DE1301504B - Molding compositions of mixtures of a poly-1,3-diene and a polyamide - Google Patents

Molding compositions of mixtures of a poly-1,3-diene and a polyamide

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DE1301504B DEB88802A DEB0088802A DE1301504B DE 1301504 B DE1301504 B DE 1301504B DE B88802 A DEB88802 A DE B88802A DE B0088802 A DEB0088802 A DE B0088802A DE 1301504 B DE1301504 B DE 1301504B
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Description

ϊ 301 504ϊ 301 504

1 21 2

Es ist bekannt, daß man beim Mischen von thermo- der Phosphorsäure. Die Massen können selbstverplastischen Kunststoffen unterschiedlicher chemischer ständlich auch Gemische der Metallsalze enthalten. Zusammensetzung Massen erhält, die in ihrem Aufbau Von den Carbonsäuresalzen kommen insbesondere inhomogen sind. So kann man z. B. aus Polydienen und solche von Carbonsäuren mit 2 bis 18 C-Atomen in Polyamiden durch Mischen im thermoplastischen Zu- 5 Frage. Massen mit besonders vorteilhaften Eigenschafstand nur inhomogene Formmassen erhalten, die sich ten erhält man aus Salzen des Bariums, Magnesiums, als Kunststoffe nur bedingt eignen. Aluminiums, Mangans und Zinks, wobei die ZinksalzeIt is known that when mixing thermo- of phosphoric acid. The masses can self-plasticize Plastics of different chemical nature also contain mixtures of metal salts. Composition receives masses which come from the carboxylic acid salts in particular in their structure are inhomogeneous. So you can z. B. from polydienes and those of carboxylic acids with 2 to 18 carbon atoms in Polyamides by mixing in thermoplastic materials. Masses with particularly advantageous properties obtained only inhomogeneous molding compounds, which are obtained from salts of barium, magnesium, only conditionally suitable as plastics. Aluminum, manganese and zinc, being the zinc salts

Es wurde nun gefunden, daß Formmassen aus Ge- besonders bevorzugt sind,It has now been found that molding compositions from Ge are particularly preferred,

mischen von 95 bis 40 Gewichtsprozent eines Poly- Außerdem können die Massen VulkanisationsmittelMixing 95 to 40 percent by weight of a poly- Also, the masses can contain vulcanizing agents

I, 3-diens und 5 bis 60 Gewichtsprozent eines Poly- io und Füllstoffe enthalten. Man hat dann die Möglichamids besonders vorteilhafte Eigenschaften haben, keit, die aus den Massen hergestellten Formkörper zu wenn sie, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyme- vulkanisieren. So eignen sich z. B. Zinkoxyd, Ruß, rengemisches, 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Salzes aus Siliciumdioxyd und Asbest als Füllmittel. Als Vulkanieinem Metall der II. und III. Hauptgruppe oder der sationshilfsmittel dienen Schwefel und die üblichenI, 3-diene and 5 to 60 percent by weight of a poly io and fillers contain. The possible amids then have particularly advantageous properties, the ability to vulcanize the moldings produced from the masses when they vulcanize, based on 100 parts by weight of the polymer. So are z. B. zinc oxide, carbon black, rengemisches, 0.5 to 10 parts by weight of a salt of silicon dioxide and asbestos as a filler. As a volcanic metal of the II. And III. Main group or the sationshilfsmittel serve sulfur and the usual

II. oder VII. Nebengruppe des Periodischen Systems 15 Vulkanisationsbeschleuniger, z. B. auf Basis von Thio- und einer aliphatischen Carbonsäure, Flußsäure und/ carbamaten, Sulfenamiden oder von Derivaten des oder Phosphorsäure enthalten. Benzthiazols.II. Or VII. Subgroup of the Periodic System 15 vulcanization accelerators, z. B. based on thio and an aliphatic carboxylic acid, hydrofluoric acid and / carbamates, sulfenamides or derivatives of phosphoric acid. Benzthiazoles.

Es ist überraschend, daß die erfindungsgemäßen Die Formmassen können nach verschiedenen Ver-Formmassen homogen sind, sich einwandfrei und ohne fahren erhalten werden. So kann man z. B. zunächst Entmischung nach den Methoden für die Verarbeitung 20 die Polymeren im thermoplastischen Zustand mischen thermoplastischer Kunststoffe zu Formkörpern ver- und anschließend die Metallsalze in das Gemisch einarbeiten lassen. Auch können die Massen infolge ihres bringen. Auch ist es möglich, Konzentrate aus Metall-Poly-l,3-dienanteils vulkanisiert werden. Die aus den salzen und einem der Polymeren herzustellen und dieses Formmassen hergestellten Formkörper, die gegebe- mit dem anderen Polymeren zu mischen. Ebenso ist es nenfalls vulkanisiert sein können, haben hervorragende 25 möglich, die Formmassen durch Lösen der Bestand-Eigenschaften hinsichtlich mechanischer Festigkeiten teile in einem Lösungsmittel und Abdampfen des Lö- und Lösungsmittelbeständigkeit. Durch die Wahl der sungsmittels zu erhalten.It is surprising that the molding compositions according to the invention can be homogeneous according to various molding compositions, can be obtained properly and without running. So you can z. B. first segregation according to the methods for processing 20 mix the polymers in the thermoplastic state to form moldings and then incorporate the metal salts into the mixture. Also the masses can bring as a result of it. It is also possible to vulcanize concentrates made of a metal-poly-1,3-diene component. The moldings produced from the salts and one of the polymers and these molding compounds are mixed with the other polymers. Likewise, it can also be vulcanized, have excellent 25 possible, the molding compounds by dissolving the properties of the components with regard to mechanical strength parts in a solvent and evaporation of the solvent and solvent resistance. Obtainable by choosing the solvent.

Polydien- und der Polyamidkomponente und der Die Massen eignen sich zur Herstellung von Form-Mischungsverhältnisse bzw. der Art und der Menge des körpern, wie sie z. B. als Maschinenteile in der Techzugesetzten Metallsalzes ist es möglich, die Eigen- 30 nik Verwendung finden. Ebenso können Haushaltsschaften der Massen innerhalb weiter Grenzen zu artikel und andere Gebrauchsgegenstände aus den variieren. So haben z. B. Massen mit einem verhält- Formmassen hergestellt werden. Außerdem kommen nismäßig hohen Polydienanteil kautschukelastische die Massen für die Herstellung von Folien und Fasern Eigenschaften und Massen mit einem relativ hohen in Frage.Polydiene and the polyamide component and the The masses are suitable for the production of shape-mixing ratios or the type and amount of the body, such as. For example, as machine parts in the Techzugesetzten metal salt, it is possible that equity find 30 technology use. Likewise, household chores of the masses can vary within wide limits to articles and other utensils from the. So have z. B. masses with a behaving molding materials are produced. In addition, rubber-elastic masses for the production of films and fibers have properties and masses with a relatively high level of properties and masses with a relatively high proportion of polydiene.

Polyamidanteil eine gute Wärme- und Lösungsmittel- 35 Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsbeständigkeit. Im allgemeinen zeigt es sich, daß die teile, die Prozente Gewichtsprozente. Lösungsmittelbeständigkeit und die Schwerentflammbarkeit der Formmassen mit steigendem Gehalt an Beispielel Metallsalz zunimmt.Polyamide content has good heat and solvent resistance. The parts mentioned in the examples are weight stability. In general, it turns out that the parts, the percentages are percentages by weight. Solvent resistance and the flame retardancy of the molding compositions increase with the content of the metal salt.

Unter Polydienen im Sinne der Erfindung sind 40 90 Teile Polybutadien vom K-Wert 102 (0,5%ig inUnder polydienes according to the invention are 40 90 parts of polybutadiene having a K value 102 (0.5% in

Homo- und Copolymerisate von 1,3-Dienen zu ver- Toluol) und einem cis-l,4-Anteil von 94% wurden aufHomo- and copolymers of 1,3-dienes with toluene) and a cis-1,4-proportion of 94% were on

stehen. So können die Massen z.B. Polymere aus einer Walze bei 120° C mit 2,5 Teilen Zinkstearat undstand. For example, the masses can be made of polymers from a roller at 120 ° C with 2.5 parts of zinc stearate and

Butadien, Chloropren, Isopren, 2-Nitrilbutadien, 10 Teilen eines Mischpolykondensates aus Hexamethy-Butadiene, chloroprene, isoprene, 2-nitrile butadiene, 10 parts of a mixed polycondensate of hexamethylene

2,3-Dimethylbutadien oder aus 2-Phenylbutadien ent- lendiamin-Adipinsäure und Caprolactam mit einem2,3-Dimethylbutadiene or from 2-phenylbutadiene ent- lenediamine-adipic acid and caprolactam with a

halten. Auch kommen Copolymerisate dieser Mono- 45 Schmelzpunkt von ungefähr 185°C versetzt. Nachkeep. Also, copolymers of these mono- 45 melting point of about 185 ° C was added. To

meren in Frage. Als Comonomere eignen sich außer- einer Walzzeit von 15 Minuten entstand ein homogenesmeren in question. In addition to a rolling time of 15 minutes, a homogeneous one was produced as comonomers

dem z. B. Olefine, wie Äthylen, Propylen, ferner I-Ni- Produkt, das Kautschukelastizität zeigte, trilbutadien, 2,3-Di-chlorbutadien, Styrol, α-Methyl- VulkanisationunterStandard-Bedingungen:100Teilethe z. B. olefins such as ethylene, propylene, also I-Ni product that showed rubber elasticity, trilbutadiene, 2,3-di-chlorobutadiene, styrene, α-methyl vulcanization under standard conditions: 100 parts

styrol, Acrylnitril oder auch Acrylester, wie Acryl- Gemisch, 50 Teile Ruß, 2 Teile Stearinsäure, 3 Teilestyrene, acrylonitrile or acrylic esters, such as acrylic mixture, 50 parts of carbon black, 2 parts of stearic acid, 3 parts

säuremethyl-, -äthyl- und n-butylester bzw. die 50 Zinkoxyd, 5 Teile ungesättigte Cracköle, 1,5 Teilemethyl, ethyl and n-butyl esters or the 50 zinc oxide, 5 parts of unsaturated cracking oils, 1.5 parts

homologen Methacrylsäureester. Vorzugsweise ent- Phenyl-/?-naphthylamin, 1,75 Teile Schwefel, ITeilhomologous methacrylic acid ester. Preferably ent-phenyl - /? - naphthylamine, 1.75 parts sulfur, IT part

halten die Massen 85 bis 56 Gewichtsprozent, Benzothiazyl - 2 - diäthylsulfenamid. Vulkanisation:hold the masses from 85 to 56 percent by weight, benzothiazyl - 2 - diethylsulfenamide. Vulcanization:

bezogen auf den Gesamtpolymerengehalt, an Polydien. 40 Minuten bei 149 °C. Es wurden folgende Werte er-based on the total polymer content, of polydiene. 40 minutes at 149 ° C. The following values were

Von den Polyamiden eignen sich insbesondere die in halten:
der Kunststoffverarbeitung angewendeten Polymeri- 55 _. ... j τ- *· 1 ·+ jm. um^c-yenA sate, wie die des Caprolactams, Pyrollidons, Laurin- PrufungderFestigkeitundDehnungnachDIN53504:
Of the polyamides, those in particular are suitable:
polymer used in plastics processing 55 _. ... j τ- * 1 + jm. um ^ c-yenA sate, such as that of caprolactam, pyrollidone, laurine- test of strength and elongation according to DIN53504:

lactams oder Aminoundecansäurelactams. Ebenso Festigkeit 212 kg/cm2 lactams or aminoundecanoic acid lactams. Likewise strength 212 kg / cm 2

eignen sich die Polykondensate aus Dicarbonsäure und Dehnung 435%the polycondensates of dicarboxylic acid and elongation 435% are suitable

Diaminen, wie das Polykondensat aus AdipinsäureDiamines, such as adipic acid polycondensate

und Hexamethylendiamin. Es können auch Gemische 60 Polybutadien ohne Polyamid:and hexamethylenediamine. Mixtures of 60 polybutadiene without polyamide can also be used:

von Polyamiden oder Mischkondensate verwendet Festigkeit 142 kg/cm2 of polyamides or mixed condensates used strength 142 kg / cm 2

werden. Bezogen auf die Gesamtmenge an Polymeren Dehnung 360°/will. Based on the total amount of polymer elongation 360 ° /

enthalten die Formmassen vorteilhaft 15 bis 35 Ge- 0 the molding compositions advantageously contain 15 to 35 Ge 0

wichtsprozent an Polyamiden. . . . .. ,weight percent of polyamides. . . . ..,

Die Formmassen enthalten außerdem Salze von 65 B e 1 s ρ 1 e 1 2 bis 6The molding compounds also contain salts of 65 B e 1 s ρ 1 e 1 2 to 6

Metallen der II. und III. Hauptgruppe oder der II. Es wurde wie im Beispiel 1 beschrieben gearbeitet,Metals of II. And III. Main group or II. The procedure was as described in Example 1,

oder VII. Nebengruppe des Periodischen Systems und jedoch unter Variation der Versuchsbedingungen. Esor VII. Subgroup of the Periodic System and however with variation of the test conditions. It

aliphatischen Carbonsäuren, der Flußsäure und/oder wurden folgende Produkte erhalten:aliphatic carboxylic acids, hydrofluoric acid and / or the following products were obtained:

Claims (1)

PolydienPolydiene MetallsalzMetal salt Art und MengeType and amount Polyamidpolyamide MischzeitMixing time (Min.)(Min.) Mischtempe raturMixed temperature rature (°Q(° Q Produkteigenschaften DehnungProduct properties elongation Festigkeit (kg/cm2)Strength (kg / cm 2 ) AusgangspolydienInitial polydia Festigkeit (kg/cms)Strength (kg / cm s ) Dehnungstrain Isopren-Acrylnitril- Zink-Copolymerisat stearatIsoprene-acrylonitrile-zinc copolymer stearate (Acrylnitrilgehalt: 25 2 Teile Gewichtsprozent)
K-Wert 140
90 Teile
(Acrylonitrile content: 25 2 parts by weight)
K value 140
90 pieces
Polybutadien Mangan-(1,2-Vinyl-Anteil: 92) fluorid K-Wert 55 5 TeilePolybutadiene Manganese (1,2-vinyl content: 92) fluoride K value 55 5 parts 60 Teile60 parts Chloropren-Styrol Ma-Copolymerisat gnesium-(Styrolgehalt: 25 Ge- maleinat wichtsprozent) 3 TeileMagnesium chloroprene-styrene copolymer (styrene content: 25 percent by weight) 3 parts K-Wert 106
85 Teile
K value 106
85 pieces
Butadien-Acrylsäure- Alumin-butylesterniumoleat Copolymerisat 2 TeileButadiene-acrylic acid-aluminum-butylesterium oleate copolymer 2 parts (40 Gewichtsprozent Ester) K-Wert 84,5 90 Teile(40 percent by weight ester) K value 84.5 90 parts Butadien-Acrylsäure- Bariumtert.-butylesterphosphat Copolymerisat 4 TeileButadiene-acrylic acid-barium tert-butyl ester phosphate copolymer 4 parts (25 Gewichtsprozent Ester) K-Wert 96
60 Teile
(25 percent by weight ester) K value 96
60 parts
Polyamid auf der Basis von Caprolactam 10 TeilePolyamide based on caprolactam 10 parts Kondensat aus Hexamethylendiamin/Adipinsäure/ Diaminodiphenylmethan 10:10:4 40 TeileCondensate of hexamethylenediamine / adipic acid / diaminodiphenylmethane 10: 10: 4 40 parts Polyamid auf der Basis von Capryllactam 15 TeilePolyamide based on caprylic lactam 15 parts Kondensat aus Hexamethylendiamin/Sebacinsäure 10 TeileHexamethylenediamine / sebacic acid condensate, 10 parts Kondensat aus Hexamethyleniminoessigsäure/ 2,5-Diketopiperazin 40 Teile 10Condensate from hexamethyleneiminoacetic acid / 2,5-diketopiperazine 40 parts 10 2525th 1010 3030th 110110 100100 130130 120120 165165 230230 390390 196196 206206 220220 245245 218218 340340 360360 375375 195195 2323 179179 145145 150150 280280 In der nachfolgenden Tabelle sind die Meßwerte der Festigkeit und Dehnung nach DIN 53504 aufgeführt, wie sie an den Kautschukpolymerisaten der Beispiele bis 6 allein (Spalte 2), an den Mischungen Kautschuk + Polyamid ohne erfindungsgemäßen Metallsalzgehalt (Spalte 3) und an den identischen Mischungen mit Metallsalzgehalt ermittelt werden.The following table shows the measured values for strength and elongation according to DIN 53504, as is the case with the rubber polymers of Examples up to 6 alone (column 2), with the rubber mixtures + Polyamide without metal salt content according to the invention (column 3) and on the identical mixtures can be determined with the metal salt content. Beispielexample Kautschukrubber
Festigkeitstrength
(kg/cm2)/(kg / cm 2 ) /
Dehnungstrain
(%)(%)
Kautschuk + PolyamidRubber + polyamide
ohne I mitwithout I with
Metallsalze | MetallsalzeMetal salts | Metal salts
Festigkeit (kg/cm2)/Dehnung (%)Strength (kg / cm 2 ) / elongation (%)
11 142/360142/360 149/380 X 149/380 X 212/435212/435 22 195/350195/350 205/340 χ205/340 χ 230/390230/390 33 23/10523/105 74/109 χ74/109 χ 196/218196/218 44th 179/273179/273 175/260 χ175/260 χ 206/340206/340 55 145/275145/275 160/285 χ160/285 χ 220/360220/360 66th 150/280150/280 135/290 χ135/290 χ 245/375245/375
45 Die erfindungsgemäßen Formmassen weisen gegenüber solchen ohne einen Gehalt an Metallsalzen deutlich verbesserte Werte der Festigkeit und der Dehnung auf. 45 The inventive molding compositions compared with those containing no metal salts significantly improved values of strength and elongation. 5050 5555 6o6o * = keine homogenen Gemische.* = no homogeneous mixtures. Patentanspruch:Claim: Formmassen von Gemischen aus 95 bis 40 Gewichtsprozent eines Poly-1,3-diens und 5 bis 60 Gewichtsprozent eines Polyamids, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polymerengemisches, 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Salzes aus einem Metall der II. und III. Hauptgruppe oder der II. der VII. Nebengruppe des Periodischen Systems und einer aliphatischen Carbonsäure, Flußsäure und/oder Phosphorsäure enthalten.Molding compositions of mixtures of 95 to 40 percent by weight of a poly-1,3-diene and 5 to 60 percent by weight of a polyamide, characterized in that it, based on 100 parts by weight of the polymer mixture, 0.5 to 10 parts by weight of a salt of a metal II. And III. Main group or the II. Of the VII. Subgroup of the periodic system and an aliphatic Contain carboxylic acid, hydrofluoric acid and / or phosphoric acid.
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