DE1422868C

DE1422868C - Process for developing an exposed photographic silver halide emulsion layer

Info

Publication number: DE1422868C
Authority: DE
Inventors: George William Rasch Arthur Allyn Rochester NY Luckey (V St A )
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Publication date: 1971-02-11

Description

sein, so daß die entstehenden Hydroxylionen aufgenommen werden können und die Entwicklerverbindung aktiviert werden kann.so that the resulting hydroxyl ions can be absorbed and the developer compound can be activated.

Die Reaktionsgeschwindigkeit der angegebenen Metalle mit einem speziellen Komplexbildner kann sehr verschieden sein. Die Reaktionsgeschwindigkeit der einzelnen Metalle mit einem bestimmten Komplexbildner ergibt sich aus der angegebenen Reihenfolge,The reaction rate of the specified metals with a special complexing agent can be be very different. The rate of reaction of the individual metals with a specific complexing agent results from the given order,

Es ist schließlich ferner bekannt, z. B. aus den deutschen Patentschriften 720 630 und 936 294 sowie der USA.-Patentschrift 2 541 470, photographischen Entwicklern komplexbildner zuzusetzen.Finally, it is also known e.g. B. from German patents 720 630 and 936 294 and the U.S. Patent 2,541,470 to add complexing agents to photographic developers.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Entwickeln einer belichteten, photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht anzugeben, bei dem übliche neutrale und schwach saure Entwiciclerlösungen,The object of the invention is to provide a process for developing an exposed, photographic silver halide emulsion layer indicate where the usual neutral and weakly acidic developer solutions,

Zeichnungsmaterialien mit Silberhalogenidemulsions- io Komplexbildner chemisch miteinander umsetzen könschichten entwickelt werden, stark alkalische Ent- nen. Auch muß ausreichend wäßrige Lösung vorhanden wickler zu verwenden. Diese Entwickler entwickeln
zwar das latente Bild in den Silberhalogenidemulsionsschichten unmittelbar nachdem sie mit den Schichten
in Berührung kommen, haben jedoch den Nachteil, 15
daß sie sich auf Grund ihrer Alkalität schlecht handhaben lassen.Drawing materials with silver halide emulsions can chemically convert layers with one another, strongly alkaline ducks. Sufficient aqueous solution must also be available to use curlers. These developers develop
although the latent image is in the silver halide emulsion layers immediately after they come with the layers
come into contact, however, have the disadvantage that 15
that they are difficult to handle due to their alkalinity.

Es ist weiterhin bekannt, z. B. aus der britischen
Patentschrift 466 625 und der französischen Patentschrift 790 677, zur Entwicklung Silberhalogenid- ao wobei Magnesium das aktivste Metall ist. Die Reakemulsionsschichten enthaltender photographischer Auf- tionsgeschwindigkeit kann somit durch die Auswahl Zeichnungsmaterialien Entwickler mit annähernd neu- von Metall oder Metallegierung gesteuert werden, wotralem pH-Wert zu verwenden. Nachteilig an diesen bei Legierungen der obengenannten Metalle mit ande-Entwicklern ist jedoch, daß sie bei Kontakt mit der ren aktiven Metallen oder mit weniger oder nicht akti-Luft oxydiert werden und daher nach relativ kurzer as ven Metallen in Frage kommen. Dies ist in vielen Fäl-Zeit unbrauchbar werden. len wegen des bei der Umsetzung in Freiheit gesetztenIt is also known, e.g. B. from the British
Patent specification 466 625 and French patent specification 790 677, for the development of silver halide ao where magnesium is the most active metal. The photographic uptake rate containing reacemulsion layers can thus be controlled by the selection of drawing materials, developers with almost new metal or metal alloy, to use a balanced pH value. However, the disadvantage of these alloys of the above-mentioned metals with other developers is that they are oxidized on contact with the active metals or with less or inactive air and therefore come into question after relatively short as ven metals. In many cases this can become unusable. len because of what was set free during implementation

gasförmigen Wasserstoffes wichtig. Beispielsweise kann eine Magnesiumlegierung, die z.B. 0,75% Mangan enthält, dazu benutzt werden, um reines Magnesium 30 mit optimaler Wirksamkeit zu ersetzen und um eine Bläschenbildung zu vermeiden. In jedem Falle ist es wichtig, ausreichende Mengen von Hydroxylionen zu erzeugen,- damit die Aktivität des Entwicklers derjenigen eines üblichen Entwicklers entspricht. Eine bez. B. solche mit einem pH-Wert von 6,5 bis 7,0, ver- 35 stimmte Lösung vorausgesetzt, hängt die Entwicklung wendet werden können, ohne daß die von den bekann- einer ausreichenden Menge von Hydroxylionen selbstten neutralen Entwicklerlösungen bekannten Stabilitätsprobleme auftreten.gaseous hydrogen is important. For example, a magnesium alloy containing e.g. 0.75% manganese contains, can be used to replace pure magnesium 30 with optimal effectiveness and to provide a To avoid blistering. In any case, it is important to have adequate amounts of hydroxyl ions - so that the activity of the developer corresponds to that of a normal developer. A re. B. those with a pH value of 6.5 to 7.0, assuming the wrong solution, the development depends can be used without the known of a sufficient amount of hydroxyl ions themselves stability problems known to occur with neutral developer solutions.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Verfahren zum Entwickeln einer belichteten, photogra- 40
phischen Silberhalogenidemulsionsschicht mittels einer
in alkalischem Medium aktiven, in neutralem oder
schwach saurem Medium nicht aktiven Entwicklerverbindung in Gegenwart von Wasser und einem Komplexbildner sowie gegebenenfalls einem Fixiermittel 45 auf diese Weise die Bildung von unlöslichem Metallaus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Entwick- hydroxyd verhindern. Darartige Komplexbildner könlung durch gleichzeitige Einwirkung der Entwickler- nen aus sehr verschiedenartigen Verbindungen beverbindung des Wassers, einem der Metalle Magne- stehen. Vorzugsweise werden als Komplexbildner PoIysium, Zink, Aluminium, Kadmium, Indium oder carbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Gallium oder einer beliebigen Legierung dieser Metalle 50 stickstoffhaltige Polycarbonsäuren mit 4 bis 18 Kohlen- und eines die genannten Metalle in an sich bekannter stoffatomen verwendet.The subject matter of the invention is a process for developing an exposed, photographic 40
phical silver halide emulsion layer by means of a
active in alkaline medium, in neutral or
weakly acidic medium inactive developer compound in the presence of water and a complexing agent and optionally a fixing agent 45 in this way the formation of insoluble metal and is characterized in that the developing hydroxide prevent. Complexing agents of this type can be combined with water, one of the metals magnetics, through the simultaneous action of developers from very different compounds. The complexing agents used are preferably polysium, zinc, aluminum, cadmium, indium or carboxylic acids with 4 to 12 carbon atoms or gallium or any alloy of these metals, 50 nitrogen-containing polycarboxylic acids with 4 to 18 carbon atoms and one of the metals mentioned in per se known material atoms.

Weise komplexbindenden Komplexbildners auf die Die Komplexbildner können in Form der freienWay of complex-binding complexing agent on the The complexing agents can be in the form of the free

Emusüonsschicht durchgeführt wird. Säuren oder der Alkalisalze verwendet werden, da nor-Emusüonsschicht is carried out. Acids or the alkali salts are used, since normal

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die bei der malerweise vor dem Gebrauch der die Komplexbildner Verwendung von stark alkalischen Entwicklerlösungen 55 enthaltenden Entwicklerlösungen eine pH-Einstellung auftretenden Probleme der Handhabung vermieden erfolgt.The invention ensures that the complexing agents are used before the use of the complexing agents Use of developer solutions containing strongly alkaline developer solutions 55 to adjust the pH occurring handling problems is avoided.

werden und daß die Entwicklerlösungen leichter trans- Komplexbildner der angegebenen Typen sind z. B.and that the developer solutions are more easily trans complexing agents of the specified types, for. B.

portiert und aufbewahrt werden können. Ferner ist es die Alkalisalze der Zitronensäure, Oxalsäure, Weinmöglich, nach Inkontaktbringen der Entwicklerlösung säure, Ascorbinsäure und Asparaginsäure, ferner die mit der Silberhalogenidemulsionsschicht den Zeit- 60 Äthylendiamintetraessigsäure; 1,3-Diamino - 2 - propunkt, zu dem die Entwicklung einsetzt, zu bestimmen. panoltetraessigsäure; das Tetranatriumsalz der 1,3-Di-Wird die Silberhalogenidemulsionsschicht erfin- amino - cyclohexan - N,N - tetraessigsäure, das Tetradungsgemäß in Anwesenheit von Wasser, eines Korn- kaliumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure und das plexbildners und einer Entwicklerverbindung sowie Tetranatriumsalz der Äthylendinitrilötetraessigsäure. gegebenenfalls eines Fixiermittels mit einem der ange- 65 Die Komplexbildner können für sich allein oder zu gebenen Metalle oder Legierungen in Kontakt ge- mehreren verwendet werden. Weitere geeignete Kombracht, so erhöhen die dabei frei werdenden Hydroxyl- plexbildner werden beispielsweise in dem Buch von ionen die Alkalität des Reaktionsmediums und akti- S. Chaberek und A. E. M a r t e 11, »Organiccan be ported and retained. Furthermore, it is the alkali salts of citric acid, oxalic acid, wine possible, after contacting the developer solution acid, ascorbic acid and aspartic acid, furthermore the with the silver halide emulsion layer the 60 ethylenediaminetetraacetic acid; 1,3-diamino - 2 - point, to which the development begins. panol tetraacetic acid; the tetrasodium salt of 1,3-di-will the silver halide emulsion layer according to the invention, amino-cyclohexane-N, N-tetraacetic acid, the tetrad according to the invention in the presence of water, a potassium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and that complexing agent and a developer compound and tetrasodium salt of ethylenedinitrile soldering acetic acid. optionally a fixative with one of the 65 The complexing agents can be used alone or as well given metals or alloys can be used in contact with several. Other suitable Kombracht, in this way, the hydroxyl plexers released in this way are increased, for example in the book by ions determine the alkalinity of the reaction medium and acti- S. Chaberek and A. E. Marte 11, »Organic

verständlich auch von dem ursprünglichen pH-Wert der Lösung, der Konzentration ihrer Zusätze und der Tenperatur ab.understandable also from the original pH value of the solution, the concentration of its additives and the Temperature from.

Als Komplexbildner sind alle die Verbindungen geeignet, die die Metallkationen, die bei der Umsetzung der angegebenen aktiven Metalle mit Wasser unter Bildung eines löslichen Metallkomplexes, Wasserstoffgas und Hydroxylionen entstehen, komplex binden undSuitable complexing agents are all those compounds that contain the metal cations that are involved in the implementation of the specified active metals with water to form a soluble metal complex, hydrogen gas and hydroxyl ions arise, bind and complex

3 43 4

Sequestering Agents«, Verlag John A. Wiley and Sons, Mischungen miteinander geeignet sind, sind z. B.Sequestering Agents ", Verlag John A. Wiley and Sons, mixtures with one another are suitable, for. B.

1959, beschrieben. N-Monomethyl-p-amino-phenolsuIfat; Dioxybenzole1959, described. N-monomethyl-p-aminophenol sulfate; Dioxybenzenes

Die Konzentration des in einer Arbeitslösung ent- DioxydiphenyljHydrochinonverbindungen.z.B.Chlor-The concentration of the DioxydiphenyljHydroquinonverbindungen, e.g. chlorine-

haltenen Komplexbildners kann verschieden sein. hydrochinon, Dichlorhydrochinon, Bromhydrochinon Zweckmäßig werden Konzentrationen von etwa 20 bis 5 und Dibromhydrochinon; l-Phenyl-3-pyrazolidon undHolding complexing agent can be different. hydroquinone, dichlorohydroquinone, bromohydroquinone Expedient are concentrations of about 20 to 5 and dibromohydroquinone; l-phenyl-3-pyrazolidone and

100 g, insbesondere von etwa 20 bis etwa 80 g pro Liter seine Derivate; Triaminophenole, einschließlich 2,4,100 g, in particular from about 20 to about 80 g per liter of its derivatives; Triaminophenols, including 2,4,

Lösung verwendet. 6-Triaminophenol; Brenzkatechin; Pyrogallol undSolution used. 6-triaminophenol; Catechol; Pyrogallol and

Außer in einer Lösung können die Komplexbildner Endiole. Geeignete 3-PyrazoIidonentwicklerverbindun-Except in a solution, the complexing agents can endiols. Suitable 3-pyrazolidone developer compounds

auch in der Silberhalogenidemulsionsschicht oder in gen sind z. B. l-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, anderen Schichten, die benachbart zur Emulsions- ίο l-p-Chlorphenyl^methyl-^äthyl-S-pyrazolidon. Alsalso in the silver halide emulsion layer or in gene z. B. l-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, other layers adjacent to the emulsion- ίο l-p-chlorophenyl ^ methyl- ^ ethyl-S-pyrazolidone. When

schicht angeordnet sind, oder in einer besonderen, besonders vorteilhaft haben sich Mischungen ausare arranged layer, or in a particular, particularly advantageous mixtures of

auf einem besonderen Schichtträger aufgetragenen Mono-methyl-p-aminophenolsulfat und HydrochinonMono-methyl-p-aminophenol sulfate and hydroquinone applied to a special layer support

Schicht, wie beispielsweise in einem Band, enthalten l-Phenyl-3-pyrazolidon und Hydrochinon sowieLayer, such as in a tape, contain l-phenyl-3-pyrazolidone and hydroquinone as well

sein. In dem zuletzt genannten Falle wird die Schicht 4,4-Dimethyl-l-phenyl-3-pyrazolidon und Hydrochinon mit der Emulsionsschicht während der Entwicklung 15 erwiesen.being. In the latter case, the layer becomes 4,4-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone and hydroquinone with the emulsion layer during development 15.

in Oberflächenkontakt gebracht. Die Entwicklerlösungen können auch sogenanntebrought into surface contact. The developer solutions can also be called

Gemäß einer Ausführungsform des Verfahrens der Fixiermittel-Vorverbindungen enthalten, die in Gegen-According to one embodiment of the method, the fixative pre-compounds contain which in counter-

Erfindung wird ein Komplexbildner in einer Entwick- wart von Alkali unter Bildung von fixierenden Mercap-Invention is a complexing agent in a development of alkali with the formation of fixing mercap-

lerlösung gelöst, die nur so viel Alkali enthält, daß der tanen gespalten werden. Derartige Vorverbindungen pH-Wert unterhalb desjenigen Wertes liegt, bei dem ao sind z. B. Thioladdukte, wie die Thioladdukte vonDissolved ler solution that contains only so much alkali that the tans are split. Such pre-connections pH is below that value at which ao are z. B. Thiol adducts, such as the thiol adducts of

die Lösung zur photographischen Entwicklung ver- Chalkon- oder Azomethinverbindungen, z. B. dasthe solution for photographic development using chalcone or azomethine compounds, e.g. B. that

wendet wird. Die Entwicklerlösung wird dann auf eine p-Acetamidothiophenol-Chalkonaddukt.das-o-Amino-is turned. The developer solution is then applied to a p-acetamidothiophenol-chalcone adduct.

belichtete Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht, thiophenol - Chalkonaddukt, das Mercaptopivalin-exposed gelatine-silver halide emulsion layer, thiophenol - chalcone adduct, the mercaptopivaline

die entwickelt werden soll, aufgebracht. Die vorbe- säure-Chalkonaddukt und das p-Thiokresol-Benzalhandelte Schicht kann dann mit einem der angegebenen 35 anilinaddukt, sowie ferner sogenannte Michael-Ad-which is to be developed, applied. The pre-acid chalcone adduct and the p-thiocresol-benzal traded Layer can then with one of the specified 35 aniline adducts, as well as so-called Michael adducts

Metalle oder Metallegierungen in Kontakt gebracht dukte der allgemeinen Formel:Metals or metal alloys brought into contact with products of the general formula:

werden. Dabei werden Hydroxylionen erzeugt, was ™ __ pu _ qu _ qq _ „will. Hydroxyl ions are generated, which ™ __ pu _ qu _ qq _ "

zur Folge hat, daß das latente Bild entwickelt wird. ~ ¹I ^{2 2} results in the latent image being developed. ~ ¹ I ^{2 2}

Die angegebenen Metalle und Metallegierungen 'The specified metals and metal alloys'

können in Form einer Kolloidschicht, die ejn Pulver 30 ³ can be in the form of a colloid layer containing a powder 30 ³

eines der Metalle enthält, des weiteren in -Form von worin R₁, R_a ^nd R₃ jeweils einen gegebenenfalls sub-Platten sowie in Form von auf Plastikmaterial oder stituierten aliphatischen Rest mit 1 bis etwa 8 Kohlen-Walzen aufgedampften Metallen benutzt werden. So- stoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten Arylfern Platten, Walzen oder Behandlungsschichten be- rest oder einen heterocyclischen Rest bezeichnen, nutzt werden, kann eine günstige Entwicklung dadurch 35 Typische Beispiele für derartige Verbindungen sind:
bewirkt werden, daß die wie angegeben vorbehandelte 1. ß-Carboxymethylmercaptobenzalacetophenon,
Emulsionsschicht mit den Platten, Walzen oder Be- 2. ^-(2-Diäthylaminoäthyl)-mercapto-/3-phenylhandlungsschichten kurz in Kontakt gebracht wird, propiophenonhydrochlorid,
wie beispielsweise durch Hinübergleitenlassen der 3. /?-(2-MorphoIinoäthyl)-mercapto-/?-phenylpropio-Emulsionsschicht über die Oberfläche einer Platte. 40 phenonhydrochlorid,
Eine günstige Entwicklung kann auch dann erhalten 4. /?-Carboxymethylthio-/?-phenyl-p-oxypropiowerden, wenn die vorbehandelte Emulsionsschicht phenon,contains one of the metals, _{furthermore in the form of where R 1} , R _a ^ and R ₃ each have an optionally sub-plate and in the form of metals vapor-deposited on plastic material or a substituted aliphatic radical with 1 to about 8 carbon rollers. Carbon atoms, an optionally substituted aryl sheet, roller or treatment layer residue or a heterocyclic residue can be used, a favorable development can thereby be 35 Typical examples of such compounds are:
caused that the pretreated as indicated 1st ß-carboxymethylmercaptobenzalacetophenone,
Emulsion layer is briefly brought into contact with the plates, rollers or 2. ^ - (2-diethylaminoethyl) mercapto / 3-phenyl treatment layers, propiophenone hydrochloride,
for example by sliding the 3rd /? - (2-MorphoIinoäthyl) -mercapto - /? - phenylpropio emulsion layer over the surface of a plate. 40 phenone hydrochloride,
A favorable development can also be obtained 4. /? - Carboxymethylthio - /? - phenyl-p-oxypropio if the pretreated emulsion layer is phenon,

durch ein Walzenpaar oder Walzenpaare hindurchge- 5. /i-(2-Oxy)äthylthio-/?-phenylpropiophenon,5. / i- (2-Oxy) äthylthio - /? - phenylpropiophenone through a pair or pairs of rollers,

führt wird, die aus einem der angegebenen Metalle oder 6. /i-Carboxymethylthio-ß-phenyl-p-methoxy-which is made of one of the specified metals or 6. / i-carboxymethylthio-ß-phenyl-p-methoxy-

Metallegierungen bestehen. Bei jedem dieser Entwick- 45 propiophenon,Metal alloys exist. With each of these develop- 45 propiophenone,

lungsverfahren entweicht das gebildete Wasserstoffgas 7. /?-(2-Morpholino)äthylthiopropiophenonhydro-treatment process escapes the hydrogen gas formed 7. /? - (2-Morpholino) äthylthiopropiophenonhydro-

leicht von dem Ort der Entwicklung, ohne daß schäd- chlorid undeasily from the place of development, without the harmful chloride and

liehe Wirkungen in der Emulsionsschicht hervorge- 8. 4-(2'-Morpholino)äthylthio-3-butanonperchlorat. rufen werden. Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung Wird ein Metallpulver verwendet, so kann dieses in 50 sind schließlich auch kombinierte Entwickler-Fixiereiner Gelatineemulsionsschicht zur Anwendung ge- lösungen des Typs geeignet, der physikalische Entbracht werden, die auf einen Schichtträger aus Papier wicklungskeime enthält.8. 4- (2'-Morpholino) ethylthio-3-butanone perchlorate. will call. To carry out the method of the invention, if a metal powder is used, this can also be combined developer-fixers Gelatin emulsion layer suitable for use with solutions of the type that physically dispenses which contains nuclei on a layer support made of paper.

aufgetragen ist. Auf eine Trägerfläche von 0,09 m* ent- Für die Herstellung kombinierter Entwickler-Fixierfallen dabei zweckmäßig 12 bis 120 mg Magnesium- lösungen geeignete Fixiermittel sind z. B. Alkalithiopulver, 33 bis 330 mg Zinkpulver oder 56 bis 560 mg 55 cynate, Alkalithiosulfate, Thioharnstoff, Ammonium-Kadmiumpulver. Bei Verwendung derartiger Metall- cyanid und Natriumcyanid.is applied. For the production of combined developer-fixing traps Fixing agents suitable for this purpose are 12 to 120 mg magnesium solutions. B. Alkaline lithium powder, 33 to 330 mg zinc powder or 56 to 560 mg 55 cynate, alkali thiosulfate, thiourea, ammonium cadmium powder. When using such metal cyanide and sodium cyanide.

"konzentrationen werden gute Ergebnisse bei kurzen Die Silberhalogenidemulsionsschichten können che-"Concentrations will give good results at short The silver halide emulsion layers can chem-

Entwicklungszeiten erhalten, ohne daß schädliche mische Sensibilisatoren, nämlich Schwefelsensibilisa-Obtain development times without the use of harmful mixed sensitizers, namely sulfur sensitizers

Wirkungen in den etwa 100 bis etwa 500 mg Silber- toren, Goldverbindungen und AzaindenverbindungenEffects in about 100 to about 500 mg silver gates, gold compounds and azaindene compounds

halogenid 0,09 m² Trägerfläche enthaltenden Silber- 60 enthalten. Die Emulsionsschichten können des weiterenhalide 0.09 m ² carrier surface containing silver 60 contain. The emulsion layers can also

halogenidemulsionsschjehten beobachtet werden. optisch mit Cyanin- und Merocyaninfarbstoffen sen-halide emulsion layers can be observed. optically with cyanine and merocyanine dyes

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sibilisiert werden,
geeignete Entwicklerlösungen sind Lösungen eines In der Zeichnung sind dargestellt in
nichtaktiven pH-Wertes. Sie enthalten eine Entwickler- F i g. 1 die Entwicklung einer belichteten Silberverbindung, einen Komplexbildner, ein Konservie- 65 halogenidemulsionsschicht mit einem in einer kolloiden rungsmittel für den Entwickler, z. B. Natriumsulfit, Schicht enthaltenen aktiven Metall in Anwesenheit und gegebenenfalls ein Antischleiermittel. Geeignete einer wäßrigen Lösung, die einen Komplexbildner und Entwicklerverbindungen, die aHein oder in Form von eine Entwicklerverbindung enthält,To carry out the method of the invention are sensitized,
suitable developer solutions are solutions of a In the drawing are shown in
inactive pH. They contain a developer F i g. 1 the development of an exposed silver compound, a complexing agent, a preservative 65 halide emulsion layer with a colloidal agent for the developer, e.g. B. sodium sulfite, layer contained active metal in the presence and optionally an antifoggant. Suitable an aqueous solution which contains a complexing agent and developer compounds which are in or in the form of a developer compound,

5 65 6

F i g. 2 die Entwicklung einer belichteten Silber- Natriumsulfit 20,0 gF i g. 2 the development of an exposed silver sodium sulfite 20.0 g

halogenidemulsionsschicht, die Wasser, einen Korn- Mit Wasser zum Liter aufgefüllt, plexbildner and eine Entwicklerverbindung enthält, pH = 7,0. zwischen einem Walzenpaar, wobei die mit der belichteten Emulsionsschicht in Kontakt kommende Walze 5 Anschließend wurde die Emulsionsseite des Aufeins der angegebenen aktiven Metalle aufweist. Zeichnungsmaterials mit der im Beispiel 1 beschriebe- halide emulsion layer, the water, a grain filled with water to the liter, contains plexing agent and a developer compound, pH = 7.0. between a pair of rollers, the roller coming into contact with the exposed emulsion layer. Subsequently, the emulsion side has the presence of the specified active metals. Drawing material with the described in example 1

Gemäß F i g. 1 wird ein Aufzeichnungsmaterial, be- nen Magnesiumplatte 3 Minuten in Kontakt gebracht,According to FIG. 1, a recording material is brought into contact with a magnesium plate for 3 minutes,

stehend aus einem Schichtträger 10 und einer Silber- Dabei stieg der pH-Wert der Emulsionsschicht unterconsisting of a layer support 10 and a silver layer. The pH value of the emulsion layer fell below

halogenidemulsionsschicht 11, in Gegenwart einer wäß- Entwicklung eines kräftigen Bildes von ungefähr 7,0halide emulsion layer 11, in the presence of an aqueous development of a solid image of about 7.0

rigcn Lösung 15, die einen Komplexbildner und eine io auf 10,85.rigcn solution 15 containing a complexing agent and an io to 10.85.

Entwicklerverbindung enthält, mit einem Band aus - B e i s ρ i e 1 3 einem Schichtträger 14 und einer Kolloidschicht 13,Contains developer compound, with a band of - B e i s ρ i e 1 3 a support 14 and a colloid layer 13,

die eines der angegebenen aktiven Metalle 12 in Pulver- Ein Streifen eines handelsüblichen, hochempfind-one of the specified active metals 12 in powder - A strip of a commercially available, highly sensitive

form enthält, in Kontakt gebracht. liehen panchromatischen Films wurde in üblicher Weiseform contains, brought into contact. panchromatic film was borrowed in a conventional manner

Gemäß F i g. 2 wird ein Aufzeichnungsmaterial, be- 15 bildweise belichtet und danach in einer Lösung derAccording to FIG. 2, a recording material is exposed imagewise and then in a solution of the

stehend aus einem Träger 10 und einer Silberhalogenid- folgenden Zusammensetzung gebadet:standing from a support 10 and a silver halide bathed with the following composition:

emulsionsschicht 11α, die vorher mit einer einen Korn- Hydrochinon 20Oeemulsion layer 11α, previously with a grain hydroquinone 20Oe

plexbildner und eine photographische Entwicklerver- Ascorbinsäure 33Ogplexing agent and a photographic developer agent ascorbic acid 33Og

bindung enthaltenden Lösung vorbehandelt worden Natriumhydroxyd ................. 7,5 gsolution containing bond has been pretreated sodium hydroxide ................. 7.5 g

ist, durch den Spalt eines Walzenpaares 16, 17, dessen ao Natriumeitrat 250 eis, through the gap of a pair of rollers 16, 17, whose ao sodium citrate 250 e

Walze 16 aus einem der angegebenen aktiven Metalle Äthylendiamintetraessigsäüre; Roller 16 made of one of the specified active metals ethylenediaminetetraacetic acid;

besteht, hindurchgeführt. Wie inFig.2 angedeutet, Tetranatriumsalz 25,0gexists, passed through. As indicated in Fig. 2, tetrasodium salt 25.0g

können die Walzen auf den Achsen 18 drehbar ange- _{Mit Wa}sser zum Liter aufgefüllt.The rollers on the axles 18 can be rotated. Filled up to the liter _{with water.}

ordnet sein. pjj ₌ 7 qbe in order. pjj ₌ 7 q

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher 35The invention is further illustrated by the following examples

veranschaulichen. Nach 10 Sekunden langem Baden des Filmstreifensillustrate. After bathing the filmstrip for 10 seconds

B e i s D i e 1 1 wurde die Emulsionsseite des Films 5 Minuten langOn the 11th, the emulsion side of the film was left for 5 minutes

^ mit der im Beispiel 1 beschriebenen Magnesiumplatte ^ with the magnesium plate described in Example 1

Eine auf einem Papierträger aufgetragene Silber- in Kontakt gebracht, wobei sich ein kräftiges Bild inA silver applied to a paper carrier brought into contact, with a strong image in

Chloridemulsion wurde durch eine negative Strichbild- 30 der Emulsionsschicht entwickelte. Der Film wurde an-Chloride emulsion was developed through a negative line image of the emulsion layer. The film was

vorlage belichtet. Danach wurde das Aufzeichnungs- schließend auf die übliche Weise fixiert und gewaschen,template exposed. Thereafter, the recording was finally fixed and washed in the usual way,

material 5 Sekunden in einer Lösung "der folgenden wobei ein negatives Bild hoher Qualität erhalten wurde.material 5 seconds in a solution "of the following, whereby a negative image of high quality was obtained.

Zusammensetzung gebadet: _ . . , .Composition bathed: _. . ,.

⁶⁶ „ Beispiel4 ⁶⁶ "Example4

Ascorbinsäure :." 44,0 g . , . _ . . _.,, ,. .,Ascorbic acid:. "44.0 g.,. _.. _. ,,,..,

Natriumhydroxyd 9 5g ^{35 Auf emen Pa}P^iertrag^{er wurde eine} Silberchlond-Sodium hydroxide 5g 9 ^{35 On emen Pa} P ^iertra ^{g, he was a} Silberchlond-

Hvdrochinon 100 ε emulsion derart aufgetragen, daß auf eine TrägerflächeHvdroquinone 100 ε emulsion applied in such a way that on a support surface

Mit Wasser zum'Literaufgefüilt ' ^von ^^{09 m}* ^{175 m}S Hydrochinon, 144 mg Silber-With water to the 'liter filled up' ^of ^ ^{09 m} * ^{175 m} S hydroquinone, 144 mg silver

U _ , c halogenid und 260 mg NatriumformaldehydbisulfitU _ , c halide and 260 mg sodium formaldehyde bisulfite

' ' entfielen. Die Silberchloridemulsionsschicht wurde in'' were omitted. The silver chloride emulsion layer was in

Anschließend wurde die Emulsionsschicht 40 Sekun- 40 üblicher Weise durch eine negative StrichbildvorlageThe emulsion layer was then applied in the usual way for 40 seconds using a negative line art original

den lang mit einer Platte in Oberflächenkontakt ge- belichtet und danach 5 Sekunden lang in einer lOge-exposed for a long time with a plate in surface contact and then for 5 seconds in a 10-

bracht, die aus einer Legierung der folgenden Zusam- wichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Natrium-brings, which consists of an alloy of the following percentages by weight aqueous solution of sodium

mensetzung bestand: citrat gebadet. Anschließend wurde die EmulsionsseiteComposition consisted of: citrate bathed. Then became the emulsion side

95,8 Gewichtsprozent Magnesium, ^des Aufzeichnungsmaterials 45 Sekunden lang mit95.8 percent by weight magnesium of ^the recording material for 45 seconds

3,0 Gewichtsprozent Aluminium, « ^eme„^r Ζ»^ηΜ*"ε in Kontakt gebracht wobei sich ein3.0 percent by weight of aluminum, " ^eme " ^r Ζ » ^η Μ *" ε brought into contact with a

1,0 Gewichtsprozent Zink und ^maßlS ^ki?^uZ^cs ^Blld entwickelte. Zu Vergleichszwek-1.0 percent by weight zinc and ^{moderately sized} ^ki ? ^u Z ^cs ^Blld developed. For comparison purposes

0,2 Gewichtsprozent Mangan. ^{ken w}.^u'^de. ^em ™^eitc? Abschnitt des Aufzeichnungs-0.2 percent by weight manganese. ^{ken w} . ^u ' ^de . ^em ™ ^eitc ? Section of the recording

materials m entsprechender Weise behandelt, außermaterials treated accordingly, except

In der belichteten Emulsionsschicht entwickelte sich daß er nicht mit der Zinkplatte in Kontakt gebrachtIn the exposed emulsion layer, it developed that it was not brought into contact with the zinc plate

ein kräftiges Bild. Der pH-Wert der Schicht stieg von 50 wurde. Diesmal entwickelte sich in der belichtetena powerful picture. The pH of the layer rose from 50. This time it developed in the exposed

ungefähr 6,5 auf 10,5 an. Zu Vergleichszwecken wurde Emulsionsschicht kein Bild,about 6.5 to 10.5. For comparison purposes, emulsion layer was no picture,

ein zweiter Abschnitt des belichteten Aufzeichnungs- ...a second section of the exposed recording ...

materials in der Lösung 5 Minuten gebadet, ohne daß B e 1 s ρ 1 e 1 5materials bathed in the solution for 5 minutes without B e 1 s ρ 1 e 1 5

sich ein erkennbares Bild in der Emulsionsschicht ent- Die Silberchloridemulsionsschicht eines Aufzeich-a recognizable image is formed in the emulsion layer The silver chloride emulsion layer of a recording

wickelte. 55 nungsmaterials des im Beispiel 4 angegebenen Auf-wrapped. 55 recording material of the recording specified in Example 4

Nach der Entwicklung wurde das Aufzeichnungs- baues wurde durch eine negative Strichbildvorlage be-After the development, the recording structure was loaded with a negative line image template.

material auf die übliche Weise fixiert und gewaschen, lichtet und danach 5 Sekunden in einer lOgewichts-material fixed in the usual way and washed, thinned and then 5 seconds in a 10 weight

. wobei ein positives Bild guter Qualität entstand. prozentigen wäßrigen Lösung des Tetranatriumsalzes. resulting in a positive image of good quality. percent aqueous solution of the tetrasodium salt

. . . der Äthylendiamintetraessigsäure gebadet. Darauf. . . bathed in ethylenediaminetetraacetic acid. Thereon

B e 1 s ρ 1 e L _{6o wur(}j_e jjjg Emulsionsseite des AufzeichnungsmaterialsB e 1 s ρ 1 e L _{6o was (} j _e jjjg emulsion side of the recording material

Eine auf einen Schichtträger aus Celluloseacetat 10 Sekunden mit einer Magnesiumplatte in KontaktOne on a cellulose acetate substrate in contact with a magnesium plate for 10 seconds

aufgetragene Silberbromidjodidemulsion wurde durch gebracht, wobei ein kräftiges Bild entwickelt wurde.applied silver bromide iodide emulsion was passed through, developing a vivid image.

einen Stufenkeil belichtet und danach in einer Lösung Entsprechende Ergebnisse wurden dann erhalten,a step wedge exposed and then in a solution. Corresponding results were then obtained,

der folgenden Zusammensetzung gebadet: wenn andere Abschnitte des Aufzeichnungsmaterialsthe following composition: when bathed other sections of the recording material

65 5 Sekunden in der lOgewichtsprozentigen Lösung des65 5 seconds in the 10 weight percent solution of the

l-Phenyl-3-Pyrazolidon 0,2 g Komplexbildners behandelt und die Emulsionsschichtl-phenyl-3-pyrazolidone 0.2 g complexing agent treated and the emulsion layer

Hydrochinon 10,0 g danach 45 Sekunden mit einer Zinkplatte in KontaktHydroquinone 10.0 g then in contact with a zinc plate for 45 seconds

Natriumeitrat 50,0 g gebracht wurde.Sodium citrate 50.0 g was brought.

Claims

7 87 8

Example 6 Corresponding results were then obtained

if instead of the cadmium layer corresponding

Two sections of the layers described in Example 4 made of magnesium, aluminum, zinc, indium

Recording material was used in the usual manner and gallium was used. The metal layers

exposed through a negative line art original and 5 were applied by vacuum evaporation of the metals

2 seconds each in a solution of the following plastic polymer films,

composition bathed:. .

D C 1 Sp lc I οD C 1 Sp lc I ο

Ethylenediaminetetraacetic acid, _{Ejne applied to a} paper support

Tetrasodium salt 50.0 g _lo silver chloride emulsion was replaced by a negative

Citric acid; · "···: ⁸ ' ^{5 g} line artwork exposed and with one on one

. Filled up to the liter with water. Zinc emulsion layer arranged in a substrate

P "~~ ' brought into contact in the following way

After that, a section has been posed for 15 seconds with:

brought into contact with a porous magnesium plate. 15 0.2 g of zinc powder were at 50 ° C in 20 ml of a

By developing the exposed silver halide, 5 percent strength by weight aqueous gelatin solution

a vivid image was obtained. The second section mixes, after which the mixture is stirred thoroughly

was not in contact with the magnesium plate and finally in such a layer thickness on one

brings. There was no visible image in the exposure sheet that was applied to the paper

obtained silver halide emulsion layer. 20 a support surface of 0.09 m ^a 0.2 g of zinc accounted for.

The magnesium plate used in this example. After drying, the zinc-containing emulsion

was so porous that the covering used for bathing could be dissolved in a solution of the following composition

solution solution could pass through. immersed:

In a further experiment, the magnesium hydroquinone became 10 0 g

plate made a hollow cylinder, which is loaded with the 25 sodium citrate 400 g

filled signed solution and with a rubber _{MJT water to} "ü _ter" _au f _Found üii _'t;' ''''
stopper was closed. By stepping through

the solution through the porous material became the lower one. Then the zinc-containing emulsion layer became

The surface of the cylinder was damp, so if the exposed silver chloride emulsion was used for 1 minute.

this at a speed of about 30 cm / min. 30 sionsschioht brought into contact. It was a de-

Good quality image wraps over the surface of the exposed emulsion layer in the exposed emulsion

was pulled away, a strong image was obtained in the emulsion layer.

sion layer developed. The pH of the corresponding results were then obtained The solution emerging from the magnesium cylinder was approximately when a gelatin layer was used for development 10.0. 35, instead of zinc particles, magnesium or aluminum could contain silver halide, minium, cadmium, indium or gallium particles emulsion layer of a recording material containing.

contained a complexing agent, be developed, _p ...

if this after exposure with the described raientansprucne:

Cylinder was brought into contact with a neutral 40 1. Process for developing an exposed,

aqueous solution of a photographic developer-photographic silver halide emulsion layer

connection included. by means of an in

η- 17 neutral or weakly acidic medium inactive Developer compound in the presence of water

A silver bromide iodide emulsion layer applied to a support made of cellulose acetate and a complexing agent and given a fixing agent, was exposed imagewise in the usual way and then recorded that the development took 30 seconds in a solution of the following simultaneous action of the developer compound composition bathed: water, one of the metals magnesium, zinc, aluminum hydroquinone 20 0 g ⁵ ° minium, cadmium, indium or gallium or

Sodium sulfite 400 g ^emer any alloy of these metals and a

Ethylenediaminetetraacetic acid; 'F ^ie metals mentioned in manner known per se

Tetrasodium salt 30 0 e complex-binding complexing agent on the emul-

It is made up to the liter with water and carried out with an ice layer

vinegar adjusted to a pH of 7.0. « ? ■ Process according to claim 1, characterized in that a polycarbonate

The exposed emulsion layer was then acidified with 4 to 12 or a nitrogen-containing poly Layer of metallic cadmium brought into contact with carboxylic acid with 4 to 18 carbon atoms, which is applied to a plastic film carrier in a vacuum.

had been vaporized. After about 20 seconds 60 3. The method according to claim 1 and 2, characterized

the two layers were separated from each other, being indicated that as a developer compound

a good quality developed image is used in the exposed hydroquinone.

Emulsion layer became visible. 4. The method according to one of claims 1 to 3,

Drawing material not characterized by the cadmium layer in that per liter of water

When brought into contact, there was no visible image. 65 20 to 120 g complexing agent can be used.

1 sheet of drawings