two-stage addition of sodium hydroxide before-J ₀ takes, where in the first isomerization stage expediently - • ^ a pH value of 8-9 and in the second isomerization stage n> advantageously a pH value of Io - 12 in the aqueous Harzo

^ ⁰ phase is set and preferably the solution is cooled between the two isomerization stages.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the resin components after isomerization but before re-emulsifying with the hop oil components, and then with an organic solvent, it is advisable extracted at a temperature below 5o C.

CO O CO

ro ο ro