DE1300529B

DE1300529B - Process for obtaining easily filterable solutions in the reaction of wet phosphoric acid with alkalis

Info

Publication number: DE1300529B
Application number: DE1964C0034348
Authority: DE
Inventors: Dewald; Hein Joachim; Dipl-Chem Roderich
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1964-11-12
Filing date: 1964-11-12
Publication date: 1969-08-07

Description

Alkalisalze der Ortho- oder Monophosphorsäure spielen eine bedeutende Rolle in Technik und Industrie. Zum Beispiel dienen Ammonium-orthophosphate als Phosphor- und Stickstoffquelle in Düngemitteln, ferner als wirksamer Bestandteil zahlreicher Feuerschutzmittel; Natriumphosphate sind Aufbaustoffe für Wasch- und Reinigungsmittel verschiedenster Art; nur mit den sehr leicht löslichen Kaliumphosphaten lassen sich die immer beliebter werdenden phosphathaltigen flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter Form herstellen. Über diese Beispiele hinaus, die sich beliebig vermehren ließen, sind Orthophosphate Ausgangsmaterial für kondensierte Phosphate.Alkali salts of ortho- or monophosphoric acid play an important role Role in technology and industry. For example, ammonium orthophosphates serve as Source of phosphorus and nitrogen in fertilizers, also as an active ingredient numerous fire retardants; Sodium phosphates are builders for detergents and Cleaning agents of all kinds; only with the very easily soluble potassium phosphates the increasingly popular phosphate-containing liquid cleaning agents produce in concentrated form. Beyond these examples, which can be any Orthophosphates are the starting material for condensed phosphates.

Man gewinnt Alkali-orthophosphate durch teilweise oder vollständige Neutralisation von Orthophosphorsäure mit Soda und/oder Natronlauge, Pottasche und/oder Kalilauge bzw. mit Ammoniak; Rühren und/oder gegebenenfalls Erhitzen beschleunigen die Umsetzung. Üblicherweise arbeitet man diskontinuierlich.Alkali orthophosphates are obtained partially or completely Neutralization of orthophosphoric acid with soda and / or caustic soda, potash and / or Potassium hydroxide solution or with ammonia; Accelerate stirring and / or, if necessary, heating the implementation. Usually one works discontinuously.

Geht man von roher, auf nassem Wege aus Rohphosphat und Schwefelsäure hergestellter Phosphorsäure aus, dann scheiden sich bei der Neutralisation unter normalen Bedingungen die aus dem Rohphosphat stammenden Verunreinigungen, z. B. Eisen- und Aluminium-, Calcium- und Magnesiumverbindungen, in Form von voluminösen, wasserreichen Niederschlägen ab. Diese Niederschläge lassen sich im allgemeinen nur schwer filtrieren und sind infolge ihrer großen spezifischen Oberfläche nur sehr schwer und mit großen Wassermengen auswaschbar.If you go from raw, on the wet route from rock phosphate and sulfuric acid produced phosphoric acid from, then differentiate in the neutralization normal conditions the impurities originating from the rock phosphate, e.g. B. Iron and aluminum, calcium and magnesium compounds, in the form of voluminous, water-rich precipitation. These precipitates can generally be difficult to filter and are only due to their large specific surface very difficult to wash out with large amounts of water.

Zur Aufarbeitung der Filtrate und Waschwässer sind dann auch entsprechend große Verdampferanlagen erforderlich; der apparative Aufwand an großdimensionierten Xeutrallsationsgefäßen, Filtern und Verdampfern beeinträchtigt die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens.The filtrates and wash water are then also used accordingly large evaporator systems required; the expenditure on equipment for large-scale Xeutrallsation vessels, filters and evaporators have a negative impact on profitability of the procedure.

Man hat versucht, durch Arbeiten unter Druck und bei erhöhter Temperatur (deutsche Auslegeschriften 1106 739 und 1117 093) oder stufenweise Neutralisation (deutsche Auslegeschrift 1086 678) besser filtrierbare Niederschläge zu erhalten. Diese Arbeiten führten zum Teil zum angestrebten Erfolg, sind jedoch apparativ (z. B. Druckgefäße) noch aufwendiger.Attempts have been made to obtain more filterable precipitates by working under pressure and at elevated temperature (German Auslegeschriften 1106 739 and 1117 093) or step-by-step neutralization (German Auslegeschrift 1086 678). This work partly led to the desired success, but is even more complex in terms of equipment (e.g. pressure vessels).

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Neutralisation von sogenannter nasser Phosphorsäure leicht filtrierbare Lösungen erhält, wenn man bei der Umsetzung von Phosphorsäure oder von Lösungen saurer Phosphate, die nach dem Naßverfahren gewonnen wurden, mit Alkalien, wie Soda, Ätznatron, Pottasche od. dgl. und/oder alkalischen bis annähernd neutralen Orthophosphaten, die Neutralisation bei Temperaturen zwischen 75'C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise zwischen 85 und 100'C in einem pH-Bereich, der nur um höchstens ± 0,5 bis 0,75, vorzugsweise :E 0,05 bis 0,25 pH-Einheiten von dem bekannten pH-Wert des zu gewinnenden Orthophosphates abweicht und bei einer mittleren Verweilzeit der Fällungen im Neutralisationsgefäß von 10 bis 100, vorzugsweise 40 bis 60 Minuten und gleichzeitiger inniger Vermischung der Reaktionspartner durchführt.It has now been found that in the neutralization of so-called wet phosphoric acid, easily filterable solutions are obtained if, in the reaction of phosphoric acid or of solutions of acidic phosphates obtained by the wet process, with alkalis, such as soda, caustic soda, potash or the like. Like. And / or alkaline to approximately neutral orthophosphates, the neutralization at temperatures between 75'C and the boiling point of the reaction mixture, preferably between 85 and 100'C in a pH range that is only by at most ± 0.5 to 0.75 , preferably: E 0.05 to 0.25 pH units deviates from the known pH value of the orthophosphate to be obtained and with an average residence time of the precipitates in the neutralization vessel of 10 to 100, preferably 40 to 60 minutes and simultaneous intimate mixing of the reactants performs.

Nur dann, wenn alle diese Bedingungen konstant eingehalten werden, ergibt sich die leichte Filtrierbarkeit und Auswaschbarkeit der Niederschläge. Physikalisch-chemisch könnte man dies so erklären, daß die bei der Neutralisation zwan-sweise entstehende Übersättigung der Lösung an den als Bodenkörper ausfallenden Substanzen so niedrig gehalten wird, daß kaum neue Keimbildung auftritt und durch die Verweilzeit der vorhandene Anteil an kleinsten Teilchen verringert wird.Only if all these conditions are constantly observed This results in the easy filterability and washability of the precipitates. Physico-chemical one could explain this in such a way that that which arises compulsorily during the neutralization Supersaturation of the solution in the substances precipitating as sediment is so low is held that hardly any new nucleation occurs and by the residence time of the existing proportion of the smallest particles is reduced.

Beim Arbeiten nach diesen erfindungsgemäßen Grundsätzen erhält man nämlich Ortho-phosphat-Lösungen, in denen die zu entfernenden Verunreinigungen, beispielsweise Eisen- und Aluminiumverbindungen, grobdispers und in leicht filtrier- sowie auswaschbarer Form vorliegen. Die durchschnittlichen Filtrationszeiten betragen weniger als ein Viertel der nach konventioneller, diskontinuierlicher Arbeitsweise erreichbaren Werte; die Zeiten, die man zum Auswaschen dieser Niederschläge benötigt, sinken auf ein Sechstel bis ein Achtel, und dementsprechend sinkt auch der Anfall an Waschwässern` und Rücklaugen. In den erfindungsgemäß hergestellten Orthophosphatlösungen weisen nämlich die ausgefallenen Verunreinigungen Teilchengrößen von 30 bis 100 #t und eine beinahe kristalline Beschaffenheit auf, während sie beim diskontinuierlichen Arbeiten gemäß Stand der Technik, und ohne die Anwendung der erfindungsgemäßen Anweisungen, praktisch strukturlos und feinstdispers mit Teilchengrößen von <20 #t anfallen.When working according to these principles according to the invention, orthophosphate solutions are obtained in which the impurities to be removed, for example iron and aluminum compounds, are coarsely dispersed and in a form that can be easily filtered and washed out. The average filtration times are less than a quarter of the values that can be achieved using conventional, discontinuous working methods; the times it takes to wash out this precipitate drop to a sixth to an eighth, and the amount of washing water and back liquor decreases accordingly. In the orthophosphate solutions prepared according to the invention, the precipitated impurities have particle sizes of 30 to 100 #t and an almost crystalline nature, while in discontinuous work according to the prior art, and without the application of the instructions according to the invention, they are practically structurally and finely dispersed with particle sizes of < 20 # does not apply.

Die Umlaufgeschwindigkeit der Rührer beträgt bei Propellerrührern, wie sie den Laborbedingungen gemäß Beispiel 1 bis 5 entsprechen, zwischen 1000 bis 2500, vorzugsweise zwischen 1500 und 2000 UpM. Beim Arbeiten im Betriebsmaßstab (vgl. Beispiel 6) ist die Umlaufgeschwindigkeit wesentlich niedriger, sie beträgt hier, den jeweiligen Betriebsbedingungen angepaßt, zwischen 200 und 300 UpM. Der Optimalwert ist durch einen einfachen Versuch leicht zu ermitteln.The speed of rotation of the stirrers in propeller stirrers, as they correspond to the laboratory conditions according to Examples 1 to 5 , is between 1000 and 2500, preferably between 1500 and 2000 rpm. When working on an industrial scale (cf. Example 6) , the speed of rotation is significantly lower; here, adapted to the respective operating conditions, it is between 200 and 300 rpm. The optimum value can easily be determined by a simple experiment.

Beispiel 1 Monoammonphosphatlösung Kontinuierlich werden 0,75 bis 2,0 1/h, vorzugsweise 1,5 1/h, Phosphorsäure der Dichte 1,15 bis 1,30 bei einer Temperatur von 75 bis 95'C, vorzugsweise >85'C, mit einer Geschwindigkeit von 1000 bis 2500, vorzugsweise 2000 UpM, gerührt. Der pH-Wert wird durch Einleiten von Ammoniakgas auf 4,5 bis 6,0, vorzugsweise 5,3 bis 5,8, eingestellt und so konstant gehalten, daß die Abweichungen vom eingestellten Wert maximal ::L 0,75 pH-Einheiten betragen. Die aus dem Reaktionsgefäß ablaufende Trübe wird gesammelt und in Chargen von jeweils 2 1 über eine Porzellannutsche mit Filterpapier unter Vakuum filtriert. Die Filterzeiten für diese Fällungen betragen 1 Minute 15 Sekunden bis 2 Minuten. Der Filterrückstand wird mit etwa 0,3 1 warmem Wasser gewaschen, wobei Waschzeiten von 10 bis 20 Sekunden benötigt werden. Bei kontinuierlichem Zusatz von maximal 50010 aus der Kristallisation vonMonoammonphosphat stammenden Waschlösungen und Mutterlaugen können die Werte bis auf das Doppelte ansteigen.Example 1 Monoammon phosphate solution 0.75 to 2.0 l / h, preferably 1.5 l / h, phosphoric acid with a density of 1.15 to 1.30 at a temperature of 75 to 95 ° C, preferably> 85 ° C, stirred at a speed of 1000 to 2500, preferably 2000 rpm. The pH value is adjusted to 4.5 to 6.0, preferably 5.3 to 5.8, by introducing ammonia gas and is kept constant so that the deviations from the value set are at most: L 0.75 pH units . The effluent from the reactor slurry is filtered and collected in batches of 2 1 via a porcelain suction filter with filter paper under vacuum. The filter times for these precipitations are 1 minute 15 seconds to 2 minutes. The filter residue is washed with about 0.3 l of warm water, washing times of 10 to 20 seconds being required. With continuous addition of a maximum of 50,010 washing solutions and mother liquors resulting from the crystallization of monoammonophosphate, the values can double.

Diskontinuierlich nach dem bisher üblichen Verfahren hergestellte Fällungen ergaben für die halbe Ansatzmenge, unter gleichen Bedingungen filtriert und gewaschen, Filterzeiten von 3 bis 9 Minuten und Waschzeiten von 1 bis 3 Minuten, für ebenfalls 0,3 1 Waschwasser. Selbst dann, wenn die Waschwassermenge verdoppelt wurde, war die Auswaschung bei den diskontinuierlich hergestellten Schlämmen wesentlich schlechter.Precipitations produced discontinuously by the previously customary process gave, for half the batch amount, filtered and washed under the same conditions, filter times of 3 to 9 minutes and washing times of 1 to 3 minutes, also for 0.3 l of washing water. Even when the amount of wash water was doubled, the washout was significantly poorer in the case of the discontinuously produced sludges.

Das Verhältnis Gesamt-P20,5 zu wasserlöslichem P205 im trockenen Schlamm, als Maß für den Auswaschungsgrad, betrug für die erfindungsgemäß hergestellten Schlämme - 9,5: 1, für die nach konventionellem Verfahren hergestellten Schlämme - 6: 1, die erfindungsgemäß hergestellten Schlämme waren also wesentlich besser ausgewaschen.The ratio of total P20.5 to water-soluble P205 in the dry sludge, as a measure of the degree of leaching, was - 9.5: 1 for the sludges produced according to the invention, and 6: 1 for the sludges produced by conventional methods, which were sludges produced according to the invention so much better washed out.

Beispiel 2 Monokaliumphosphatlösung Zum Einstellen des pH-Wertes der Phosphorsäure gemäß Beispiel 1 wurde eine 500/,ige Kalilauge kontinuierlich zudosiert. Außerdem wurde bis zu 500/, der oben angegebenen Durchsatzmengen aus der Kristallisation von Monokaliumphosphat stammende Waschlösungen und Mutterlaugen kontinuierlich zugesetzt. Die Filterzeiten für die kontinuierlich hergestellte Fällung lagen unter den gleichen Filtrationsbedingungen wie im Beispiel 1, bei 50 Sekunden bis 1 Minute 30 Sekunden, die Waschzeiten bei Anwendung von 0,6 1 Waschwasser bei 25 bis 30 Sekunden, beim Zusatz von 5001, Mutterlauge lagen sie bei 1 Minute 10 Sekunden bis 1 Stunde 30 Sekunden.Example 2 Monopotassium Phosphate Solution To adjust the pH of the phosphoric acid according to Example 1 , a 500% strength potassium hydroxide solution was metered in continuously. In addition, washing solutions and mother liquors originating from the crystallization of monopotassium phosphate were continuously added up to 500% of the above stated throughputs. The filter times for the continuously produced precipitate were under the same filtration conditions as in Example 1, 50 seconds to 1 minute 30 seconds, the washing times when using 0.6 l of washing water were 25 to 30 seconds, when adding 5001 mother liquor they were at 1 minute 10 seconds to 1 hour 30 seconds.

Die diskontinuierlich durchgeführten Parallelversuche ergaben für 21 Neutralisationsfällung eine Filterzeit von 2 bis 16 Minuten und eine Waschzeit von 2 bis 8 Minuten für 0,61 Waschwasser. Das Verhältnis Gesamt-P205 zu wasserlöslichem P201 im getrockneten Schlamm betrug für die erfindungsgemäß hergestellten Schlämme - 9,5 : 1, für die nach konventionellem Verfahren hergestellten Schlämme - 6,4: 1. Der Auswascheffekt war beim erfindungsgemäßen Verfahren somit wiederum besser.The parallel tests carried out discontinuously resulted in a filter time of 2 to 16 minutes for 21 neutralization precipitations and a washing time of 2 to 8 minutes for 0.61 washing water. The ratio of total P205 to water-soluble P201 in the dried sludge was - 9.5: 1 for the sludge produced according to the invention, and - 6.4: 1 for the sludge produced by the conventional process - 6.4: 1. The washout effect was thus again better in the process according to the invention.

Beispiel 3 Mononatriumphosphatlösung Kontinuierlich werden 0,75 bis 2 I/Stunde, vorzugsweise 11 Phosphorsäure wie im Beispiel 1 bei 75 bis 95'C, vorzugsweise >85'C, und bei einer Rührgeschwindigkeit von 1000 bis 2500 UpM, vorzugsweise 2000 UpM, mit einer annähernd neutralen Natriumphosphatlösung versetzt. Der pH-Wert wurde auf den Bereich zwischen 5,0 und 6,0, vorzugsweise zwischen 5,3 und 5,6 eingestellt und konstant gehalten, so daß die maximalen Abweichungen -4- 0,15 pH-Einheiten betrugen.Example 3 Monosodium phosphate solution 0.75 to 2 l / hour, preferably 11 phosphoric acid as in Example 1 at 75 to 95 ° C, preferably> 85 ° C, and at a stirring speed of 1000 to 2500 rpm, preferably 2000 rpm, with a approximately neutral sodium phosphate solution was added. The pH was adjusted to the range between 5.0 and 6.0, preferably between 5.3 and 5.6 , and kept constant so that the maximum deviations were -4-0.15 pH units.

Unter den Bedingungen nach Beispiel 1 betrug die Filterzeit für 21 Fällungsgemisch 1 bis 3 Minuten, die Waschzeit bei 250 ml Waschwasser 6 bis 10 Sekunden.Under the conditions according to Example 1 , the filter time for 21 precipitation mixture was 1 to 3 minutes, the washing time for 250 ml of washing water was 6 to 10 seconds.

Bei diskontinuierlich hergestellten Fällungen betrug die Filtrationszeit 3 bis 11 Minuten, die Waschzeit 12 bis 25 Sekunden.In the case of precipitates produced discontinuously, the filtration time was 3 to 11 minutes and the washing time was 12 to 25 seconds.

Beispiel 4 Natriumphosphatlösung, pH-Wert etwa 7 Kontinuierlich werden 0,75 bis 2,0 I/Stunde, vorzugsweise 1,0 I/Stunde Phosphorsäure, wie im Beispiel 1, bei 75 bis 95'C, vorzugsweise <85'C, unter Rühren (1000 bis 2500 UpM, vorzugsweise 2000 UpM) mit 500/,iger Natronlauge oder mit Soda auf den pH-Wert 6,0 bis 7,0, vorzugsweise 6,7 bis 6,9, eingestellt und konstant gehalten (maximale Abweichung -f- 0,1 pH-Einheiten). Die Filterzeiten für 11 Fällung betrugen unter den Bedingungen nach Beispiel 1 nur 1 Minute 30 Sekunden bis 3 Minuten, die Waschzeiten, bei Anwendung von 250 ml Waschwasser, 1 Minute.Example 4 Sodium phosphate solution , pH about 7 0.75 to 2.0 l / hour, preferably 1.0 l / hour of phosphoric acid, as in Example 1, at 75 to 95 ° C, preferably <85 ° C, below Stirring (1000 to 2500 rpm, preferably 2000 rpm) with 500% sodium hydroxide solution or with soda to the pH value 6.0 to 7.0, preferably 6.7 to 6.9, adjusted and kept constant (maximum deviation - f- 0.1 pH units). The filter times for 11 precipitations were only 1 minute 30 seconds to 3 minutes under the conditions of Example 1 , and the washing times, when using 250 ml of washing water, were 1 minute.

Die benötigten Filter- und Waschzeiten für die unter bisher üblichen, diskontinuierlichen Bedingungen hergestellten Fällungen betrugen bei gleichen Anwendungsmengen 4 bis 10 Minuten zum Filtrieren und 3 bis 8 Minuten zum Waschen.The filter and washing times required for the precipitates produced under the discontinuous conditions customary up to now were 4 to 10 minutes for filtration and 3 to 8 minutes for washing, given the same amounts used.

Beispiel 5 Dinatriumphosphatlösung Kontinuierlich werden 0,7 bis 4,01/Stunde einer vorneutralisierten, filtrierten Natriumphosphatlösung von pH4,8 bis 7,0, vorzugsweise von pH6,8, bei 75 bis 95'C, vorzugsweise >85'C, unter Rühren (1000 bis 2000UpM, vorzugsweise 1500UpM) mit 500/,iger Natronlauge auf den pH-Wert 8,0 bis 9,0, vorzugsweise auf 8,3 bis 8,6, eingestellt und konstant gehalten (maximaleAbweichung --L 0,15 pH-Einheiten).Example 5 Disodium phosphate solution 0.7 to 4.01 / hour of a preneutralized, filtered sodium phosphate solution from pH 4.8 to 7.0, preferably from pH 6.8, at 75 to 95 ° C, preferably> 85 ° C, with stirring ( 1000 to 2000 rpm, preferably 1500 rpm) with 500% sodium hydroxide solution to the pH value 8.0 to 9.0, preferably 8.3 to 8.6, adjusted and kept constant (maximum deviation --L 0.15 pH- Units).

Die Filterzeiten für 11 betrugen unter den ' Bedingungen nach Beispiel 1 nur 1 bis 3 Minuten, die Waschzeiten bei Anwendung von 250 ml warmem Wassers 45 Sekunden.The filter times for 11 were only 1 to 3 minutes under the ' conditions according to Example 1 , the washing times when using 250 ml of warm water 45 seconds.

Die Filter- und Waschzeiten für die unter den bisher üblichen Bedingungen diskontinuierlich hergestellten Fällungen betrugen bei gleichen Anwendungsmengen 2 bis 23 Minuten für die Filtration und 30 Sekunden bis 5 Minuten zum Waschen.The filter and washing times for the precipitates produced discontinuously under the hitherto customary conditions were 2 to 23 minutes for the filtration and 30 seconds to 5 minutes for the washing, given the same amounts used.

Beispiel 6 Natriumphosphatlösung, pH-Wert etwa 7 Pro Stunde werden bei einer Temperatur von >90'C und einer Rührgeschwindigkeit von 260 UpM in einem Reaktionsgefäß mit etwa 4 m3 Nutzinhalt, etwa 44 kg einer Phosphorsäure (D 1,25) gemäß Beispiel 1 durch Zugabe von etwa 10 kg Natronlauge (D 1,50)/Minute auf einen pH-Wert von 6,6 in der Weise eingestellt und dabei gehalten, daß die maximalen Abweichungen z# 0,2 pH-Einheiten betragen. Man erhält stündlich etwa 4 m3 Natriumphosphatlösung, deren Filtration auf einem Druckfilter normaler Bauart bei einer Filterfläche von etwa 30 m2 2,5 Minuten dauert. Der dabei anfallende Schlamm ist in 2,5 Minuten ausgewaschen.Example 6 Sodium phosphate solution, pH about 7 , about 44 kg of a phosphoric acid (D 1.25) according to Example 1 are carried out per hour at a temperature of> 90 ° C. and a stirring speed of 260 rpm in a reaction vessel with about 4 m 3 of usable capacity Addition of about 10 kg sodium hydroxide solution (D 1.50) / minute adjusted to a pH of 6.6 in such a way and maintained that the maximum deviations z # 0.2 pH units. Every hour about 4 m3 of sodium phosphate solution is obtained, the filtration of which on a normal pressure filter with a filter surface of about 30 m2 takes 2.5 minutes. The resulting sludge is washed out in 2.5 minutes.

Bei herkömmlicher, diskontinuierlicher Arbeitsweise benötigen 4 m3 Natriumphosphatlösung von gleichem pH-Wert eine Filterzeit von 15 Minuten, der Schlamm eine Waschzeit von 15 bis 30 Minuten, wobei der Schlamm wesentlich schlechter ausgewaschen ist.With conventional, discontinuous operation, 4 m3 of sodium phosphate solution of the same pH value requires a filter time of 15 minutes, the sludge a washing time of 15 to 30 minutes, whereby the sludge is much worse washed out.

Um den technischen Fortschritt gemäß der Erfindung darzustellen, werden in der nachstehenden Tabelle 1 die bei den Beispielen 1 bis 6 erhaltenen Zahlenwerte nochmals zusammengefaßt. Die unter a) angegebenen Zahlen entsprechen der Arbeitsweise gemäß der Erfindung, d. h. einer kontinuierlichen Arbeitsweise unter Einhaltung der Verfahrensbedingungen gemäß Anspruch; die unter b) angegebenen Zahlen wurden bei der bisherigen, diskontinuierlichen Arbeitsweise erhalten. Die Gegenüberstellung zeigt deutlich, wie sehr die Filterleistungen durch das erflndungsgemäße Verfahren ansteigen; das gleiche gilt für den Auswaschprozeß.In order to illustrate the technical progress according to the invention, the numerical values obtained in Examples 1 to 6 are summarized again in Table 1 below. The numbers given under a) correspond to the procedure according to the invention, i. H. a continuous mode of operation in compliance with the process conditions according to claim; the numbers given under b) were obtained in the previous, discontinuous procedure. The comparison clearly shows how much the filter performance increases as a result of the method according to the invention; the same applies to the washout process.

In einer zweiten Versuchsreihe wurde das Verfahren der Erfindung mit dem der deutschen Auslegeschrift 1145 150 verglichen. Dazu wurde das Beispiel lb dieser Auslegeschrift nachgearbeitet; filtriert wurde mit einer Nutsche von 113 cm.2 Filterfläche. Das Beispiel nennt eine Filterleistung von 1090 1 pro Quadratmeter Filterfläche und Stunde, was bei einer Filterfläche von 113 cm3 einer Stundenleistung von 12,3 1 oder einer Filtrationszeit von 4,88 Minuten entspricht.In a second test series, the method of the invention was compared to the German Auslegeschrift 1,145,150. For this purpose, the example lb of this interpretative document was reworked; It was filtered with a suction filter of 113 cm.2 filter area. The example gives a filter output of 1090 liters per square meter of filter surface and hour, which corresponds to an hourly output of 12.3 liters or a filtration time of 4.88 minutes with a filter surface of 113 cm3.

Bei den Parallelansätzen gemäß der Erfindung wurde die gleiche Verdünnung wie bei Beispiel lb der deutschen Auslegeschrift 1145 150 vorgenommen, sonst aber einstufig und gemäß den Bedingungen der Erfindung gearbeitet. Insgesamt wurden, um alle Fehlermöglichkeiten auszuschalten, sieben Ansätze ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.In the parallel preparations according to the invention, the same dilution was carried out as in Example lb German Auslegeschrift 1,145,150, but otherwise the working conditions of the invention in one stage and in accordance with. A total of seven approaches were carried out in order to eliminate all possible errors. The results are summarized in Table II.

Die Zahlen in der letzten Spalte von Tabelle II geben die Filterleistungen an, die erzielt wurden, wenn die Neutralisationslösungen nicht verdünnt wurden. Die Verdünnung ist für das Verfahren gemäß der Auslegeschrift 1145 150 erforderlich (vgl. Spalte 6, Zeilen 66 bis 68). Sie erleichtert zwar die Filtration an sich, vergrößert aber die zu filtrierende Menge, was wiederum einen Teil des Zeitgewinns verbraucht.The numbers in the last column of Table II indicate the filter performances that were achieved when the neutralization solutions were not diluted. The dilution is required for the method according to Auslegeschrift 1 145 150 (see column 6, lines 66 to 68). Although it facilitates the filtration itself, it increases the amount to be filtered, which in turn consumes part of the time saved.

Die Zahlen beweisen, daß das Verfahren gemäß Stand der Technik, d. h. gemäß der deutschen Auslegesehrift 1145 150 eine vielfache Filtrationszeit benötigt, so daß das vorliegende Verfahren einen erheblichen technischen Fortschritt bringt. Die Durchsätze spielen aber bei jeder Filtration eine entscheidende Rolle, denn die Filtrationsleistung bestimmt die in der Zeiteinheit erzielte Produktionsmenge. Tabelle 1 Filterleistung a) gemäß Erfindung, kontinuierlich, b) wie bisher üblich, diskontinuierlich; Filterfläche Beispiel 1 bis 5 = 113 CM2, Beispiel 6 = 300 000 cm2 Beispiel Filtration Waschen Nr. Art des Menge Zeit in Minuten Filterleistung Menge Zeit in Minuten Filterleistung Versuches 1 und Sekunden I/m2 und Stunde 1 und Sekunden lim" und Stunde 1 a 2,0 l'15" bis 2' 8500 bis 5300 0,3 10" bis 20" 9600 bis 4800 b 1,0 3' bis 9' 1700 bis 600 0,3 l' bis 3' 1600 bis 530 2 a 2,0 50" bis l'30" 12700 bis 7100 0,6 25" bis 30" 7600 bis 6400 b 2,0 2' bis 16' 5300 bis 660 0,6 2' bis g' 1600 bis 400 3 a 2,0 l' bis 3' 10600 bis 3500 0,25 6" bis 10" 13300 bis 8000 b 2,0 3' bis 11' 3500 bis 970 0,25 12" bis 25" 6600 bis 3200 4 a 1,0 l'30" bis 6' 3500 bis 1750 0,25 11 1330 b 1,0 '4 bis 10' 1330 bis 530 0,25 3' bis g' 440 bis 170 5 a 1,0 l' bis 3' 5300 bis 1770 0,25 4511 1770 b 1,0 2' bis 23' 2650 bis 230 0,25 30" bis 5' 2650 bis 265 6 a 4000 2,5' 3200 - 1,5' b 4000 151 530 15' bis 30, Tabelle 11 Filtrationszeiten in Minuten pro Liter Neutralisationslösung, Filterfläche 113 cm2; Filtrate A und B = 32'B6, Filtrat C = 44'B6. A gemäß der deutschen Auslegeschrift 1145 150, B gemäß Erfindung, verdünnt, C gemäß Erfindung, unverdünnt. Versuchsnummer A B C 1 5,42 0,98 2,68 2 5,42 0,65 3,78 3 5,57 0,80 3,58 4 5,10 1,03 2,50 5 4,54 0,75 2,53 6 4,42 0,82 3,78 7 5,15 0,92 3,75 The numbers prove that the prior art method, i.e. H. requires a multiple filtration time according to the German Auslegesehrift 1 145 150 , so that the present process brings a considerable technical advance. The throughputs play a decisive role in every filtration, because the filtration performance determines the production volume achieved in the unit of time. Table 1 Filter performance a) according to the invention, continuously, b) as usual, discontinuously; Filter area example 1 to 5 = 113 CM2, example 6 = 300,000 cm2 Example filtration washing No. Type of Quantity Time in minutes of filter performance Quantity of time in minutes of filter performance Trial 1 and seconds I / m2 and hour 1 and seconds lim "and hour 1 a 2.0 l'15 " to 2 ' 8500 to 5300 0.3 10" to 20 " 9600 to 4800 b 1.0 3 ' to 9' 1700 to 600 0.3 l ' to 3' 1600 to 530 2 a 2.0 50 " to l'30" 12700 to 7100 0.6 25 " to 30" 7600 to 6400 b 2.0 2 'to 16' 5300 to 660 0.6 2 'to g' 1600 to 400 3 a 2.0 l ' to 3' 10600 to 3500 0.25 6 " to 10" 13300 to 8000 b 2.0 3 ' to 11' 3500 to 970 0.25 12 "to 25" 6600 to 3200 4 a 1.0 l'30 " to 6 '3500 to 1750 0.25 11 1330 b 1.0 '4 to 10' 1330 to 530 0.25 3 ' to g' 440 to 170 5 a 1.0 l ' to 3' 5300 to 1770 0.25 4511 1770 b 1.0 2 'to 23' 2650 to 230 0.25 30 " to 5 '2650 to 265 6 a 4000 2.5 '3200 - 1.5' b 4000 151 530 15 'to 30, Table 11 Filtration times in minutes per liter of neutralization solution, filter area 113 cm2; Filtrates A and B = 32'B6, filtrate C = 44'B6. A according to German Auslegeschrift 1 145 150, B according to the invention, diluted, C according to the invention, undiluted. Trial number A B C 1 5.42 0.98 2.68 2 5.42 0.65 3.78 3 5.57 0.80 3.58 4 5.10 1.03 2.50 5 4.54 0.75 2.53 6 4.42 0.82 3.78 7 5.15 0.92 3.75

Claims

Claims * 1. Process for obtaining easily filterable solutions when converting phosphoric acid or solutions of acidic phosphates obtained by the wet process with alkalis such as soda, caustic soda, potash or the like and / or alkaline to almost neutral orthophosphates, d a d g e k urch ennzeic et hn in that the neutralization at temperatures of from 75'C to the boiling point of the reaction mixture, a pH range which does not exceed ± 0.5 to 0.75 units of the known pH The value of the orthophosphate to be obtained deviates, an average residence time of the precipitates in the neutralization vessel of 10 to 100 minutes and simultaneous intimate mixing of the reactants.

2. The method according to claim 1, characterized in that the neutralization takes place at temperatures between 85 and 100'C. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the neutralization of the phosphoric acid takes place within a pH range which differs at most by 4- 0.05 to 0.25 units from the known pH of the orthophosphate to be obtained. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the residence time of the precipitates in the neutralization vessel is between 40 and 60 minutes.