DE2014851C3

DE2014851C3 - Thermoplastic molding compound

Info

Publication number: DE2014851C3
Application number: DE19702014851
Authority: DE
Inventors: Akira Yokohama Kanagawa Hatton Tsuyoshi Tokio Anno Hirotomo Tanaka
Original assignee: The Japanese Geon Co Ltd, Tokio
Filing date: 1970-03-26
Publication date: 1977-07-28

Description

a) 10 bis 98 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, a) 10 to 98 percent by weight methyl methacrylate,

b) 2 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril,b) 2 to 30 percent by weight of acrylonitrile,

c) bis zu 60 Gewichtsprozent eines Alkylacrylates mit einem Alkylrest von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei das Gewichtsverhältnis von AlkyJacryJat zu Methylmethacrylat 1: 9 bis 2 :1 beträgt.c) up to 60 percent by weight of an alkyl acrylate having an alkyl radical of 1 to 10 carbon atoms, the weight ratio being from AlkyJacryJat to methyl methacrylate is 1: 9 to 2: 1.

Die Erfindung bezieht sich auf eine thermoplastische Formmasse mit ausgezeichneter Verarbeitbarkeit, Transparenz und ausgezeichneten anderen physikalischen und chemischen Eigenschaften.The invention relates to a thermoplastic molding composition with excellent processability, Transparency and excellent other physical and chemical properties.

Während Vinylchloridhomopolymere und -mischpolymere (die nachstehend als PVC bezeichnet werden) gute chemische und physikalische Eigenschaften aufweisen und weitverbreitet verwendet werden, weisen sie den Nachteil auf, daß sie in verschiedener Hinsicht mangelhaft verarbeitbar sind, d. h., ihre Schmelzviskosität ist hoch (geringe Fließfähigkeit), ihre Temperaturabhängigkeit ist groß, sie sind schwierig unmittelbar in eine homogene Schmelze aus der Pulverform durch Knetarbeitsweisen mittels Walzen u. dgl. zu verarbeiten, der Oberflächenzustand der daraus erhaltenen, aus der Schmelze geformten Gegenstände isi mäßig u. dgl. Während ein Teil dieser Nachteile durch Zugabe eines Weichmachers überwunden werden kann, stellt dies keine Gesamtlösur.g im Falle von steifen bzw. harten Produkten dar, da Probleme in Verbindung mit der mechanischen Festigkeit der Produkte und der Extraktion und Flüchtigkeit des Weichmachers bestehen. Es gibt mehrere Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit von PVC durch die Zugabe von harzartigen Materialien, bei denen nicht der Erweichungseffekt wie im Falle der Weichmacher auftritt, jedoch besitzen sie alle ernsthafte Nachteile. Während beispielsweise im Falle des Verfahrens der Zugabe eines Mischpolymeren aus Methylmethacrylat und Styrol (USA.-Patentschrift 2 791 600) der Effekt der Schmelzviskositätsverminderung feststellbar ist, ist die mechanische Festigkeit des Produktes beeinträchtigt, und es kann außerdem praktisch keine Verbesserung des Oberflächenzustandes des geschmolzenen Produktes festgestellt werden. Das gleiche trifft im Falle des Verfahrens der Zugabe eines Mischpolymeren aus Styrol und einem Alkylacrylat zu (japanische Auslegeschrift 13 864/1962).While vinyl chloride homopolymers and copolymers (hereinafter referred to as PVC) good chemical and physical properties have and are widely used, they have the disadvantage that they are used in various Are inadequate in terms of processing, d. i.e., their melt viscosity is high (poor flowability), Their temperature dependence is great, they are difficult to get into a homogeneous melt directly from the To process powder form by kneading methods using rollers and the like, the surface condition of the melt-molded articles obtained therefrom is moderately and the like while a part these disadvantages can be overcome by adding a plasticizer, this does not constitute a total solution in the case of rigid or hard products, there are problems associated with the mechanical The strength of the products and the extraction and volatility of the plasticizer exist. There is several methods of improving the processability of PVC by adding resinous ones Materials that do not have the softening effect as in the case of plasticizers, however, have they all have serious drawbacks. While, for example, in the case of the method of adding a copolymer from methyl methacrylate and styrene (US Pat. No. 2,791,600), the effect of reducing the melt viscosity can be determined, the mechanical strength of the product is impaired, and it can in addition, practically no improvement in the surface condition of the molten product was found will. The same applies in the case of the method of adding a copolymer of styrene and an alkyl acrylate (Japanese Patent Application Laid-Open No. 13864/1962).

Andererseits besteht im Falle des Verfahrens der Zugabe eines Mischpolymeren aus einem Alkylacrylat und Methylmethacrylat oder eines Hojonopolymeren von Methylmethacrylat (USA.-Patenischrift 3 373 229) der unangenehme Nachteil, daß die Schmelzvisko&ität statt herabgesetzt zu werden höher wird, sowie die Transparenz des PVC verschlechtert wird, wenn auch eine Verbesserung des Oberflächenzuslandes der extrudieren und spritzgeformten Produkte festzustellen ist. Ferner hat das Verfahren der Zugabe eines Mischpolymeren von Acrylnitril und Styrol (japanische Auslegeschrift 5 246/1954) den gleichen Nachteil wie das Verfahren der USA.-Patcntxo schrift 3 373 229.On the other hand, in the case of the method of adding a copolymer, it consists of an alkyl acrylate and methyl methacrylate or a honeycomb copolymer of methyl methacrylate (U.S. Patent 3,373,229) has the unpleasant disadvantage that the melt viscosity is higher instead of being reduced and the transparency of the PVC is deteriorated, albeit an improvement in the surface condition of extruding and injection molded products. Furthermore, the procedure of Addition of a copolymer of acrylonitrile and styrene (Japanese Auslegeschrift 5 246/1954) same disadvantage as the USA.-Patcntxo procedure scripture 3 373 229.

Schließlich sind thermoplastische Formmassen hekannt. die zusammengesetzt sind aus Polyvinylchlorid und einem Kunstharz, bestehend aus I. einem vernetzten, elastomeren Acrylat und 2. einem Polymeren, welches dadurch erhallen wird, daß Monomere, wie Acrylnitril in Gegenwart des elastomeren Acrylats des Bestandteils 1, polymerisiert werden. In diesen Massen trägt der Anteil des elastomeren Acrylats mindestens 60 Gevvichlsprozent.Finally, thermoplastic molding compounds are known. which are composed of polyvinyl chloride and a synthetic resin, consisting of I. a cross-linked, elastomeric acrylate and 2. a polymer, which is obtained in that monomers, such as Acrylonitrile in the presence of the elastomeric acrylate of component 1 are polymerized. In these The amount of elastomeric acrylate is at least 60 percent by weight.

so Diese bekannten Massen besitzen den Nachteil, daß sie bei Dehnung weißen und eine minimale Transparenz haben.These known compositions have the disadvantage that they are white when stretched and have minimal transparency to have.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyvinylchlorid mit hervorragender Verarbeitharkeit, Transparenz und hervorragenden anderen Eigenschaften vorzusehen.The object of the invention is therefore to provide thermoplastic Molding compounds based on polyvinyl chloride with excellent processability, transparency and to provide excellent other properties.

Die thermoplastischen Formmassen der Erfindung bestehen aus:
30 The thermoplastic molding compositions of the invention consist of:
30th

A) 100 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid und/oder Vinylchloridmischpolymerisat, dessen Vinylchloridgehalt mindestens 70 Gewichtsprozent beträgt, undA) 100 parts by weight of polyvinyl chloride and / or vinyl chloride copolymer, its vinyl chloride content is at least 70 percent by weight, and

B) 0,2 bis 30 Gewichtsteilen eines Methylmethacrylats/Acrylnitril/Alkylacrylat-Mischpolymerisates ausB) 0.2 to 30 parts by weight of a methyl methacrylate / acrylonitrile / alkyl acrylate copolymer out

a) 10 bis 98 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,
b) 2 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril,a) 10 to 98 percent by weight methyl methacrylate,
b) 2 to 30 percent by weight of acrylonitrile,

c) bis zu 60 Gewichtsprozent eines Alkylacrylates mit einem Alkylrest von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,c) up to 60 percent by weight of an alkyl acrylate with an alkyl radical of 1 to 10 carbon atoms,

wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylacrylat zu Methylmethacrylat 1: 9 bis 2:1 beträgt.the weight ratio of alkyl acrylate to methyl methacrylate being 1: 9 to 2: 1.

Es wurde gefunden, daß die so zusammengesetzten Massen vollständig transparent sind. Darüber hinaus sind die PVC-Massen der Erfindung — aller Wahrscheinlichkeit nach infolge ihrer vollständigen Verträglichkeit — den bekannten Massen bezüglich des Oberflächenzustandes der daraus geformten Produkte und deren Fließfähigkeit, Transparenz und mechanischen Eigenschaften über den gesamten Bereich ihrer Verarbeitungstemperaturen wesentlich überlegen. Es wurde ferner gefunden, daß diese Massen insofern neue Vorteile besitzen, als eine beträchtliche Verbesserung der Massenfließfähigkeit bei niedrigenIt has been found that the compositions thus composed are completely transparent. Furthermore are the PVC compounds of the invention - in all likelihood as a result of their complete compatibility - the known masses with regard to the surface condition of the products formed therefrom and their flowability, transparency and mechanical properties over the entire range significantly superior to their processing temperatures. It was also found that these masses insofar have new advantages as a substantial improvement in bulk fluidity at low levels

Temperaturen auiftrat, die Verarbeiitungstemperatur herabgesetzt werden konnte und eine Verbesserung bezüglich der thermischen Stabilität der Massen während ihrer Verarbeitung erreicht werden konnte. Außerdem wurde gefunden, daß eine VerbesserungTemperatures occurred, the processing temperature could be lowered and an improvement could be achieved with regard to the thermal stability of the masses during their processing. It was also found to be an improvement

der Verarbeitbarkeit im Falle ihrer Zugabe zu dem weichgemachten PVC wie im Falle dies harten PVC auftrat, und ferner, daß die Biegungstemperatur unter Belastung verbessert wurde, wenn ein MischDolv-the processability in the case of their addition to the plasticized PVC as in the case of this hard PVC occurred, and further that the bending temperature under load was improved when a mixed-dolly

meres, dessen Gehalt an dem Alkylacrylat niedrig war, verwendet wurde.meres whose content of the alkyl acrylate was low was used.

Jn den Zeichnungen ist F i g. 1 ein Diagramm, das die Beziehung zwischen der Temperatur und der Schmelzviskosität im Falle der Masse gemäß Beispiel 1 veranschaulicht;In the drawings, F i g. 1 is a graph showing the relationship between temperature and the Melt viscosity illustrated in the case of the composition according to Example 1;

Fig. 2 ist ein Diagramm, das die Veränderung der Fließfähigkeit darstellt, welche mit der Temperaturveränderung der Masse von Beispiel 1 stattfindet.Fig. 2 is a graph showing the change in Represents flowability, which takes place with the temperature change of the composition of Example 1.

Als Alkylacrylate (c) im Bestandteil (B) kommen hauptsächlich folgende in Betracht: Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat und 2-Äthylhexylacry!at, welche einzeln oder in Kombination als Gemisch verwendet werden können. Bevorzugt sind die Alkylacrylate, deren Alkylrest 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthält.The following are mainly suitable as alkyl acrylates (c) in component (B): methyl acrylate, Ethyl acrylate, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, which can be used individually or in combination as a mixture. The alkyl acrylates are preferred, whose alkyl radical contains 2 to 8 carbon atoms.

Die Masse, die durch Einmischen eines Mischpolymeren, dessen Gehalt an Acrylnitril niedriger als ■'i'öewichtsprozent ist, in PVC erhalten wird, weist keinen großen Unterschied bezüglich ihrer Transparenz oder Fließfähigkeit im Vergleich mit bekannten Produkten auf. Im Falle der Masse, welche durch Einmischen eines Mischpolymeren, dessen Gehalt an ungesättigtem Nitril 30 Gewichtsprozent überschreitet, in PVC erhalten wird, erscheint andererseits der Nachteil der Produktverfärbung. Da ferner in diesem Fall die Verträglichkeit mit PVC gering ist, wird nur eine kleine Verbesserung des Oberflächenzustandes des Produktes erhalten, und wird außerdem die Fließfähigkeit der betreffenden Masse gering. Die zu verwendende optimale Masse an ungesättigtem Nitril hängt von der Kettenlänge des Alkylrestes des Alkylacrylats des anderen Bestandteils des Mischpolymeren (B) ab. Wenn der Alkylrest Methyl ist, wirdThe mass obtained by mixing in a mixed polymer, whose acrylonitrile content is lower than the weight percent obtained in PVC no great difference in their transparency or flowability compared to known ones Products. In the case of the mass, which by mixing in a copolymer, its content of unsaturated nitrile exceeds 30% by weight, is obtained in PVC, on the other hand, appears Disadvantage of the product discoloration. Furthermore, since the compatibility with PVC is poor in this case, only a small improvement in the surface condition of the product will be obtained, and also the Low flowability of the mass in question. The optimal mass of unsaturated nitrile to use depends on the chain length of the alkyl radical of the alkyl acrylate of the other component of the copolymer (B). When the alkyl radical is methyl, becomes

Eigenschaften bezüglich der Verhinderung von Verfärbung an PVC-Produkten im Vergleich mil den bekannten Butadien-Acrylnitril-Mischpolymeren.Properties relating to the prevention of discoloration on PVC products are comparatively mild known butadiene-acrylonitrile copolymers.

Während das Mischpolymere (B) durch irgendeine geeignete Methode hergestellt werden kann, ist eine Arbeitsweise bevorzugt, bei der es schließlich als feine Teilchen erhalten wird. Ein Mischpolymeres (B) von feinteiliger Form ist vorteilig, da es leicht bei der Vermischung und beim Kneten mit dem PVC gehandhabtWhile the interpolymer (B) can be prepared by any suitable method, is one Preferred operation in which it is finally obtained as fine particles. A mixed polymer (B) of finely divided form is advantageous as it is easily handled when mixing and kneading with the PVC

>° werden kann, welches gewöhnlich in pulverförmigem, teilchenförmigen! Zustand zugeführt wird. Im Falle einer PVC-Masse, welche mit einem Mischpolymeren (B), dessen Teilchen zu groß sind, vermischt wurde, wird manchmal die Dispersion der Teilchen in dem> °, which is usually in powdery, particulate! State is supplied. In the case of a PVC compound, which is made with a mixed polymer (B), the particles of which are too large, sometimes becomes the dispersion of the particles in the

'S Fall unvollständig, in dem die Formung mittels Pulverextrusions- oder Pulverinjektionstechniken ausgeführt wird. Daher ist, wenn es auch möglich ist, das Mischpolymere (B) mittels der Massen-, Lösungsoder Suspensionspolymerisationsmethode herzustellen, die gewöhnlich bevorzugte Methode die Emulsionspolymerisation mit anschließender Trocknung des entstehenden Latex zu feinen Teilchen mit einem Sprühtrockner oder durch Verfestigung und Trocknung des Latex durch die Zugabe von Salzen.Incomplete case where the molding is carried out using powder extrusion or powder injection techniques. Therefore, while it is possible to prepare the mixed polymer (B) by the bulk, solution or suspension polymerization method, the usually preferred method is emulsion polymerization followed by drying the resulting latex into fine particles with a spray dryer or by solidifying and drying the latex by the Addition of salts.

as Als Emulgatoren zur Durchführung der Emulsionspolymerisation sind die bekannten Emulgatoren brauchbar, wie die Fettsäureseifen, beispielsweise Natriumoleat sowie Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat und Natrium-n-octadecyl-N-l^-dicarboxyäthylsulfobernsteinsäure-Salz. Andererseits sind als Polymerisationsinitiatoren die Peroxyde, wie Kaliumperoxyd oder die verschiedenen Oxvdations-Reduktionskatalysatoren brauchbar. Es kAs emulsifiers for carrying out emulsion polymerization the known emulsifiers are useful, such as the fatty acid soaps, for example Sodium oleate and sodium alkylbenzenesulfonate, sodium alkylnaphthalene sulfonate and sodium n-octadecyl-N-l ^ -dicarboxyethylsulfosuccinic acid salt. On the other hand, as polymerization initiators, the peroxides, such as potassium peroxide or the various Oxidation-reduction catalysts useful. It k

von Methylmethacrylat zu Alkylacrylat.from methyl methacrylate to alkyl acrylate.

In dem Mischpolymeren (B) beträgt der Gehalt an Alkylacrylaten bis zu 60 Gewichtsprozent, während l Mhlhl 10 bi 98 GIn the copolymer (B), the content of alkyl acrylates is up to 60 percent by weight, while l Mhlhl 10 to 98 G

wichtsprozent berg g ggweight percent mountain g gg

Falle eines Mischpolymeren (B), dessen Gehalt an Alkylacrylaten gering ist, die Tendenz, daß dessen Dispersion etwas mangelhaft ist, wenn es mit PVCIn the case of a mixed polymer (B) whose content of alkyl acrylates is low, the tendency that its Dispersion is somewhat poor when it comes to PVC

können die bekannten Bedingungen für die PoIy-the known conditions for the poly-

das ungesättigte Nitril vorzugsweise in einer Menge 35 merisationstemperatur und die anderen Polymerivon 3 bis 5 Gewichtsprozent verwendet, während es salionsbedingungen angewendet werden. Da es zur im Falle von Äthyl in einer Menge von etwa 10 Ge- Erreichung des Zieles der Erfindung erwünscht ist, wichtsprozent verwendet wird und im Falle von daß das Mischpolymere (B) von größter Homogenität 2-Äthylhexyl in einer Menge von etwa 15 bis 25 Ge- ist, kann es Fälle geben, in denen es erforderlich ist, wichtsprozent. Es besteht keine starke Beziehung 4° die Zugabe eines Teiles des Monomeren, dessen zwischen dieser Menge und dem Gewichtsverhältnis Reaktion schnell stattfindet, zu dem Polymerisationssystem hinauszuschieben. Da jedoch die Monomeren, welche das Mischpolymere (B) bilden, im allgemeinen bei etwa der gleichen Geschwindigkeit reagieren,the unsaturated nitrile preferably in an amount of 35 merization temperature and the other polymers 3 to 5 weight percent used while salion conditions are applied. Since it is for in the case of ethyl in an amount of about 10 g to achieve the aim of the invention is desirable, weight percent is used and in the case of that the mixed polymer (B) of the greatest homogeneity 2-ethylhexyl in an amount of about 15 to 25 Ge, there may be cases when it is necessary weight percentage. There is no strong relationship 4 ° the addition of part of the monomer, its between this amount and the weight ratio reaction takes place quickly to shift to the polymerization system. However, since the monomers, which form the interpolymer (B), generally react at about the same rate,

der Gehalt an Methylmethacrylat 10 bic 98 Ge- 45 besteht kaum die Notwendigkeit für eine solche Verwichtsprozent beträgt. Allgemein gesagt besteht im Schiebung der Zugabe der Monomeren.the content of methyl methacrylate 10 bic 98 Ge 45 there is hardly any need for such a weight percent amounts to. Generally speaking, it consists of postponing the addition of the monomers.

' ' - - - Ferner muß das Mischpolymere (B) ein solches sein,'' - - - Furthermore, the mixed polymer (B) must be one

dessen grundmolare Viskosität über einem bestimmten Wert liegt. Je höher der durchschnittliche Polymeri-whose intrinsic viscosity is above a certain value. The higher the average polymer

geknetet wird. Diese Tendenz wird etwas größer im 50 sationsgrad des PVC ist, desto höher muß die grund-Falle einer weichgemachten Verbindung, in welche molare Viskosität des Mischpolymeren sein. Für ein ein flüssiger Weichmacher einverleibt wurde. Im PVC mit einem durchschnittlichen Polymerisations-Falle einer weichgemachten Verbindung dieser Art grad von etwa 600 wird ein Mischpolymeres (B) mit ist es bevorzugt, ein Mischpolymeres (B) zu verwen- einer grundmolaren Viskosität (25° C, Chloroform) den, dessen Gehalt an Alkylacrylat mindestens 55 von über 0,4 bis 0,5 und für ein PVC mit einem durch-10 Gewichtsprozent beträgt. Wenn das Verhältnis schnittlichen Polymerisationsgrad von etwa 1000 ein von Alkylacrylat zu Methylmethacrylat in dem Mischpolymeres (B) mit einer grundmolaren Viskosität Mischpolymeren (B) groß wird, wird der Effekt der von über 2 bevorzugt. Der Polymerisationsgrad des Verbesserung der Fließfähigkeit der PVC-Masse Mischpolymeren (B) kann in zufriedenstellender größer. Ein Mischpolymeres, dessen Gehalt an Alkyl- ⁶° Weise durch bekannte Methoden eingestellt werden, acrylat 60 Gewichtsprozent überschreitet, zeigt kau- beispielsweise eine Methode, bei der die zugegebene tschukartige Eigenschaften und verliert die Eigen- Menge Alkylmercaptan reguliert wird,
schaft der Verbesserung des Oberflächenzustandes des Die Mischmethode des PVC mit dem Mischpoly-is kneaded. This tendency is somewhat greater in the degree of sation of PVC, the higher the basic trap of a plasticized compound in which the molar viscosity of the copolymer must be. For one a liquid plasticizer was incorporated. In PVC with an average polymerization rate of a plasticized compound of this kind degree of about 600, it is preferable to use a copolymer (B) having an intrinsic viscosity (25 ° C, chloroform) whose content of alkyl acrylate is at least 55 of over 0.4 to 0.5 and for a PVC with a through-10 percent by weight. When the ratio of the average degree of polymerization of about 1,000 one of alkyl acrylate to methyl methacrylate in the copolymer (B) having an intrinsic viscosity of the copolymer (B) becomes large, the effect of over 2 is preferred. The degree of polymerization of the improvement in the flowability of the PVC composition mixed polymers (B) can be satisfactorily greater. A mixed polymer, the content of alkyl ⁶ ° adjusted by known methods, acrylate exceeds 60 percent by weight, shows, for example, a method in which the added chuk-like properties and loses the intrinsic amount of alkyl mercaptan is regulated,
The method of mixing PVC with mixed poly-

PVC-Produktes. Jedoch bewirkt ein Mischpolymeres meren (B) kann durch irgendeine der folgenden einer Zusammensetzung dieser Art eine beträchtliche 65 Arbeitsweisen ausgeführt werden: Mischung der Verbesserung der Fließfähigkeit von PVC, besitzt beiden Bestandteile, welche beide in Pulverform vorEigenschaften, die es als hochmolekularen Weich- liegen, Zugabe eines Latex aus dem Mischpolymeren macher brauchbar macht, und besitzt hervorragende (B) zu dem PVC-Pulver mit anschließender Trock-PVC product. However, a mixed polymer effects (B) may be effected by any of the following a composition of this kind a considerable 65 working methods can be carried out: mixing the Improvement of the flowability of PVC, has both components, both of which in powder form have properties, which it lies as a high molecular weight soft, addition of a latex from the mixed polymer makes usable, and has excellent (B) to the PVC powder with subsequent drying

nung, Zugabe eines Latex aus dem Mischpolymeren (B) Maserungen bzw. Streifen an der Oberfläche des gc-ZU einer Suspension oder Emulsion der PVC-Teilchcn formten Produktes oder zur Verhinderung der Sohichtmit anschließender Trocknung oder Mischpolymcri- spaltung der Oberflächenschicht, festgestellt durch den sation des Monomcrcngemisches, welches das Misch- Accton-Eintauchicst. Im Falle der Extrusionsformung polymere (B) bildet, in einer PVC-Aufschlämnumg 5 sind sie in gleicher Weise zur Verhinderung des Auf- und anschließende Trocknung der entstehenden Poly- trctcns von feinen Falten und Streifen in der Obermcrcnmasse. fläche des geformten Produktes wirksam. Diese Vcr-tion, addition of a latex made from the mixed polymer (B) Grains or stripes on the surface of the gc-ZU a suspension or emulsion of the PVC-Partchcn molded product or to prevent the Sohichtmit subsequent drying or mixed polymer cleavage of the surface layer, determined by the sation of the monomer mixture which is the mixed acetone immersion. In the case of extrusion molding polymer (B) forms, in a PVC slurry 5 they are in the same way to prevent the and subsequent drying of the resulting polyturns of fine folds and stripes in the upper mass. area of the molded product effectively. This Vcr-

Das Verhältnis, in dem das Mischpolymere (B) gc- besscrung des Obcrflächcnzustandcs oder des Bcmisclit wird, kann innerhalb des Bereiches von 0,2 anspruchungszustandcs hat in gleicher Weise eine bis 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsieilc PVC variiert io vorteilhafte Wirkung auf die Festigkeitsverbesscrung werden, je nach dem Zweck, für welchen die Masse des geformten Produktes. Auch im Falle der Vakuumvorgesehen ist. Zum Zwecke der Verbesserung des formung wird das Formen erleichtert, da die Dehnung Oberflächenzustandes des geformten Produktes sind der erlindungsgemäßcn PVC-Massen bei erhöhten 0,2 bis 5 Gewichtsieilc geeignet. Andererseits werden Temperaturen groß ist. Dieser Vorteil wird in gleicher zur Verbesserung der Biegungslcmperalur unter 15 Weise festgestellt, wenn die erlindungsgemäßcn PVC-Belastung über 10 Gewichtsteile, zur Verbesserung Massen mit einem Weichmacher versehen werden,
der Fließfähigkeit 1 bis 30 Gewichtsteile und wenn Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Eres beabsichtigt ist, als hochmolekularer Weichmacher läuterung der Eründung, wobei Teile auf das Gewicht verwendet zu werden, mindestens 10 Gewichtsteile bezogen sind,
bevorzugt. a°The ratio in which the mixed polymer (B) improves the surface condition or the surface condition can be varied within the range of 0.2 stress condition.It varies from one to 100 parts by weight per 100 parts by weight of PVC, which has an advantageous effect on the improvement in strength, depending on the purpose for which the mass of the molded product. Also in the case of vacuum is provided. For the purpose of improving the molding, the molding is facilitated, since the elongation of the surface state of the molded product is suitable for the PVC compositions according to the invention at an increased weight of 0.2 to 5. On the other hand, temperatures are great. This advantage is determined in the same way to improve the bending resistance below 15, if the PVC load according to the invention is more than 10 parts by weight, to improve the masses are provided with a plasticizer,
the flowability 1 to 30 parts by weight and if the following examples serve to further Eres intended to refine the invention as a high molecular weight plasticizer, parts being used by weight, at least 10 parts by weight,
preferred. a °

Füllstoffe, Pigmente, Stabilisatoren zur Stabili- 11Fillers, pigments, stabilizers for stabilizing 11

sierung gegen Hitze und Licht, Antioxydantien, b e 1 s ρ ι c 1ization against heat and light, antioxidants, b e 1 s ρ ι c 1

Schmiermittel, antistatische Mittel, Schlagrcsistcnz-Lubricants, antistatic agents, impact resistance

verbcsserer, Treibmittel u.dgl. können in die er- Ein Autoklav wurde mit 200 Teilen destilliertem lindungsgemäßc Masse einverleibt werden, und außer- 25 Wasser, 2,5 Teilen Natriumdodecylbcnzolsulfonat, dem können Weichmacher in einer Menge nach Wahl 0,3 Teilen Kaliumpersulfat und den Monomeren sowie ebenfalls zugegeben werden, falls dies erforderlich ist. den Mitteln zur Regulierung des Molekulargewichtes,Improvers, propellants and the like can be added to the An autoclave was distilled with 200 parts be incorporated in accordance with the invention, and in addition to water, 2.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, the plasticizer in an amount of your choice 0.3 parts of potassium persulfate and the monomers as well also be added if necessary. the means for regulating the molecular weight,

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Massen, welche welche in Tabelle I angegeben sind, beschickt, worauf durch Einmischen eines Mischpolymeren (B) in der Autoklav mit Stickstoff gespült und bei 50⁰C PVC (A), hergestellt werden, bestehen, wie vorstehend 30 erhitzt wurde. Die zur Beendigung der Polymcrierläutcrt, in ihrer überlegenen Fließfähigkeit und salionsrcaktion erforderliche Zeit betrug bis zu 8 Stun-Transparenz sowie in ihrem beträchtlichen Vcr- den. Der entstehende Latex wurde durch Eingießen bcsscrungscffckt bezüglich des Obcrflächcnzustandcs in eine wäßrige Aluminiumsulfatlösung verfestigt, von Produkten, die daraus erhalten werden. Insbc- worauf gewaschen und getrocknet wurde. Auf diese sondere sind die erfindungsgemäßen PVC-Massen, 35 Weise wurden die Mischpolymerproben A und B erwcnn sie spritzgeformt werden, wirksam zur Vcr- halten. Die Proben C, D, E und F sind Verglcichshindcrting des Auftretens von Trübungen oder proben,The advantages of the compositions according to the invention, which are given in Table I, are charged, whereupon the autoclave is flushed with nitrogen by mixing in a mixed polymer (B) and PVC (A) is produced ^{at 50 ° C., as was heated above} . The time required to finish the polymer, in its superior flowability and salionic action, was up to 8 hours of transparency, as well as in its considerable loss. The resulting latex was solidified by pouring surface condition into an aqueous aluminum sulfate solution, products obtained therefrom. In particular, it was washed and dried. In this special way, the PVC compositions according to the invention, 35 were the mixed polymer samples A and B, when they are injection molded, effective for holding. Samples C, D, E and F are comparisons of the occurrence of opacities or samples

Table 1

Monomerzusammensetzung der Mischpolymeren
(Teile)Monomer composition of the copolymers
(Parts)

Einverleibtes Monomeres Erfindungsgcmttlle VcrgleichsprobcnIncorporated monomer of the invention parts comparative samples

Probenrehearse

Λ B C D E FΛ B C D E F

100 90 100 90

— 10- 10

0,1 0,10.1 0.1

MethylmethacrylatMethyl methacrylate 4545 4040 9090 00 AcrylnitrilAcrylonitrile 1010 2020th 1010 1010 ÄthylacrylntEthylacrylnt 4545 —- —- 9090 2-ÄthyIhexylncrylat2-ethylhexyl acrylate —- 4040 —- —- tcrt.-Dodccylmcrcnptantcrt.-Dodccylmcrcnptan 0,10.1 0,10.1 0,10.1 0,10.1

Die crhullcnen Mischpolymerproben wurden mit ISO⁰C heißen Wal/.en in den in Tabelle Il angegebenen polymeren! Vinylchlorid mit einem dtiruhsuhnilllichcn Anteilen geknetet, wnnitif sie getestet wurden, Die i'olymui'lsülionsgrtul von KOO S Minuten lang auf Lrgebnissc sind in Tabelle Il aufgerührt,The crude mixed polymer samples were prepared with ISO ⁰ C hot wheels in the polymeric materials given in Table II. Vinyl chloride is kneaded with a similar proportion, if it has been tested .

77th 22 ErfindungsgcmäßoAccording to the invention 33 014 851014 851 66th 88th 77th 88th ausgeout
zeichnetdraws 99 Probenrehearse 100100 100100 100100 100100 gutWell 100100 1 21 2 33 Tabelle IITable II 33 33 33 33 100 100100 100 0,50.5 VcrglcichsprobcnComparative samples 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 3 33 3 BB. Gemisch Nr.Mixture No. DD. EE. FF. FF. 0,5 0,50.5 0.5 55 4 54 5 55 55 55 3030th PVCPVC A AA A 8989 100 100100 100 7070 7272 8383 7272 DibutylzinnmaleatDibutyl tin maleate 5 305 30 3,83.8 3 33 3 3,03.0 1313th 1212th 2020th CalciumstearatCalcium stearate 91 8991 89 0,5 0,50.5 0.5 MischpolymerenprobeMixed polymer sample 4,5 7,24.5 7.2 Q Q Teile MischpolymeresParts of mixed polymer 5 05 0 LichtdurchlässigkeitLight transmission 90 9190 91 ausout ausgezeichnetexcellent SchmelzindexMelt index 9,2 109.2 10 reichendreaching (X 10< Poise)(X 10 <poise) ausgezeichnetexcellent Obcrflächenzustand desSurface condition of the ausout cxtrudiertcn Produktesextruded product reichendreaching 150 (kg/cm*)150 (kg / cm *) ausgezeichnetexcellent unzu-unacceptable ausgezeichnetexcellent fricdcn-fricdcn- unzufriedenstellendunsatisfactory gutWell stcllendstcllend unzufriedcnstellendunsatisfactory gutWell 200 (kg/cm«)200 (kg / cm «) ausgezeichnetexcellent unzu-unacceptable gutWell ausgezeichnetexcellent friedcn-peaceful aus-out- stellendputting 250 (kg/cm^s)250 (kg / cm ^s ) 300 (kg/cm^s)300 (kg / cm ^s )

reichendreaching

Oie liier aufgeführte »l.ichtdurchlässigkcit«. weiche pemäU der JIS-Meihodc K 0714 gemessen wurde. U( in Prozent ausgedrückt, wobei 100"„ den 1 all bedeulen. indem five vollständige l.ichtdurchlüssigkcit durch eine I min lücke l'olie staUlindcl.The "impermeable" kit listed here. soft pemäU the JIS-Meihodc K 0714 was measured. U ( Expressed in percent, where 100 "" denote the 1 all. by having five complete impermeability an I min gap l'olie staUlindcl.

Pie "Schmel/v iskosilül« isl die nffensiehlliehe Yi>kosiliil. die erhallen wird, wenn das geknetete Produkt aus den verschiedenen Massen durch eine Düse von I mm Durchmesser und H) mm Länge unter Verwendung eines Koka-lliclMesicrs unter den Bedingungen vein 190 C und 200 kg/cm² extrudicil wird,Pie "Schmel / v iskosilul" isl the most important yi> kosiliil. Which is obtained when the kneaded product from the different masses through a nozzle of 1 mm diameter and H) mm length using a coca-lliclMesicrs under the conditions of 190 ° C and 200 kg / cm ^{2 is} extrudicil,

Her «Obernüchcn/usinnd des extrudieren Produktes» wird folgendermaßen bestimmt. Die gekneteten Produkte der verschiedenen Massen werden durch eine Düse von 1 nun Durehmesser und 10 mm Klinge unter Verwendung eines Koka-FliclMcstcrs unter den Bedingungen von 190" C und 150 bis 3(X) kg/cm" extrtidicrl. Der Obcrntlchcnzusland der so erhaltenen cxtrudiertcn Produkte wird mit bloßem Auge beurteilt und den Bewertungen: ausgezeichnet, gut. ausreichend und iinzufricdcnslellcnd zugeordnet. Die Seheerspimiumg in der Verarbeitungszone einer Intrusions- oder Injelilionsformvorrichtung soll bei 200 bis 3(KI kg/cm* erhalten werden. So ist es möglich, nuclt dieser BcsUmtmingsmclhodc den OhcrflUchcn-/ustatul des geformten Produktes, das mittels der jeweiligen Vcrarbeitungsvorriehlung erhallen wird, mit hervorragender Genauigkeit vorhemtäugen, The "top quality / use of the extruded product" is determined as follows. The kneaded products of the various masses are thrown through a nozzle of 1 mm diameter and 10 mm blade using a Koka FliclMcstcrs under the conditions of 190 "C and 150 to 3 (X) kg / cm" extrtidicrl. The superiority of the extruded products obtained in this way is judged with the naked eye and the ratings are: excellent, good. sufficient and iinzufricdcnslellcnd allocated. The secretion in the processing zone of an intrusion or injection molding device is to be obtained at 200 to 3 (KI kg / cm *. It is thus possible to nucl the measurement / ustatul of the molded product, which is received by means of the respective processing device, with anticipate excellent accuracy,

Aus den Urgehnissen der Tabelle Il ist ersichtlich, dull die Massen der tirllndung die Vcrglclchsmasscn bezüglich l'ließfllhigkcit. UchUlurchlllssigkell und Obcrnilchen/iislaiul übertreffen.From the events of Table II it can be seen dull the masses of the turning the comparative masses with respect to the volatility. UchUlurchlllssigkell and Obcrnilchen / iislaiul surpass.

1 i g. 2 stellt graphisch die Beziehung /wischen der Temperatur und der Schmclz.viskositlll der vcmchlc· denen Massen in diesem Beispiel dar, welche aufgrund der Schmel/viskositälsmessungen aufgetragen wurden, die nach der vorstehend beschriebenen Methode erhalten winden (wobei die Zahlen in der F i g. 2 die (iemischiHimnicrn bedeulen). Us ist ersichtlich, dnK im 1 alle der erlindungsgcmiiOcn Massen eine beträchtliche Verbesserung der llieRfahigkcil bei niedrigen Temperaluren erhalten wird und duN die Abhängigkeit der Sehmel/viskosiiüt von der Temperatur gering ist. 1 i g. 2 graphically shows the relationship between the temperature and the melting viscosity of the different masses in this example, which were plotted on the basis of the melting / viscosity measurements obtained by the method described above (the numbers in FIG It can be seen that in all of the invented masses a considerable improvement in the flowability is obtained at low temperatures and that the dependence of the viscosity on the temperature is low.

I· i g . 3 stellt graphisch die Beziehung /wischen der Temperatur und der Fließfähigkeit im Fülle der Massen I und 5 dar, wie sie experimentell unter Verwendung der Gleichung /·'<" A/ erhalten wird, worin /·'(· die Schccrspunnung und ,/' die Schccrgc-I · i g. 3 graphically depicts the relationship between temperature and fluidity in the abundance of Masses I and 5 as obtained experimentally using the equation / · '<"A /, where / · '(· the Schccrspunnung and, /' the Schccrgc-

5" schwindigkcit ist, wobei die Zahlen in der Figur die Mischungsnummer bedeuten. Aus dieser Figur ist ersichtlich, dall die crflndungsgcmäUen Masten naher mi der Ncwtonschcn Flüssigkeit liegen als die bekannten PVC-Mnsscn, wobei λ -- 1 Übcreinstlm· 5 ", where the numbers in the figure mean the mixture number. From this figure it can be seen that the height of the masts are closer to the normal liquid than the known PVC-Mnsscn, where λ - 1 excess.

3» numg mit der Ncwtonschcn Flüssigkeit bedeutet. Diese Tatsache zeigt, dal) die aus TcmpcrutuHinderungen resultierende Schwankung dor FlicQffthigkclt einer der Gründe für geringe Vcrarbcitbnrkeit der bekannten PVC-Masscn, durch die Verwendung der3 means numg with the normal liquid. This fact shows that the fluctuation in fluidity resulting from obstructions in pressure one of the reasons for the low degree of scratch resistance of the known PVC mass, through the use of the

crlindungsgcmftßcn Müssen Überwunden werden kann, Dieses Philnomen stellt einen beträchtlichen Vorteil der Urllndung, insbesondere im Falle einer Verarbclümgsmcthodc dar, bei der der Fluß unter nicht Isothermen Bedingungen ausgelöst wird, wie bei derLimitations must be overcome, This philosophy represents a considerable advantage of the origin, especially in the case of a process of processing in which the flow is under no Isothermal conditions are triggered, as in the case of the

es Injektionsformung, Dieses Phänomen bedeutet ferner einen Vorteil der Erfindung im Falle der Extrusions-Ncrarbciiungsmeihodc, da die Schwankungen der extrudieren Menge und die Eigenschaften desit injection molding, this phenomenon also means an advantage of the invention in the case of extrusion machining, since the fluctuations in the extrude amount and properties of the

70» 630/42270 »630/422

exlrudicrteii Produktes nicht als Hrgebnis von Vngleichförmigkeil der festgelegten Temperatur oder der eingerührten Menge auftreten. Wenn ferner die lixtrusion von Rohren unter Verwendung djr PVC-Massen Gemisch Nr. I. 5 und 8 mit der Formstück- ' temperatur von 190 C ausgeführt wurde und die anderen Bedingungen konstant waren, bei rug die extrudierle Menge je Zeiteinheit im Falle der Masse son Gemisch Nr. I 120 bis 130",, und im Falle der Masse von Gemisch Nr. 8 75 bi» 85",,. wobei der be- πexlrudicrteii product does not occur as a result of Vn uniform wedge of the specified temperature or the amount stirred. Further, when the temperature was raised at the Formstück- 'run from 190 C lixtrusion of pipes using djr PVC compositions No. mixture. I. 5 and 8, and the other conditions were constant, wherein the rug extrudierle amount per unit time in the case of mass son Mixture No. I 120 to 130 "" and in the case of the mass of Mixture No. 8 75 to 85 "". where the be π

treffende Prozentsat/, für die Masse Gemisch Nr. 5 (PVC allein) KXV¹,, beträgt. Andererseits war der Oberllächen/iistaiul der Masse Gemisch Nr. 5 unzufriedensiellend und im lalle der Massen ι icniiscli Nr. I und S ausgezeichnet. Diese Tatsache zeigt, dali die Herstellung von Rohren, welche größere Transparenz, besitzen, bei höheren Geschwindigkeiten unter Verwendung der Massen, »emäl.t der [Tlindung ausgeführt werden kann.Corresponding percentage /, for the mass of mixture no. 5 (PVC alone) KXV ¹ ,, is. On the other hand, the surface area of the compound No. 5 was unsatisfactory and in all of the compounds No. I and S was excellent. This fact shows that the manufacture of pipes, which have greater transparency, can be carried out at higher speeds using the masses that are smaller than the diameter.

Hierzu I Blatt ZeichnungenFor this purpose I sheet drawings

Claims

Claim:

Thermoplastic molding compound, consisting of

A) 100 parts by weight of polyvinyl chloride and / or vinyl chloride copolymer, its

: Vinyl chloride content at least 70% by weight is and

B) 0.2 to 30 parts by weight of a methyl methacrylate / acrylonitrile / alkyl acrylate copolymer out