DE2433722A1 - PROCESS FOR IMPROVED THERMOPLASTIC HOT DEFORMING OF POLYVINYL CHLORIDE - Google Patents
PROCESS FOR IMPROVED THERMOPLASTIC HOT DEFORMING OF POLYVINYL CHLORIDEInfo
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Description
Düsseldorf, den 5. «ulj 1974Düsseldorf, 5th July 1974
Henkelstraße 67 Henkel&Cie GmbH Henkelstrasse 67 Henkel & Cie GmbH
Dr.SchOe/BkDr SchOe / Bk
Patentanmeldung 2433722Patent application 2433722
Verfahren zur verbesserten thermoplastischen WarmverformungProcess for improved thermoplastic thermoforming
von Polyvinylchloridof polyvinyl chloride
Thermoplastische Kunststoffe \iie Polyvinylchlorid oder Mischpolymere mit überwiegendem Anteil Vinylchlorid bereiten in der Verarbeitung zu flächen- oder längsförmigen Halbzeugen sowie Formteilen erhebliche Schwierigkeiten. Die Schwierigkeiten haben ihre Ursache in begrenzter thermischer Stabilität dieser chlorhaltigen Polymeren bei den für die Verformung notwendigen Temperaturen, in der hohen Viskosität und in der starken Klebrigkeit dieser Schmelzen an materialführenden heißen Metallteilen von Verarbeitungsmaschinen. Die Schwierigkeiten zeigen sich verstärkt , wenn die thermoplastischen Massen weichmacherfrei sind und wenn Polymere mit hohem durchschnittlichem Molekulargewicht verarbeitet werden.Thermoplastic plastics / iie polyvinyl chloride or mixed polymers with a predominant proportion of vinyl chloride cause considerable difficulties in processing them into flat or longitudinal semi-finished products and molded parts. The problems are due to the limited thermal stability of these chlorine-containing polymers at the temperatures required for deformation, the high viscosity and the strong stickiness of these melts on hot metal parts of processing machines that come into contact with the material. The difficulties are exacerbated when the thermoplastic compositions are free of plasticizers and when polymers with a high average molecular weight are processed.
Die geschilderten Schwierigkeiten können durch Zusätze von thermischen Stabilisatoren und Gleitmitteln gemindert werden. Die verarbeitungserleichternde Wirkung von Gleitmitteln besteht entweder in einer Reduzierung der Schmelzviskosität, die man als innere Gleitwirkung bezeichnen kann oder in einer Reduzierung der Klebrigkeit an heißen Metallteilen, die man äußere Gleitwirkung nennen kann.The difficulties outlined can be reduced by adding thermal stabilizers and lubricants. The effect of lubricants to facilitate processing consists either in a reduction of the melt viscosity, which can be described as an internal sliding effect or in a reduction in stickiness on hot metal parts, which one can can call external sliding effect.
Ein bisher nicht befriedigend gelöstes Problem besteht darin, daß äußere Gleitmittel nicht nur die Klebrigkeit der thermoplastischen Schmelzen an heißen Metallteilen reduzieren, sondern gleichzeitig die Plastizierzeit der thermoplastischen Masse verlängern. Dieser Nachteil macht sich insbesondere bei der Verarbeitung von pulverförmigem Material bemerkbar, wie es beispielsweise zum Ziehen von Folien auf Kalandern, Extrusionsblasen von Hohlkörpern und Spritzgießen von Formteilen eingesetzt werden kann.A problem that has not yet been satisfactorily solved is that external lubricants not only reduce the tackiness of the thermoplastic Reduce melting on hot metal parts, but at the same time reduce the plasticizing time of the thermoplastic mass extend. This disadvantage is particularly noticeable when processing powdery material, such as used for example for drawing films on calenders, extrusion blow molding of hollow bodies and injection molding of molded parts can be.
rnnoöT / Λ Π Π Γ\ rnnoöT / Λ Π Π Γ \
Blatt zur Patentanmeldung D '♦Sheet for patent application D '♦
Henkel &Cie GmbHHenkel & Cie GmbH
74T372274T3722
Zur Beseitigung dieser Nachteile hat man bestimmte mineralische Füllstoffe zugesetzt, wie beispielsweise . spezielle Calciumcarbonate. Diese bringen jedoch neben einer Erhöhung der Viskosität der thermoplastischen Schmelze eine Beeinträchtigung der Transparenz der Fertigerzeugnisse. Andere mineralische Füllstoffe bewirken in vielen Fällen eine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften.To eliminate these disadvantages, certain mineral fillers have been added, such as, for example. special calcium carbonates. However, these not only increase the viscosity of the thermoplastic Melt adversely affect the transparency of the finished products. Effect other mineral fillers in many cases a deterioration in the mechanical properties.
Ge;<iisse Erfolge hat man mit handelsüblichen Polymethacrylsäureestern und Copolymerisaten des Styrols erzielen können. Jedoch läßt auch bei diesen Zusätzen die erwünschte Plastizierzeit zu wünschen übrig. Dies kann sich u. a. bei den Fertigprodukten durch unvollständige Formfüllung oder auch bei Erhöhung der Einspritzgesehwindigkeit durch Verbrennungserscheinigungen äußern.One has had success with commercially available polymethacrylic acid esters and copolymers of styrene can be achieved. However, even with these additives, the desired plasticizing time can be achieved to be desired. This can include in the case of finished products due to incomplete mold filling or also when the injection speed is increased by symptoms of combustion.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die vorstehend geschilderten Nachteile zu beseitigen und ein verbessertes Verfahren zur thermoplastischen Warmverformung von Massen auf Basis von Polyvinylchlorid bzw. überwiegend Vinylchlorid enthaltendenMischpolymerisaten zu finden^ das besonders günstige Voraussetzungen hinsichtlich der Schmelzviskosität, Klebefreiheit, raschen Plastizierung und auch optimale Eigenschaften der hergestellten Formkörper hinsichtlich der Transparenz, Reißdehnung, Schlagzähigkeit und anderer mechanischer Vierte gewährleistet.The object of the present invention was to eliminate the disadvantages outlined above and to provide an improved one Process for the thermoplastic thermoforming of masses based on polyvinyl chloride or predominantly vinyl chloride containing copolymers to find ^ that especially favorable conditions in terms of melt viscosity, non-stickiness, rapid plasticization and also optimal properties of the molded bodies produced in terms of transparency, elongation at break, impact strength and other mechanical properties Fourth guaranteed.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man den zu verarbeitenden plastischen Massen als Verarbeitungshilfsmittel 0,2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyvinylchlorid bzw. Mischpolymerisat des Vinylchlorids, Kohlenstoffmonoxid-Olefin-Copolymerisate zusetzt. Bevorzugt wird eine Menge von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die vorstehend erwähnten thermoplastischen verformbaren Massen. Die erfindungsgemäßen Verarbeitungshilfsmittel, die das Fließverhalten bei der Warmverformung The method according to the invention is characterized in that that 0.2 to 10 percent by weight is based on the plastic masses to be processed as processing aids on the polyvinyl chloride or copolymer of vinyl chloride, Adds carbon monoxide-olefin copolymers. An amount of 0.5 to 3 percent by weight is preferred, based on the aforementioned thermoplastic deformable compositions. The processing aids according to the invention, which improve the flow behavior during hot forming
—3-509885/1070 -3-509885 / 1070
Henkel & Cie GmbHHenkel & Cie GmbH
Blatt zur Patentanmeldung D 49^4 PatentabteilungSheet for patent application D 49 ^ 4 patent department
besonders günstig beeinflussen, bestehen aus Kohlenstoffmonoxid-Copolymerisaten mit einem Carbonylgruppengehalt von 15 bis 50, insbesondere 20 bis 40 Prozent und einem Molekulargewicht zwischen 2000 und 6OOO. Es handelt sich . dabei um bekannte Polymerisate, die beispielsweise in den "Methoden der organischen Chemie" von Houben-Weyl, Band l4/l, Seite 1154 bis ll60 oder der US-Patentschrift 3 689 460 beschrieb en sind. Bevorzugte Kohlenstoffmonoxid-Copolymerisate enthalten als Olefin Äthylen und/oder Propylen. Der Schmelzpunkt der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisate liegt zwischen et v/a 65 bis 150°, insbesondere zwischen 70 und 115°C. Der Carbonylgehalt soll etwa 15 bis 50, insbesondere 20 bis 40 Prozent betragen. Besonders leicht zugänglich sind Kohlenstoffmonoxid-Copolymerisate mit Äthylen die einen Carbonylgehalt von 20 bis 40 auf v/eisen.particularly beneficial, consist of carbon monoxide copolymers with a carbonyl group content of 15 to 50, in particular 20 to 40 percent and one Molecular weight between 2000 and 600O. It is about . known polymers, for example in the "Methods of Organic Chemistry" by Houben-Weyl, Volume l4 / l, Pages 1154 to 1160 or U.S. Patent 3,689,460 are described. Preferred carbon monoxide copolymers contain ethylene and / or propylene as olefin. The melting point of the copolymers to be used according to the invention lies between et v / a 65 to 150 °, in particular between 70 and 115 ° C. The carbonyl content should be around 15 to 50, in particular 20 to 40 percent. Particularly light Carbon monoxide copolymers with ethylene with a carbonyl content of 20 to 40 per iron are available.
Die verarbeitungserleichternde Wirkung der neuen Fließmittel kann in allen thermoplastischen Polymerisaten ausgenutzt v/erden, deren wesentlicher Bestandteil Vinylchlorid ist. Es handelt sich in erster Linie um Homopolymere des Vinylchlorids,hergestellt durch Emulsions-, Suspensions- oder Substanzpolymerisation, im K-Viert-Bereich 50 - 80, vorzugsweise 55 - 70. Ferner kommen in Betracht Copolymere mit mindestens SO Gewichtsprozent Vinylchlorid und weiteren polymerisationsfähigen Verbindungen wie Vinylestern, insbesondere Vinylacetat, Methacrylsäureester, insbesondere Methacrylsäureinethyl und -butylester, Fumarsäureester, gegebenenfalls freie Crotonsäure oder Fumarsäure in untergeordneter Menge, sowie Butadien. Ein bevorzugtes Copolymeres ist das Vinylidenchlorid. Die Polymerisate können auch noch nachträglich chloriert sein.The effect of the new superplasticizers to facilitate processing can be used in all thermoplastic polymers whose essential component is vinyl chloride. It is primarily made up of homopolymers of vinyl chloride by emulsion, suspension or bulk polymerization, in the K-fourth range 50-80, preferably 55-70. Copolymers with at least 50 percent by weight vinyl chloride and other polymerizable ones are also suitable Compounds such as vinyl esters, especially vinyl acetate, methacrylic acid esters, especially methacrylic acid ethyl and -butyl ester, fumaric acid ester, optionally free crotonic acid or fumaric acid in minor amounts, and butadiene. A the preferred copolymer is vinylidene chloride. The polymers can also be chlorinated subsequently.
Weiterhin können die thermoplastisch zu verformenden Mischpolymerisate übliche Hilfsmittel, die die Schlagzähigkeit erleichtern, enthalten. Es handelt sich dabei etwa um chlorierte Polyolefine, Äthylenr-Vinylacetat-Copolymere oder dergleichen. Zur Härmestabilisierung setzt man die bekannten basischen Bleisalze, wie Bleisulfat, Bleistearat, oder auch Fettsäu. -The copolymers to be thermoplastically deformed can also be used common aids that facilitate the impact strength, contain. These are, for example, chlorinated polyolefins, ethylene / vinyl acetate copolymers or the like. The well-known basic ones are used for heat stabilization Lead salts, such as lead sulfate, lead stearate, or fatty acid. -
509 88 5/10509 88 5/10
Henkel &Cie GmbHHenkel & Cie GmbH
Blatt zur Patentanmeldung D I] gi] l\ PatentabteilungPatent Application Sheet D I] gi] l \ Patent Department
resalze von Calcium, Zink, Cadmium zu. Desgleichen kommen infrage epoxidierte natürliche Fette bzw. öle. Weiterhin die bekannten organischen Zinnstabilisatoren wie Di-alkylzinn-di-thioglykolate oder Ester der phosphorigen Säuren oder Verbindungen des Antimons.resalts of calcium, zinc, cadmium too. Epoxidized natural fats or oils can also be used. Farther the known organic tin stabilizers such as di-alkyltin di-thioglycolates or esters of phosphorous acids or compounds of antimony.
Zweckmäßig enthalten die Mischungen noch partielle Ester von Polyolen wie A'thylenglykol, Diäthylenglykol, Pentaerythrit, Glycerin, Neopentylglykol mit Fettsäuren von 12 bis 22 Kohlenstoffatomen oder auch dimerisierte Fettalkohole oder hydriertes Rizinusöl.The mixtures expediently also contain partial esters of polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, pentaerythritol, Glycerine, neopentyl glycol with fatty acids from 12 to 22 carbon atoms or also dimerized fatty alcohols or hydrogenated castor oil.
Als weitere Hilfsmittel, die das Kleben an den Metallteilen verhindern, kommen infrage die Montansäureester von Polyolen sowie Mischpolyester der vorher genannten Polyole mit Dicarbonsäuren, vorzugsweise Adipin-, Sebazin-, Phthalsäure und/oder Fettsäuren sowie oxidierte Polyäthylene. Außerdem können Pigmente, Antiblockmittel, Antistatika, Lichtstabilisatoren und dergleichen eingesetzt v/erden.The montanic acid esters of polyols can be used as further aids to prevent sticking to the metal parts as well as mixed polyesters of the aforementioned polyols with dicarboxylic acids, preferably adipic, sebacic, phthalic and / or fatty acids and oxidized polyethylenes. In addition, pigments, Antiblocking agents, antistatic agents, light stabilizers and the like are used.
Der wesentliche Vorteil der erfindungsgemäßen Fließvermittler liegt in der gleichzeitigen Verkürzung der Plastizierzeit und Erniedrigung der Schmelzviskosität von thermoplastischen Massen auf der Basis PVC bzw. Copolymerisaten des Vinylchlorids. Eine mit Drehmomentmessungen ausgerüstete Knetvorrichtung erlaubt den Nachweis dieser Eigenschaft und den Vergleich mit bisher bekannten polymeren Hilfsmitteln.The main advantage of the flow promoters according to the invention lies in the simultaneous shortening of the plasticizing time and lowering of the melt viscosity of thermoplastics Materials based on PVC or copolymers of vinyl chloride. A kneading device equipped with torque measurements allows proof of this property and a comparison with previously known polymeric auxiliaries.
Die verarbeitungserleichternde Wirkung der erfindungsgemäßen A'thylen-Kohlenmonoxid-Polymeren ist auch in bezug auf ihren Anteil in einer thermoplastischen Masse sehr hoch, so daß bereits mit 0,2 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile PVC eine deutliche. Wirkung eintritt.The processing-facilitating effect of the ethylene-carbon monoxide polymers according to the invention is also with regard to their Share in a thermoplastic composition is very high, so that even 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of PVC a clear one. Effect occurs.
-5--5-
50 9 885/107050 9 885/1070
Henkel &Cie GmbHHenkel & Cie GmbH
Blatt zur Patentanmeldung D " > " ^ PatentabteilungPatent Application Sheet D ">" ^ Patent Department
Die erfindungsgemäß anzuwendenden Polymeren werden mit den übrigen Komponenten der thermoplastischen Massen vermischt und aufbereitet, wobei ihre Vorteile besonders zur Geltung kommen, wenn durch Heißmischverfahren zu pulverförmigen Zwischenprodukten aufbereitet wird. Die verarbeigungstechnischen Vorteile, die durch die erfindungsgemäß einzusetzenden Polymeren erzielt werden, machen sich bei allen Urformverfahren bemerkbar, in besonders hohem Maße beim Ziehen von Folien auf Kalandern, beim Extrudieren von längsförmigen Halbzeugen, insbesondere auf Einschneckenextrudern, beim Extrudieren von geschäumten Rohren und Profilen auf beliebigen Extruderkonstruktionen, beim Extrudieren dünnwandiger Schlauchfolien, bei der Herstellung von Hohlkörpern mittels Extrusionsblasen oder Spritzblasen und beim Spritzgießen von Formteilen, insbesondere von solchen mit ungünstigen Verhältnissen zwischen Fließweg und Wanddicke.The polymers to be used according to the invention are with the other components of the thermoplastic masses mixed and processed, with their advantages particularly come into their own when too powdery by hot mixing process Intermediate products is processed. The processing advantages that are achieved by the inventive to be used polymers are achieved, make themselves noticeable in all primary molding processes, particularly high Dimensions when drawing films on calenders, when extruding longitudinal semi-finished products, in particular on single-screw extruders, when extruding foamed pipes and profiles on any extruder construction, when extruding thin-walled tubular films, in the production of hollow bodies by means of extrusion blow molding or injection blow molding and in Injection molding of molded parts, especially those with unfavorable conditions between flow path and wall thickness.
Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verarbeitungshilfen hergestellten Endprodukte zeichnen sich durch einwandfreie optische Beschaffenheit und glasklare Einstellungen und durch hohe mechanische Festigkeitswerte aus.The end products produced with the aid of the processing aids according to the invention are notable for their flawless quality optical quality and crystal clear settings and high mechanical strength values.
-6-509885/1070 -6- 509885/1070
Henkel δ Cie GmbHHenkel δ Cie GmbH
Blatt zur Patentanmeldung D ^l 9 *l 4 PatentabteilungSheet for patent application D ^ l 9 * l 4 patent department
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
Es vmrde eine Mischung hergestellt aus folgenden Bestandteilen A mixture of the following components is produced
1000 g Suspensions-PVC, K-Wert 701000 g suspension PVC, K value 70
15 g Di-butyl-zinn-di-thioglykolat15 g of di-butyl tin di-thioglycolate
2 g Calciumstearat2 g calcium stearate
20 g Cetyl-stearat20 g of cetyl stearate
a) 10 bzw. 20 g Kohlenstoffmonoxid Äthylen-copolymerisat (Carbonylgehalt 20 /»,a) 10 or 20 g of carbon monoxide and ethylene copolymer (Carbonyl content 20 / »,
Schmelzbereich 75 bis 850C)Melting range 75 to 85 0 C)
b) 10 bzw. 20 g Kohlenstoffmonoxid Äthylen-copolymerisat (Carbonyl^ehalt 2h %t b) 10 or 20 g of carbon monoxide and ethylene copolymer (carbonyl content 2h% t
Schmelzbereich 80 bis 85 C).Melting range 80 to 85 C).
Die vorstehenden Bestandteile wurden in einem schnell laufenden Mischer bis zum Erreichen einer Temperatur von 90°C gemischt und anschließend die Tourenzahl verringert, so daß die Mischung auf 4o°C abkühlte. Jeweils 30 g der Mischungen wurden in einem handelsüblichen Kneter (Plasticorder der Firma CW. Brabender) mit einem Passungsvermögen von 30 g bei 1650C Manteltemperatur und einer Knetschaufeldrehzahl von 30 Upm auf Piastizierverhalten und Zugfähigkeit untersucht. In der nachstehenden Tabelle ist in der ersten Spalte die Art der Mischung bzw. des Zusatzes wiedergegeben und in den folgenden beiden die Plastizierzeit in MinutenThe above ingredients were mixed in a high-speed mixer until a temperature of 90.degree. C. was reached and the number of revolutions was then reduced so that the mixture cooled to 40.degree. 30 g each of the mixtures in a commercially available kneader (. Company CW Brabender Plasticorder) were mixed with a Passungsvermögen of 30 g at 165 0 C jacket temperature and examined a Knetschaufeldrehzahl of 30 rpm to Piastizierverhalten and drawability. In the table below, the type of mixture or additive is shown in the first column and the plasticizing time in minutes in the following two
—1 und der Knetwiderstand nach 15 Minuten in m · kp » see-1 and the kneading resistance after 15 minutes in m · kp »see
509885/1070509885/1070
Blatt zur Patentanmeldung D Zj 91\ l\ Sheet for patent application D Zj 9 1 \ l \
Henkel &Cie GmbHHenkel & Cie GmbH
PatentabteilungPatent department
Mischungmixture
äl ΪΟ"Τäl ΪΟ "Τ
a) 20 ga) 20 g
b) 10 g b) 20 gb) 10 g b) 20 g
Plastizierzeit
(min)Plasticizing time
(min)
Knetwiderstand. ( m«kp«sec~Kneading resistance. (m «kp« sec ~
3,5
3,73.5
3.7
2,3
2,2?2.3
2.2?
2,27
2,262.27
2.26
Vergleichsversuch: Zum Vergleich wurden jeweils anstelle der erfindungsgemäßen Hilfsmittel handelsübliche Polymethacrylate bzw. handelsübliche Styrclcopolymere eingesetzt. In der nachfolgenden Tabelle 2 entsprechen die Spalten der vorhergehenden Tabelle. Comparative experiment: For comparison, commercial polymethacrylates or commercial styrene copolymers were used in each case instead of the auxiliaries according to the invention. In the following table 2 the columns correspond to the previous table.
TABELLE 2 (Vergleichsversuch) TABLE 2 (comparative test)
(min)Plasticizing time
(min)
(m*kp»sec ~ )Kneading resistance
(m * kp »sec ~)
methacrylatE polymethyl
methacrylate
methacrylatg polymethyl
methacrylate
nitrilcopolymerg styrene acrylic
nitrile copolymer
nitri!copolymerg styrolycryl
nitri! copolymer
-8--8th-
0 9 8 8 5/10700 9 8 8 5/1070
Henkel &Cie GmbHHenkel & Cie GmbH
Blatt zur Patentanmeldung D 4 9 ^ *+ PatentabteilungSheet for patent application D 4 9 ^ * + patent department
B e i s pi el 2EXAMPLE 2
Es wurde eine Mischung hergestellt aus folgenden Bestandteilen: A mixture was made from the following components:
10 kg Suspensions-PVC, K-Wert 60 300 g 3-basisches Bleisulfat10 kg suspension PVC, K value 60 300 g 3-basic lead sulfate
30 g 2-basisches Bleistearat30 g of 2-basic lead stearate
30 g Calciumstearat30 g calcium stearate
80 g Mischester aus Pentaerythrit, Adipinsäure und Stearinsäure, OH-Zahl80 g mixed ester of pentaerythritol, adipic acid and stearic acid, OH number
60 g Di-stearylphthalat
150 g Kohlenstoffmonoxid-Äthylen-Copolymerisat (Carbony!gehalt 34 %, Schmelztoereich 85 bis 95°C)60 grams of di-stearyl phthalate
150 g carbon monoxide-ethylene copolymer (carbony content 34 %, melting point 85 to 95 ° C)
Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde in einem schnell laufenden Mischer ein homogenes Pulvergemenge hergestellt.As described in Example 1, a fast running Mixer produced a homogeneous powder mixture.
In einer Spritzgußmaschine mit Sehneckenplastifizierung (55 mm Zylinderdurchmesser, 850 kg * cm maximaler Einspritzdruck) wurden quadratische Schüsseln von 150 g Spritzgewicht und einer Wanddicke von 2 mm hergestellt, wobei bei einem maximalen Pließweg von 120 mm gearbeitet wurde. Die Einspritzgeschwindigkeit konnte gemessen an einer empirischen Skala zwischen 0 und 36 ( Maximalwert ) variiert werden. Zur vollständigen Formfüllung reichte die Stufe -16 der empirisch gemessenen Einspritzgeschwindigkeit aus. Bei einer Steigerung war erst bei der empirischen Skaleneinstellung 30 eine leichte Scherverbrennung festzustellen.In an injection molding machine with tendon plasticization (55 mm cylinder diameter, 850 kg * cm maximum injection pressure) were square bowls of 150 g injection weight and a wall thickness of 2 mm, with a maximum Pließweg of 120 mm. The injection speed could be varied between 0 and 36 (maximum value) measured on an empirical scale. Level -16 was sufficient to completely fill the mold empirically measured injection speed. If there was an increase, it was only at the empirical scale setting 30 a slight shear burn can be determined.
Vergleichsversuch: Anstelle der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisate wurde das handelsübliche Polymethylacrylat Comparative experiment: Instead of the copolymers to be used according to the invention, the commercially available polymethyl acrylate was used
509885/1070509885/1070
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Blatt zur Patentanmeldung D PatentabteilungPatent Application Sheet D Patent Department
eingesetzt. Die Einspritzgeschwindigkeit mußte auf 2*1 eingestellt werden, um die Form vollständig zu füllen. Es zeigten sich leichte Scherverbrennungen, die auch bereits bei einer Einstellung von 22 eintraten, wobei keine ganz gleichmäßige Formfüllung erreicht wurde.used. The injection speed had to be set to 2 * 1 to fill the mold completely. There were slight shear burns, which had already occurred in one Setting of 22 occurred, whereby no completely uniform mold filling was achieved.
Es wurde eine Mischung hergestellt aus folgenden Bestandteilen A mixture was prepared from the following ingredients
10 kg Masse-PVC K-Wert 7010 kg mass PVC K value 70
1200 s Methylmethacryl-Butadien-Styrol-Mischpolymerisat 150 g Di-n-octyl-zinn-di-thioglykolat 150 S Hydroxystearinsäure-Glycerinester1200 s methyl methacrylic butadiene styrene copolymer 150 g of di-n-octyl tin di-thioglycolate 150 S hydroxystearic acid glycerol ester
20 S Mischester aus Pentaerythrit, Adipinsäure, Stearinsäure OH-Zahl20 S mixed esters of pentaerythritol, adipic acid, stearic acid OH number
150 g Kohlenstoffmonoxid-Äthylen-Copolymerisat (Carbonylgehalt 352, Schmelzbereich 86 bis 960C)150 g carbon monoxide-ethylene copolymer (carbonyl content 352, melting range 86 to 96 0 C)
Nachdem in bekannter Weise ein homogenes Pulvergemenge hergestellt worden war, wurde auf einer Extrusionsblasanlage' (Zylinderdurchmösser ^O mm, relative Schneckenlänge -20D) Flaschen von ca. 290 ml und 0,5 mm Wanddieke hergestellt. Die Hohlkörper besaßen eine glasklare Transparenz,' glatte und brillante Oberfläche, waren farblos und wiesen hohe Bruchfestigkeit auf, ■ ■' -After a homogeneous powder mixture had been produced in a known manner, an extrusion blow molding machine ' (Cylinder diameter ^ O mm, relative screw length -20D) Manufactured bottles of approx. 290 ml and 0.5 mm wall plate. The hollow bodies had a crystal clear transparency, 'smooth and brilliant surface, were colorless and had high breaking strength, ■ ■ '-
Mit der gleichen pulverförmigen Mischung wurde auf einem Extruder (30 mm Zylinderdurchmesser, relative Sehneckenlänge 25 D) Rechteckprofile von 6 χ 1I mm hergestellt. Abschnitte aus diesem Profil wurden ohne Nachbehandlung gekerbt und nach DIN 53^53 auf Kerbschlagzähigkeit geprüft. Es wurde With the same powdery mixture, rectangular profiles of 6 χ 1 mm were produced on an extruder (30 mm cylinder diameter, relative tendon length 25 D). Sections from this profile were notched without any aftertreatment and tested for notched impact strength in accordance with DIN 53 ^ 53. It was
-2-2
ein Durchschnittsv/ert von 33 > 5 kg . cm » cm ermittelt.an average score of 33> 5 kg. cm »cm determined.
509885/1070509885/1070
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5109047A (en) * | 1990-10-10 | 1992-04-28 | Akzo Nv | Plasticization of polyvinyl chloride with carbon monoxide-propylene copolymer |
WO1992007029A1 (en) * | 1990-10-10 | 1992-04-30 | Akzo N.V. | Plasticization of polyvinyl chloride with carbon monoxide-propylene copolymer |
US5334443A (en) * | 1990-10-10 | 1994-08-02 | Akzo Nobel N.V. | Substrate with adhesion promoting film comprising vinyl chloride polymer plasticized with polyketone |
WO1993017861A1 (en) * | 1992-03-03 | 1993-09-16 | Akzo Nobel N.V. | Substrate with adhesion promoting film comprising vinyl chloride polymer plasticized with polyketone |
US6262225B1 (en) | 2000-07-18 | 2001-07-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Carbon monoxide containing polymers derived from synthesis gas (KWP-0002) |
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