DE2336637A1

DE2336637A1 - PROCESS FOR THE EXTRACTION OF FRAGRANCE AND FLAVORS FROM VEGETABLE MATERIAL

Info

Publication number: DE2336637A1
Application number: DE19732336637
Authority: DE
Inventors: Margaret Elizabeth Holmes; Gerald Edward Usher
Original assignee: BROOKE BOND LIEBIG Ltd
Current assignee: BROOKE BOND LIEBIG Ltd
Priority date: 1972-07-19
Filing date: 1973-07-18
Publication date: 1974-01-31
Also published as: BE802504A; ZA734741B; FR2192852A1; ES417009A1; CA1038769A; BR7305367D0; NL7310092A; GB1419958A; AU5810273A; FR2192852B3

Description

Process for the extraction of fragrances and flavors from

pflanzlichem Material.vegetable material.

Die Erfindung betrifft die Extraktion von Geschmacks- und Duftkomponenten aus Pflanzenmaterial z.B. Früchten, Gemüsen oder Gewürzen. - —The invention relates to the extraction of flavor and Fragrance components from plant material e.g. fruits, vegetables or spices. - -

Die Extraktion von Säften mit fluorierten Kohlenwasserstoffen zur Gewinnung der Duft- und Aromastoffe aus Pflanzenmaterial ist bekannt. Fluorkohlenwasserstoffe sind relativ geruchlos, nicht toxisch und im wesentlichen nicht brennbar, sie sind mit weiten Siedebereichen,verfügbar,mit einem entsprechend tiefen Siedepunkt kann die Extraktion und die Auftrennung bei einer niederen Temperatur erfolgen, so daß man bessere Produkte erhält als bei üblichen Hochtemperatur-Dampfdestillationen. The extraction of juices with fluorinated hydrocarbons for the extraction of fragrances and aromas from plant material is known. Fluorocarbons are relatively odorless, non-toxic and essentially non-flammable, they are available with wide boiling ranges, with a corresponding low boiling point, the extraction and the separation can be carried out at a low temperature, so that one receives better products than with conventional high-temperature steam distillations.

Es wurde nun festgestellt, daß die Anwendung von fluorierten Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel für Duft- und Aroma-It has now been found that the use of fluorinated Hydrocarbons as solvents for fragrances and aromas

309885/1340309885/1340

— 2 —- 2 -

- 2 - 43 401- 2 - 43 401

stoffe zu noch weit besseren Ergebnissen führt, wenn das ganze Pflanzenmaterial und nicht ein vorbereiteter Saft extrahiert wird. Der "Vorteil der Behandlung von ungetrenntem Material liegt darin, daß gewisse wasserunlösliche Duft- und Aromastoffe ebenfalls extrahiert werden, so daß man ein volleres und authentischeres organoleptisch.es Spektrum erhält, insbesondere dann, wenn die Extraktion mit mehreren Lösungsmitteln stattfindet. Schließlich verbleibt weniger wasserlösliches Material im Rückstand als im Falle des Fressens auf einen Saft.substances leads to even better results if the whole plant material and not a prepared juice is extracted. The "advantage of treating unseparated material is that certain water-insoluble fragrance and Flavorings are also extracted, so that one obtains a fuller and more authentic organoleptisch.es spectrum, in particular when the extraction takes place with multiple solvents. Eventually, less water-soluble material remains in the residue than if it were eaten a juice.

Eine weitere Verbesserung des Verfahrens unter Anwendung von fluorierten Kohlenwasserstoffen liegt darin, daß ein nicht polarer Fluorkohlenwasserstoff in Verbindung mit einem zweiten polaren Lösungsmittel zur Anwendung gelangt, wie Wasser, Aceton oder ein polarer Fluorkohlenwasserstoff. Die Wirkung der Kombination eines nicht polaren und polaren Lösungsmittels führt zu einer besseren Extraktausbeute und besserer organoleptischer Eigenschaften als wenn nur ein nicht polarer Fluorkohlenwasserstoff alleine angewandt wird.A further improvement in the process using fluorinated hydrocarbons is that a non-polar fluorocarbon is used in conjunction with a second polar solvent, such as water, acetone or a polar fluorocarbon. The effect of the combination of a non-polar and polar solvent leads to a better extract yield and better organoleptic properties than when only a non-polar fluorocarbon is used alone.

Es wurde weiter festgestellt, daß man außer durch Extraktion ^n bevorzugter Weise mit einer Kombination eines nicht polaren Fluorkohlenwasserstoffs mit einem polaren Lösungsmittel auch zufriedenstellende Ergebnisse in gewissen Fällen mit einem einzigen Fluorkohlenwasserstoff erhält. In so einem Fall wendet man einen Fluorkohlenwasserstoff mit zwei oder mehreren Kohlenstoffatomen an, das Pflanzenmaterial ist im wesentlichen nicht geröstet oder nicht fermentiert.It was further found that except by extraction ^ n preferably with a combination of one not polar fluorocarbon with a polar solvent also obtains satisfactory results in certain cases with a single fluorocarbon. In one of those If you use a fluorocarbon with two or more carbon atoms, the plant material is im essentially not roasted or not fermented.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt die Extraktion von Duft- und Aromastoffen aus Pflanzenmaterial,indem das Pflanzenmaterial mit einem nicht polaren fluorierten Koh-The extraction is successful according to the process according to the invention of fragrances and flavorings from plant material by the plant material with a non-polar fluorinated carbon

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- 3 - 4-3 401- 3 - 4-3 401

lenwasserstoff, enthaltend zwei oder mehrere Kohlenstoffatome, extrahiert wird. Gegebenenfalls kann man gleichzeitig oder anschließend ein polares Lösungsmittel anwenden, die sich bil- denden Schichten werden getrennt und das oder die Lösungsmittel durch eine geregelte Verdampfung entfernt, so daß man die gewünschten Geruchs- oder Aromastoffe erhält. Gegebenenfalls kann der Extrakt im polaren Lösungsmittel noch entfärbt werden. hydrogen containing two or more carbon atoms, is extracted. If necessary, a polar solvent can be used at the same time or subsequently, which forms Layers are separated and the solvent or solvents are removed by controlled evaporation, so that the desired Receives scents or aromas. If necessary, the extract can also be decolorized in the polar solvent.

Weiter betrifft die Erfindung die Behandlung von im wesentlichen nicht geröstetem oder nicht fermentiertem natürlichem Pflanzenmaterial zur Extraktion der Duft- oder Aromastoffe, indem das Pflanzenmaterial mit einem nicht polaren Fluorkohl enwas s erst off, enthaltend zwei oder mehrere Kohlenstoffatome, extrahiert wird, woraufhin durch geregelte Verdampfung das Lösungsmittel entfernt werden kann.The invention further relates to the treatment of essentially unroasted or unfermented natural Plant material for the extraction of the fragrance or flavoring substances by adding the plant material with a non-polar Fluorocarbon is only off, containing two or more carbon atoms, is extracted, after which the solvent can be removed by controlled evaporation.

Es ist möglich, daß diese Maßnahmen in einem geschlossenen System vorgenommen werden, so daß die Fluorkohlenwas:serstoffeIt is possible that these measures are carried out in a closed system so that the fluorocarbons: hydrogen

kondensiert - wenn nötig mit einem Wärmeaustauscher_-_und condensed - if necessary with a heat exchanger _-_ and

wiederverwendet werden können.can be reused.

Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit einem nicht polaren Fluorkohlenwasserstoff und Wasser wird der gesamte nicht-wässrige Extrakt von der wässrigen Schicht getrennt und der Fluorkohlenwasserstoff abgedampft.When carrying out the method according to the invention with a non-polar fluorocarbon and water, the entire non-aqueous extract is separated from the aqueous layer and the fluorocarbon evaporated.

Mit besonderem Vorteil läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren anwenden an Früchten und Gemüse jnit hohen Anteilen an fixierten ölen wie Kaffee, Muskatnuß und Gewürznelken. Nach Abtrennen des nicht-wässrigen Extrakts von der wässrigen Schicht wird die Hauptmenge an fixiertem öl durch geregelte Abdampfung des Fluorkohlenwasserstoffs isoliert, da das fixierteThe method according to the invention can be used with particular advantage on fruits and vegetables with high proportions fused oils like coffee, nutmeg, and cloves. After separating the non-aqueous extract from the aqueous Layer, the main amount of fixed oil is isolated by controlled evaporation of the fluorocarbon, since the fixed

3098ö5/13403098ö5 / 1340

- 4 - 43 401- 4 - 43 401

öl weniger löslich"ist. Die kombinierte Wirkung der Verringerung der Lösungsmitteltemperatur in Folge geregelter Verdampfung und- der Erhöhung der Extraktkonzentration führt zu einer bevorzugten Ausfällung der fixierten öle, die sich dann leicht abtrennen lassen. Optimale Temperatur und Konzentration läßt sich je nach dem angewandten Rohmaterial leicht ermitteln. Darüberhinaus neben der Gewinnung eines relativ reinen und konzentrierten essentiellen Öls mit vergleichsweise keinem fixierten öl, ist es möglich,.spezielle fixierte Ölextrakte ,z.B. zur Anwendung in Kosmetika, herzustellen.oil is less soluble ". The combined effect of reducing the solvent temperature as a result of regulated evaporation and the increase in the extract concentration leads to preferential precipitation of the fixed oils, which can then be easily separated. Optimal temperature and concentration can be easily determined depending on the raw material used. In addition to the extraction of a relatively pure and concentrated essential oil with comparatively none fixed oil, it is possible to use special fixed oil extracts, e.g. for use in cosmetics.

Zusätzlich oder anstelle der geregelten Abdampfung des Lösungsmittels ist es möglich, das fixierte öl von dem essentiellen öl zu trennen, nachdem der gesamte Fluorkohlenwasserstoff entfernt wurde durch Zugabe zu dem gesamten Ölextrakt eines oberflächenaktiven Mittels oder Detergenz und nochmaliger Extraktion mit einem Fluorkohlenwasserstoff. Obwohl sowohl die fixierten als auch die essentiellen öle normalerweise mit dem Fluorkohlenwasserstoff leicht mischbar sind, so liegt dieIn addition to or instead of the regulated evaporation of the solvent, it is possible to remove the fixed oil from the essential to separate oil after all the fluorocarbon removed by adding to the total oil extract a surfactant or detergent and again Extraction with a fluorocarbon. Although both the fixed as well as the essential oils are usually included are easily miscible with the fluorocarbon, the

Wirksamkeit des Detergens in der Verzögerung oder Modifizie- Effectiveness of the detergent in delaying or modifying

rung des Gleichgewichts zugunsten des essentiellen Öls, möglicherweise durch Wanderung des Detergens an die Öl/Fluorkohlenwasserstoff-Zwischenfläche. Bei Ausführung der Extraktion unter geeigneten Bedingungen, die für jedes Material experimentell bestimmt werden können, ist es möglich, den Fluorkohlenwasserstoff, enthaltend das essentielle öl, von einer vergleichsweise reinen Schicht fixierten Öls zu trennen.the balance in favor of the essential oil, possibly by migration of the detergent to the oil / fluorocarbon interface. When performing the extraction under suitable conditions, experimentally for each material can be determined, it is possible to determine the fluorocarbon containing the essential oil, to be separated from a comparatively pure layer of fixed oil.

Beispiele für brauchbare Fluorkohlenwasserstoffe sind 1,2-Dichlortetrafluoräthan (CClF₂GClF₂), das ist ein nioht polares Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 3j55°C| oder Dichlorfluormethan CHCl₂E¹, das ist ein polares Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 8,9°C. Der Siedepunkt des ersterenExamples of usable fluorocarbons are 1,2-dichlorotetrafluoroethane (CClF ₂ GClF ₂ ), which is a non-polar solvent with a boiling point of 355 ° C | or dichlorofluoromethane CHCl ₂ E ¹ , which is a polar solvent with a boiling point of 8.9 ° C. The boiling point of the former

— 5 — 309885/1340- 5 - 309885/1340

- 5 - 43 401- 5 - 43 401

Lösungsmittels macht dieses "besonders geeignet für die Anwendung in normalen Laborgeräten. Ficht polare lösungsmittel sind leichter flüchtig als polare Lösungsmittel, da sie über keine polare oder Wasserstoffbindung zur Erhöhung ihres Siedepunktes verfügen. Aus diesem Grund liefert ein Extrakt eines Pflanzenmaterials,wie Pfeffer, mit Hilfe eines nicht polaren Fluorkohlenwasserstoffs ein Produkt, ähnlich einem üblichen essentiellen Öl, hergestellt durch Dampfdestillation, Jedoch besser als letzteres infolge der niederen Extraktionstemperatur. Das Zwei-Lösungsmittelsystem nach der Erfindung ist vorteilhaft für die Extraktion von Gewürzen, da ein nicht polarer Fluorkohlenwasserstoff angewandt werden kann, um zuerst die flüchtigen Aromastoffe zu extrahieren, woraufhin-ein polarer Fluorkohlenwasserstoff angewandt wird, um die weniger flüchtigen Bestandteile und die Schärfebestandteile zu extrahieren, wie Piperin. Solvent makes this "particularly suitable for the application in normal laboratory equipment. Spruce polar solvents are more volatile than polar solvents because they do not have a polar or hydrogen bond to increase their boiling point. For this reason it delivers an extract of a plant material, such as pepper, with the help of a non polar fluorocarbon a product similar to a common essential oil made by steam distillation, However, better than the latter due to the lower extraction temperature. The two-solvent system according to the invention is advantageous for the extraction of spices, since a non-polar fluorocarbon can be used to first extract the volatile flavoring agents, whereupon-a polar fluorocarbon applied is used to extract the less volatile and pungent components, such as piperine.

Die Erfindung wird an folgenden Beispielen erläutert. In den Beispielen sind nur ungefähre Mengen von Fluorkohlenwasserstoffen. angegeben. Unter-JDaboratoriumsbedingungen -ist .-dieexakte Messung unpraktisch durch die schnelle Verdampfung.The invention is illustrated by the following examples. The examples are only approximate amounts of fluorocarbons. specified. Under-JLaboratory conditions -is. -The exact Measurement impractical due to rapid evaporation.

example 1

Eine Versuchsserie wurde ausgeführt, indem 200 g gemahlener Kenya-Kaffee (Feuchtigkeitsgehalt 2,2 °/o) mit unterschiedlichen Mengen siedenden Wassers und zwar zwischen 0 und 600 cnr erhitzt wurde (es wurde kochendes Wasser angewandt, damit das erhaltene öl das übliche Aroma von gekochtem Kaffee aufweist)« In Jedem Versuch wurde der Kaffee oder das Gemisch Kaffee/Wasser 2 mal extrahiert mit einem Überschuß an 1,2-Dichlortetrafluoräthan. Dann wurde der Kaffeesatz abgesiebt undA series of tests was carried out by heating 200 g of ground Kenya coffee (moisture content 2.2 %) with varying amounts of boiling water between 0 and 600 cnr (boiling water was used to give the oil obtained the usual aroma of boiled coffee) «In each experiment, the coffee or the coffee / water mixture was extracted twice with an excess of 1,2-dichlorotetrafluoroethane. Then the coffee grounds were sieved and

- 6 309885/1340 - 6 309885/1340

- 6 - 43 401- 6 - 43 401

gegebenenfalls der Fluorkohlenwasserstoff vom restlichen Wasser getrennt. Bei dem Versuch mit einem Verhältnis Kaffee : Wasser 1 : 1 erhielt^ man eine klare Lösung. Bei den anderen Versuchen waren die Lösungen .wolkig, sie wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Die Lösungen wurden dann eingedampft und die ölausbeute bestimmt. Eine 4 /ul Probe jedes Öls wurde dampfphasenchromatographisch analysiert.optionally the fluorocarbon from the remaining water separated. In the experiment with a coffee: water ratio of 1: 1, a clear solution was obtained. By the others Attempts were the solutions .cloudy, they were over magnesium sulfate dried and filtered. The solutions were then evaporated and the oil yield determined. One 4 / ul sample each Oil was analyzed by vapor phase chromatography.

Kaffee
Scoffee
S. kochen
des
V/aas er
cmCook
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cm Öl- -
Ausbeu
teOil -
Stress
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PeaksSum of
Areas in
stop it
Peaks Ausbeute an flüch
tigem ÖlYield of cursed
oil 200200 00 8,08.0 7,5447.544 60,35260,352 200200 100100 5,65.6 34,98334.983 195,904195.904 200200 200200 4,84.8 51,27151.271 246,100246,100 200200 300300 4,24.2 36,70336.703 154,152154,152 200200 400 -400 - 4,0 4.0 -36-,-083— ~ -36 -, - 083- ~ ^44,332 ^ 44,332 200200 600600 2,02.0 33,85233.852 67,70467.704

Die Ausbeute an flüchtigem öl ergibt sich aus dem Produkt der ölausbeute und der Summe des Flächeninhalts der Peaks.The yield of volatile oil is the product of the oil yield and the sum of the area of the peaks.

Aus dieser Versuchsreihe ergibt sich, daß die Extraktion bei einem Verhältnis eg-toff- : Wasser 1 : 1 höchste Konzentration an flüchtigen ölen je Einheit fixiertes öl und höchste Ausbeute an flüchtigen ölen erbringt.This series of tests shows that the extraction at a ratio of eg-toff-: water 1: 1 highest concentration of volatile oils per unit fixed oil and the highest yield of volatile oils.

Deändert ^„p?Changed ^ "p?

eingegangen am .i.T._t.A.:.i.J. ,/_M· ^ ' t· Χ Received on .iT _t .A.:. iJ , / _M · ^ ' t · Χ

- 7 - ■ 43 401- 7 - ■ 43 401

Beispiel 2(a)Example 2 (a)

200 g gemahlener Kenya-Kaffee wurden mit 200 cnr siedendem Wasser gemischt und dann im Sinne des Beispiels 1 mit 1,2-Dichlortetrafluoräthan extrahiert. Nach dem Abdampfen von Fluorkohlenwasserstoff wurde das ganze öl mit 1 % seines Volumens an einem Detergens geschüttelt und dann ein Überschuß (etwa 20 cm·^) Fluorkohlenwasserstoff zugesetzt. 10 °/o des gesamten Öls wurde durch den Fluorkohlenwasserstoff extrahiert. Der Rückstand war im wesentlichen geruchlos, was anzeigt, daß im wesentlichen das gesamte essentielle öl in die Fluorkohlenwasserstoffphase übergegangen ist. Der Fluorkohlenwasserstoff wurde abgedampft und die Extraktion wiederholt. In dieser zweiten Extraktion waren 25 % des angereicherten Öls extrahiert, so daß man eine Gesamtkonzentration an essentiellem Öl gegenüber fixiertem öl von 40 : 1 erhielt.200 g of ground Kenya coffee were mixed with 200 cnr of boiling water and then extracted with 1,2-dichlorotetrafluoroethane as in Example 1. After the fluorocarbon was evaporated, all of the oil was shaken 1% by volume of a detergent and then an excess (about 20 cm x ^) of the fluorocarbon was added. 10 % of the total oil was extracted by the fluorocarbon. The residue was essentially odorless, indicating that essentially all of the essential oil had passed into the fluorocarbon phase. The fluorocarbon was evaporated and the extraction repeated. In this second extraction, 25 % of the enriched oil was extracted, giving a total essential oil versus fixed oil concentration of 40: 1.

Beispiel 2(b)Example 2 (b)

I?2Ö g Kaffee wurden mit 200 cnr siedendem Wasser nach Beispiel 1 gemischt, Fluorkohlenwasserstoff wurde im Vakuum abgedampft, während die Temperatur von 3° auf -25°C abgesenkt wurde. 3 cm^ farbloses gefrorenes fixiertes öl wurden entfernt und 0,25 cnr konzentriertes essentielles Öl gewonnen·I? 2Ö g of coffee were added to 200 cnr of boiling water Example 1 mixed, fluorocarbon was evaporated in vacuo while the temperature was lowered from 3 ° to -25 ° C became. 3 cm ^ of colorless frozen fixed oil was removed and 0.25 cnr concentrated essential oil obtained

Example 3

Es wurde eine Versuchsreihe mit 600 g Proben von gemischten indischen, ceylonesischen und ostafrikanischen Teesorten durchgeführt, wobei die Anteile an kaltem oder siedendem Wasser zwischen 0 und 2,4 1 variierten. In jedem Versuch wurdeA series of tests was carried out with 600 g samples of mixed Indian, Ceylonese and East African teas carried out, the proportions of cold or boiling water varying between 0 and 2.4 liters. In every attempt it was

- 8 309885/ 1 340- 8 309885/1 340

- 8 - ' . 43- 8th - ' . 43

nach etwa 30 min der Tee oder das Tee- und Vassergemisch mit einem Überschuß an 1,^-Dichlortetrafluoräthan extrahiert.
Nach kurzer Zeit trennte sich die organische Schicht, wurde mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel abgedampft. Man erhielt eine geringe Ölmenge, die Anwesenheit von Feststoffen in dem Öl machten die Bestimmung der Ausbeute unsicher, jedoch wurden 4 /ul Proben gaschromatographisch untersucht. Aus der folgenden Tabelle ergibt sich, daß bei kaltem Wasser optimale Konzentration bei einem Verhältnis Wasser : Tee 2 : 1 und bei heißem Wasser von 3,5 '· 1 erreicht wurde.After about 30 minutes the tea or the tea and water mixture is extracted with an excess of 1, ^ - dichlorotetrafluoroethane.
After a short time the organic layer separated, was dried with magnesium sulfate, filtered and the solvent was evaporated. A small amount of oil was obtained, the presence of solids in the oil made the determination of the yield uncertain, but 4 / μl samples were analyzed by gas chromatography. The table below shows that with cold water the optimum concentration was achieved with a water: tea ratio of 2: 1 and with hot water of 3.5 '· 1.

Tabel

3 0 9885/13403 0 9885/1340

43 40143 401

-- D-D- LALA OO CMCM CJNCJN OO KNKN V-V- itit —- V-V- äÄ OO OO OO KNKN CQCQ CJNCJN CJNCJN CJNCJN OO αα IAIA KNKN COCO ^t^ t KNKN D-D- CJNCJN v-v- CJNCJN CMCM vOvO H-H- CJNCJN LALA OO COCO CJNCJN LALA coco ^j.^ j. ίί CMCM CMCM
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LALA VV COCO ^~^ ~ KJKJ
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309885/1-3 AO309885 / 1-3 AO

- 10- 10

- 10 -r 45- 10 -r 45

Example 4-

Dieses Beispiel erläutert die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf ein Naturprodukt, welches bereits optimale Wassermenge enthält.This example explains the application of the method according to the invention to a natural product which is already optimal Contains amount of water.

Orangenschalen mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 72 Gew.-% wurden sorgfältig von der Frucht abgenommen und mit 1,2-Diehlortetrafluoräthan gemischt. Dann wurde die organische Schicht abgetrennt, der Rückstand nochmals mit frischem Fluorkohlenwasserstoff extrahiert, die beiden Extrakte vereinigt und eingedampft. Ausbeute etwa 20 % qualitativ hochwertiges Öl.Orange peel with a moisture content of about 72% by weight was carefully removed from the fruit and mixed with 1,2-diehlortetrafluoroethane. The organic layer was then separated off, the residue was extracted again with fresh fluorocarbon, the two extracts were combined and evaporated. Yield about 20 % high quality oil.

JLhnliche Versuche wurden durchgeführt mit Zitronen-^ KIementinen-j Grapef ruitr und Limonenschalen.Similar experiments were carried out with lemon and cementines Grapef ruitr and lime peel.

Example 5

Gemahlene Zimtblätter mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 6,5 Gew.-% wurden mit 1,2-Dichlortetrafluoräthan extrahiert, die organische Schicht abgetrennt und eingedampft.Ground cinnamon leaves with a moisture content of 6.5% by weight were extracted with 1,2-dichlorotetrafluoroethane, the organic layer separated and evaporated.

Der Feuchtigkeitsgehalt einer zweiten Probe von Zimtblättern wurde durch Zugabe von 2 Gew.-Teilen siedendem Wasser auf 68,8 % gebracht. Die Blätter wurden dann mit 1,2-Dichlortetrafluoräthan-extrahiert, die organische Schicht abgezogen, mit Magnesiumsulfat getrocknet, abfiltriert und eingedampft. 0,5 /ul Proben jedes Öls wurden gas chromatographisch analysiert. Die Bereiche der beiden Hauptpeaks betrugen beiThe moisture content of a second sample of cinnamon leaves was determined by adding 2 parts by weight of boiling water brought to 68.8%. The leaves were then extracted with 1,2-dichlorotetrafluoroethane, the organic layer stripped off, dried with magnesium sulphate, filtered off and evaporated. 0.5 / µl samples of each oil were analyzed by gas chromatography. The areas of the two main peaks were

6,5 % Feuchtigkeit - 522,771 und bei 66,8 % Feuchtigkeit - 1676,701.6.5% moisture - 522,771 and at 66.8% moisture - 1676,701.

309885/1340 -11-309885/1340 -11-

- 11 - . 43 401- 11 -. 43 401

Example 6

Dieses Beispiel zöigt die Anwendung eines nicht polaren Fluorkohlenwasserstoffs zur Herstellung eines klaren beweglichen essentieD-len Öls aus einem Gewürz und den Einfluß der Feuchtigkeit auf die Ausbeute.This example hesitates to use a non-polar one Fluorocarbon for the production of a clear mobile essential oil from a spice and the influence of the Moisture on the yield.

1 kg Proben von altem gemahlenem Malabar-Pfeffer wurden auf verschiedene Feuchtigkeitsgehalte eingestellt und dann 10 min mit 2 1 1 ^-Dichlortetrafluoräthan beim Siedepunkt der Lösung extrahiert. Der Extrakt wurde abgezogen und der Pfeffer noch 2 mal extrahiert, jeweils 5 min mit 2 1 Lösungsmittel. Die vereinigten Extrakte aus den einzelnen Proben bestimmten Feuchtigkeitsgehaltes wurden eingedampft und ergaben ein gelblich-orange bewegliches öl.1 kg samples of old, ground Malabar pepper were made adjusted to different moisture contents and then 10 min with 2 1 1 ^ -Dichlorotetrafluoräthan at the boiling point of Solution extracted. The extract was drawn off and the pepper was extracted twice more, in each case for 5 minutes with 2 liters of solvent. The combined extracts from the individual samples were determined Moisture content was evaporated to give a yellowish-orange mobile oil.

Feuchtigkeitsgehalt %Moisture content% Beispiel 7Example 7 Ausbeute % Yield % 33 2,942.94 8,858.85 3,293.29 1515th 3,653.65 19,7519.75 3,423.42 3232 2,252.25 7373 1,251.25

Dieses Beispiel zeigt ein Zwei-Lösungsmittelsystem zur Herstellung eines qualitativ hochwertigen entfärbten halbfesten Gemischs aus Harz und öl des Pfeffers.This example shows a two-solvent system for Manufacture of a high quality, decolorized, semi-solid mixture of the resin and oil of pepper.

— 1? —- 1? -

3 098.8 5/-1 3 4 D3 098.8 5 / -1 3 4 D

- 12 - 43- 12 - 43

Gemahlener Malabar-Pfeffer wurde nach Beispiel 6 mit 1,2-Dichlortetrafluoräthan extrahiert und gab ein erstes Produkt in einer Ausbeute von 6,6 %. Der Pfefferrückstand wurde in ähnlicher Weise mit Dichlorfluormethan extrahiert, man erhielt eine dunkelgrüne Paste als zweites Produkt in einer Ausbeute von 6,9 %« Diese Paste wurde mit 400 % ihres Gewichts Petroläther (Siedebereich 60 bis 80⁰C) und Aceton (Verhältnis 1:1) behandelt und der gelbe Niederschlag abfiltriert. Dieser Niederschlag wurde weiter extrahiert mit einem 2 : 1 Gemisch Petroläther und Aceton, wodurch man ein Bchwachgelbes Pulver als drittes Produkt bei einer Ausbeute" von 1,5 % auf ursprünglichen Pfeffer erhielt. Durch Mischen der Produkte 1 bis 3 erhielt man einen qualitativ hochwertigen entfärbten Pfefferextrakt.Ground Malabar pepper was extracted with 1,2-dichlorotetrafluoroethane according to Example 6 and gave a first product in a yield of 6.6 %. The pepper residue was extracted in a similar manner with dichlorofluoromethane to yield a dark green paste as a second product in a yield of 6.9%, "This paste was mixed with 400% of its weight of petroleum ether (boiling range 60 to 80 ⁰ C) and acetone (ratio 1: 1) treated and the yellow precipitate filtered off. This precipitate was further extracted with a 2: 1 mixture of petroleum ether and acetone to give a pale yellow powder as the third product in a 1.5% yield on the original pepper. Mixing products 1 to 3 gave a high quality decolorized product Pepper extract.

Example 8

Nach Beispiel 7 wurde gemahlener Malabar-Pfeffer extrahiertAccording to Example 7, ground Malabar pepper was extracted

mit 1,2-Dichlortetrafluoräthan. Anschließend wird nit Acejton with 1,2-dichlorotetrafluoroethane. Then nit Acejton

weiter extrahiert, man erhielt eine dunkelgrüne Paste mit einer Ausbeute von 6 %. Dieses Material in einer geringen Acetonmenge wurde durch eine mit Aktivkohle gefüllte Kolonne geführt. Das orangegelbe Eluat wurde vom Lösungsmittel befreit und hinterließ 2,4 % gelbes Pulver (berechnet auf Pfeffer). Die beiden Extrakte wurden gemischt nach Beispiel 7·extracted further, a dark green paste was obtained with a yield of 6%. This material in a small amount of acetone was passed through a column filled with activated carbon. The orange-yellow eluate was freed from the solvent and left 2.4 % yellow powder (calculated on pepper). The two extracts were mixed according to Example 7

Patentansprüche 812XV claims 812XV

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Claims

Pat ent * of sayings

1. Procedure for extracting the fragrances and flavorings from Plant material, characterized in that the plant material is fluorinated with a non-polar one Hydrocarbon, containing or more carbon atoms, "treated, possibly simultaneously or subsequently with a polar solvent, whereupon the layers obtained separated, the solvents are removed by controlled evaporation and the smells and flavors are extracted.

2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e η η that one uses 1,2-Dicnlortetrafluoräthan as the extraction agent used.

3. ^ The method according to claim 1 or 2, characterized in that

g e k e η η -

that water, dichlorofluoromethane or acetone is used as the polar solvent.

4. The method according to claim 1 "to 3» thereby g e k e η η draws that the extract of the polar solvent is decolorized.

5. Application of the method according to claim 1 to 4- for im essential unroasted or unfermented plant material, in particular spices.

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