DE1299791B - Strong foaming detergent - Google Patents
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- DE1299791B DE1299791B DEM62100A DEM0062100A DE1299791B DE 1299791 B DE1299791 B DE 1299791B DE M62100 A DEM62100 A DE M62100A DE M0062100 A DEM0062100 A DE M0062100A DE 1299791 B DE1299791 B DE 1299791B
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- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
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- C11D1/143—Sulfonic acid esters
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Description
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Die Erfindung betrifft stark schäumende Reini- Kette liegen. Diese besonders bevorzugten Verbin-The invention relates to high foaming Reini chains. These particularly preferred compounds
gungsmittel, insbesondere zum Geschirrspülen. düngen haben die folgende Strukturformel (2):agents, in particular for dishwashing. fertilizers have the following structural formula (2):
Aufgabe der Erfindung ist es, ein besonders wirksames Reinigungsmittel, insbesondere zum manuellen HHHThe object of the invention is to provide a particularly effective cleaning agent, in particular for manual HHH
Geschirrspülen vorzuschlagen, das große Mengen 5 -^ C = C C H (2) Dishwashing to propose the large quantities 5 - ^ C = CCH (2)
Schaum zu bilden vermag, ohne daß der Schaum in 1Able to form foam without the foam in 1
Gegenwart von Fetten oder fertigen Verunreinigungen 'Presence of fats or finished impurities'
seine Beständigkeit verliert. IsO3Mloses its constancy. IsO 3 M
Die Erfindung geht von einem stark schäumendenThe invention is based on a high foaming
Reinigungsmittel insbesondere zum Geschirrspülen, 10 worin R dn höherer Alk lrest bevorzugt mit 9 bisCleaning agent, especially for dishwashing, 10 in which R dn is a higher alkali preferably with 9 to
aus und ist dadurch gekennzeichnet daß es mindestens 1? Kohlenstoffatomen, und M ein Alkalikation ist.and is characterized in that there is at least 1? Carbon atoms, and M is an alkali cation.
etwa 5 Gewichtsprozent einer ^athylemsch ungesat- Von dieseQ Verbindungen werden diejenigen mit gerad-about 5 percent by weight of an ethylenically unsat- Of these compounds, those with straight-
tigten Sulfonsaureverbmdung der Formel kettigen Alkylgruppen bevorzugt.saturated sulfonic acid compounds of the formula chain alkyl groups are preferred.
Die Alkalisulf onate der beschriebenen Verbindungen jj jj jj 15 werden bevorzugt, doch können auch die Ammonium-The alkali sulfonates of the compounds described jj jj jj 15 are preferred, but the ammonium
ώ c = C C R' fn sa^ze s°wie Erdalkalisalze [bei denen M in den For-ώ c = CC R 'fn sa ^ ze s ° wi e alkaline earth salts [where M in the form
7 W mein (1) und (2) V2 Ca++, V2Mg++, V2Ba++ V2Sr++7 W my (1) and (2) V 2 Ca ++, V 2 Mg ++, V 2 Ba ++, V 2 Sr ++
' oder Va Ra++ bedeutet] erfindungsgemäß verwendet'or Va Ra ++ means] used according to the invention
3 werden. Von den Alkalisalzen (einschließlich Li, Na, 3 become. Of the alkali salts (including Li, Na,
20 K, Rb, Cs, Fr) werden die Natrium- und Kaliumsalze20 K, Rb, Cs, Fr) become the sodium and potassium salts
enthält, worin R und R' hydrophobe organische Reste, besonders aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt.
die bis zu 21 Kohlenstoffatome enthalten, oder Wasser- Beispiele für die ß-äthylenisch ungesättigten SuIfonstoffatome
bedeuten, wobei die Summe der Kohlen- Säureverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet
Stoffatome von R und R' etwa 7 bis 21 beträgt, und werden können, sind Natrium-2-n-hexadecen-l-sulfo-M
ein Alkali-, Ammonium-, Erdalkali- oder Wasser- 25 nat, Natrium-12-brom-2-n-dodecen-l-sulfonat,
stoff kation ist. Magnesium - 2 - η - tetradecen -1 - sulf onat, Natrium-Durch
die Erfindung wird erzielt, daß bei Verwen- 9,10-dichlor-2-n-octadecen-l-sulfonat, verzweigtes
dung der obengenannten /3-äthylenisch ungesättigten Kalium-2-pentadecen-l-sulfonat, Natrium-9-methoxy-Sulfonsäureverbindungen
in ausreichender Menge und 2-n-octadecen-l-sulfonat, Ammonium-2-n-octadecen-Konzentration
— gegebenenfalls zusammen mit an- 3° 1-sulfonat, Natrium-l-(p-n-dodecylphenyl)-l-propenderen
oberflächenaktiven Mitteln — insbesondere 3-sulf onat, Natrium - 2 - η - pentadecen - 3 - sulf onat,
für Geschirrspülmittel, überraschend große Mengen Natrium-S-ip-n-tetradecylphenyty-l-propen-S-sulfonat,
Schaum gebildet werden, der außerordentlich beständig Kalium-l-hydroxy-3-n-heptadecen-2-sulf onat, Lithiumin
Gegenwart von gelösten oder dispergierten Fetten 2-n-octadecen-4-sulfonat, Ammonium-1-n-hexadecen-
oder fettigen Verunreinigungen ist. Diese entscheiden- 35 2-sulfonat, Calcium-l-acetoxy-3-n-heptadecen-2-sulden
Vorteile der Verwendung größerer Mengen der fonat, Kalium-^-methylmercapto^-dodecen-l-sulerfindungsgemäß
vorgeschlagenen Sulfonsäureverbin- fonat, am Propylen verzweigtes Natrium-1-tridecendungen
sind bisher nicht erkannt worden. 2-sulfonat, Natrium-2,9-n-octadecadien-l-sulfonat,
Die erfindungsgemäßen Massen stellen besonders Kalium^lO-epoxy^-n-octadecen-l-sulfonat, Natriumwertvolle Reinigungs- und Geschirrspülmittel dar und 4° l-n-octadecen-S-sulfonat, Natrium-4-n-hexadecensind
z. B. den bekannten Alkylbenzolsulfonaten hin- 3-sulfonat, Kalium-l-(j8-naphthyl)-l-propen-3-sulsichtlich
der Geschirr-Reinigungswirkung überlegen. fonat, Natrium-2-n-hexajodoctadecen-1-sulfonat,
Normalerweise können die organischen ResteR Natrium-11 -carbäthoxy-2-n-dodecen-1-sulfonat,
und R' [in Formel (I)] praktisch jede verzweigte oder Kalium-2-n-pentadecen-l-sulfonat, Natrium-2-n-octaunverzweigte
Form haben, ohne einen wesentlichen 45 decen-1-sulfonat, Natrium-o-n-octadecen-S-sulfonat,
Teil der erfindungsgemäß erzielten Vorteile einzu- Natrium-1-cyclohexyl- 1-n-pentadecen-3-sulfonat,
büßen. Im allgemeinen werden aber geradkettige Reste Natrium-10-nitroso-2,8-n-octadecadien-l-sulfonat
bevorzugt. Ferner werden Reste bevorzugt, bei denen u. dgl.contains, wherein R and R 'hydrophobic organic radicals, particularly preferred for economic reasons.
which contain up to 21 carbon atoms, or mean water examples of the ß-ethylenically unsaturated sulfonium atoms, where the sum of the carbon-acid compounds that are used according to the invention and can be about 7 to 21 atoms of R and R 'are sodium 2-n-hexadecene-1-sulfo-M is an alkali, ammonium, alkaline earth or water nate, sodium 12-bromo-2-n-dodecene-1-sulfonate, substance cation. Magnesium - 2 - η - tetradecene -1 - sulfonate, sodium - The invention achieves that when using 9,10-dichloro-2-n-octadecene-1-sulfonate, branched formation of the above-mentioned / 3-ethylenically unsaturated Potassium 2-pentadecene-1-sulfonate, sodium 9-methoxy-sulfonic acid compounds in sufficient quantities and 2-n-octadecene-1-sulfonate, ammonium-2-n-octadecene concentration - if necessary together with an- 3 ° 1- sulfonate, sodium l- (pn-dodecylphenyl) -l-propenderen surfactants - especially 3-sulfonate, sodium - 2 - η - pentadecene - 3 - sulfonate, for dishwashing detergents, surprisingly large amounts of sodium S-ip-n -tetradecylphenyty-1-propene-S-sulfonate, foam is formed, the extraordinarily resistant potassium-1-hydroxy-3-n-heptadecene-2-sulfonate, lithium in the presence of dissolved or dispersed fats 2-n-octadecene-4- sulfonate, ammonium-1-n-hexadecene or fatty impurities. These are decisive advantages of using larger amounts of the sulfonic acid compound proposed according to the invention, on propylene, of the sulfonic acid compound proposed in accordance with the invention branched sodium-1-tridecends have not yet been recognized. 2-sulfonate, sodium 2,9-n-octadecadiene-1-sulfonate, the compositions according to the invention are particularly potassium ^ 10-epoxy ^ -n-octadecene-1-sulfonate, sodium-valuable cleaning and dishwashing detergents and 4 ° ln-octadecene -S-sulfonate, sodium-4-n-hexadecene are e.g. B. the well-known alkylbenzenesulfonates, 3-sulfonate, potassium-l- (j8-naphthyl) -l-propene-3-sulfonically superior to the dishes cleaning effect. fonate, sodium 2-n-hexajodoctadecene-1-sulfonate, Normally the organic radicals R sodium 11 -carbethoxy-2-n-dodecene-1-sulfonate, and R '[in formula (I)] can be virtually any branched or potassium -2-n-pentadecene-1-sulfonate, sodium-2-n-octaone branched form, without a substantial 45 decene-1-sulfonate, sodium-on-octadecene-S-sulfonate, part of the advantages achieved according to the invention. 1-cyclohexyl-1-n-pentadecene-3-sulfonate, atone. In general, however, straight-chain residues of sodium 10-nitroso-2,8-n-octadecadiene-1-sulfonate are preferred. Furthermore, residues are preferred in which and the like.
die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R und R' Die erfindungsgemäß verwendeten Sulfonatprodukte zwischen etwa 9 und 17 liegt. Obgleich die Reste R 50 sind auf Grund ihrer Herstellung im allgemeinen keine heterocyclische, einkernige und mehrkernige ring- reinen ß-äthylenisch ungesättigten Sulfonate oder förmige Kohlenwasserstoffreste mit gesättigten oder Sulfonsäuren, sondern meist Gemische, die außer ungesättigten Ringen sein können und ferner Sub- einer Hauptmenge an der gewünschten /j-äthylenisch stituenten, wie Halogene (z. B. Fluor, Chlor, Brom ungesättigten Substanz etwas Hydroxysulfonat und oder Jod), Estergruppen, Äthergruppen, Thioäther- 55 etwas a-äthylenisch ungesättigte Substanz enthalten, gruppen, Nitrogruppen, Sulfongruppen, Sulfoxyd- Diese beiden Substanzen, Nebenprodukte des Hergruppen, Amidgruppen, Nitrosogruppen u. dgl., in Stellungsverfahrens, sind gewöhnlich etwas schlechtere einer sonst aliphatischen oder alicyclischen Kette ent- oberflächenaktive Mittel als die /3-äthylenisch unhalten können, sind R und bzw. oder R' bevorzugt gesättigten Verbindungen. Weil es aber für die Praxis entweder reine Kohlenwasserstoffe, oder sie enthalten 60 unwirtschaftlich ist, diese Nebenprodukte von dem nur Halogenatome als Substituenten. Ferner sollte die Hauptprodukt abzutrennen, ist die Form, in der die Sulf onatgruppe der beschriebenen erfindungsgemäßen /J-äthylenisch ungesättigten Sulfonsäuren und Sulfonate Verbindungen bevorzugt an einem Kohlenstoffatom in der Regel verwendet werden, ein Gemisch mit diesen sitzen, das am Ende eines langkettigen hydrophoben anderen aliphatischen Sulfonaten. Wenn man die organischen Restes (bevorzugt ein Alkylrest, abgesehen 65 angestrebte starke Schaumbildung und ausgezeichnete von der Doppelbindung in /5-Stellung) steht, und die Schaumbeständigkeit in wäßriger Lösung in Gegeneinzige äthylenische Doppelbindung zwischen dem wart von fettigen Verunreinigungen sowie andere wertzweiten und dritten Kohlenstoffatom der gleichen volle Netzmitteleigenschaften erreichen will, solltenthe total number of carbon atoms of R and R 'The sulfonate products used in the invention is between about 9 and 17. Although the radicals R 50 are generally not due to their production heterocyclic, mononuclear and polynuclear ring-pure ß-ethylenically unsaturated sulfonates or shaped hydrocarbon radicals with saturated or sulfonic acids, but mostly mixtures that except unsaturated rings can be and also sub- a major amount of the desired / j-ethylenic substituents, such as halogens (e.g. fluorine, chlorine, bromine unsaturated substance something hydroxysulfonate and or iodine), ester groups, ether groups, thioether 55 contain some a-ethylenically unsaturated substance, groups, nitro groups, sulfone groups, sulfoxide- These two substances, by-products of Hergruppen, Amide groups, nitroso groups, and the like, in positional processes, are usually somewhat inferior an otherwise aliphatic or alicyclic chain contain surfactants than the / 3-ethylenic can, R and / or or R 'are preferably saturated compounds. But because it is for practice either pure hydrocarbons, or they contain 60, these by-products of the uneconomical only halogen atoms as substituents. Further, the main product should separate is the form in which the Sulfonate group of the described / I-ethylenically unsaturated sulfonic acids and sulfonates according to the invention Compounds preferably on a carbon atom are usually used, a mixture with these that sit on the end of a long chain hydrophobic other aliphatic sulfonate. If you have the organic radical (preferably an alkyl radical, apart from 65 desired strong foaming and excellent of the double bond in / 5-position), and the foam resistance in aqueous solution in opposite Ethylenic double bond between the wart of fatty impurities as well as other value second and third carbon atom should achieve the same full wetting agent properties
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die bevorzugt zu verwendenden Gemische von alipha- 2 bis 40 Mol eines niederen Alkylenoxyds, wie Äthylentischen Sulfonaten mindestens etwa 50 Gewichtspro- oxyd, Propylenoxyd oder Gemischen derselben); die zent, vorzugsweise mindestens etwa 80 Gewichtspro- Alkalisalze von Alkansulfonaten, bevorzugt geradzent, jÖ-äthylenisch ungesättigtes Sulfonat enthalten. kettigen Alkansulfonaten (z. B. die durch Sulfonierenthe preferred to use mixtures of aliphatic 2 to 40 moles of a lower alkylene oxide, such as ethylene tables Sulfonates at least about 50 weight proxy, propylene oxide or mixtures thereof); the cent, preferably at least about 80 percent by weight alkali metal salts of alkanesulfonates, preferably even cent, contain jÖ-ethylenically unsaturated sulfonate. chain alkanesulfonates (e.g. those produced by sulfonation
Der Einfachheit halber wurden die erfindungsgemäß 5 bestimmter Erdölfraktionen mit SO3 erhaltenen); verwendeten /9-äthylenisch ungesättigten Sulfonate all- die Alkali- und Erdalkalisalze von Sulfonaten mit gemein beschrieben, als ob es sich um reine Verbin- Ester- und Ätherbindungen (z. B. die Natriumdialkyldungen handelte. Wenn also von einer bestimmten sulfosuccinate, worin die Alkylreste etwa 4 bis 20 Koh-Kettenlänge, z. B. von einem Dodecyl, Hexadecyl, lenstoffatome enthalten; die Kaliumlauryldiester von Octadecyl od. dgl. die Rede ist, bedeutet dies fast io 2,3-Dihydroxypropan-l-sulfonat); Sulfonate mit Amidimmer, daß es sich um eine mittlere Kettenlänge bindungen (z. B. Natriumoleylmethyltaurat, Natriumhandelt und daß ζ. B. außer Dodecylresten ein ge- 4-acylaminobutan-l-sulfonate, und Natriummyristylwisser Anteil an Ketten mit etwas abweichender sulfomethylamid); Alkylarylsulfonate, in denen die Länge darin enthalten ist. Auch wenn Olefine einer einzige Alkylgruppe bevorzugt etwa 10 bis 20 Kohlenbestimmten Kettenlänge wie Hexadecen, Tetradecen 15 Stoffatome enthält (z. B. Natriumdodecylbenzolsulfood. dgl. erwähnt sind, bedeutet dies stets die mittlere nat); Mahagony- und Erdölsulfonate. Als nicht-Kettenlänge und daß es sich um Substanzgemische ionische Netzmittel kommen Substanzen in Betracht, handelt, deren Kettenlänge in gewissem Maße von der wie die Kondensationsprodukte von mehreren Molen angegebenen mittleren Kettenlänge abweichen kann. eines niederen Alkylenoxyds, wie Äthylen-, Propylen-Im allgemeinen werden aber solche Gemische bevor- zo oder Butylenoxyd, mit einem Mol eines höheren zugt, die höchstens etwa 10 Gewichtsprozent an Ver- Alkanols, Alkylphenols, einer höheren Fettsäure u. dgl., bindungen enthalten, die um mehr als etwa 3 Kohlen- wobei die Alkylgruppe etwa 10 bis 20 oder mehr stoffatome nach jeder Seite von dem angegebenen Kohlenstoffatome enthält; die Fettsäurealkanolamide, Mittel abweichen. So enthält z. B. Natrium-2-n-hexa- z. B. das Diäthanolamid von Tallölfettsäuren und das decen-1-sulfonat nicht nur das reine Hexadecenderivat, 25 Diäthanolamid der Laurinsäure; und die nichtionisondern auch Gemische von etwa Tridecen- bis Nona- sehen Polyhydroxyverbindungen, ζ. B. Sorbitmonodecenderivaten, wobei die mittlere Kettenlänge des laurat und die Reaktionsprodukte von primären Fett-Gemisches C18 ist, und weniger als 10 Gewichtspro- säureaminen mit ^-Gluconsäurelacton. Die ampholyzent an Verbindungen mit einer Kettenlänge unter- tischen Netzmittel enthalten sowohl saure als auch halb C13 und oberhalb C19. Im allgemeinen ist in 30 basische funktionell Gruppen im Molekül, wie z. B. diesen Gemischen die Verbindung, die die angegebene Dodecyl-ß-alanin, Natrium-N-dodecyltaurat und die mittlere Anzahl von Kohlenstoffatomen enthält, der durch Umsetzen von Benzolaminosulfonsäure, z. B. häufigste Einzelbestandteil des Gemisches. mit n-Hexadecylchlorid, erhaltenen Produkte. AndereFor the sake of simplicity, the petroleum fractions determined according to the invention were obtained with SO 3 ); used / 9-ethylenically unsaturated sulfonates, all the alkali and alkaline earth salts of sulfonates are described as if they were pure compound, ester and ether bonds (e.g. Alkyl residues of about 4 to 20 Koh chain length, e.g. from a dodecyl, hexadecyl, contain lenstoffatome; the potassium lauryl diester of octadecyl or the like is mentioned, this means almost io 2,3-dihydroxypropane-1-sulfonate); Sulphonates with amide always that it is a medium chain length bonds (e.g. sodium oleylmethyl taurate, sodium and that ζ. B. in addition to dodecyl residues a 4-acylaminobutane-1-sulphonate, and sodium myristyl white portion of chains with slightly different sulphomethylamide); Alkylarylsulfonates in which the length is included. Even if olefins of a single alkyl group preferably contain about 10 to 20 carbon-specific chain length such as hexadecene, tetradecene 15 material atoms (e.g. sodium dodecylbenzenesulfood. The like are mentioned, this always means the mean nat); Mahogany and petroleum sulfonates. Substances whose chain length can differ to a certain extent from the average chain length given by several moles, like the condensation products, come into consideration as the non-chain length and that mixtures of substances are ionic wetting agents. a lower alkylene oxide, such as ethylene, propylene In general, however, such blends will be forthcoming zo or butylene oxide, a higher Trains t with one mole, and at most about 10 weight percent of encryption alkanol, alkylphenol, higher fatty acid. or the like., compounds containing more than about 3 carbon atoms with the alkyl group containing about 10 to 20 or more carbon atoms on either side of the indicated carbon atoms; the fatty acid alkanolamides, means differ. So contains z. B. sodium-2-n-hexa- z. B. the diethanolamide of tall oil fatty acids and the decene-1-sulfonate not only the pure hexadecene derivative, 25 diethanolamide of lauric acid; and the nonionic but also mixtures of about Tridecene to Nona see polyhydroxy compounds, ζ. B. Sorbitmonodecenderivaten, where the mean chain length of the laurate and the reaction products of primary fat mixture is C 18 , and less than 10 percent by weight säureaminen with ^ -gluconsäurelacton. The ampholycent of compounds with a chain length below the limit contain both acidic and semi-C 13 and above C 19 . In general, there is basic functional groups in the molecule, such as e.g. B. these mixtures, the compound containing the specified dodecyl-ß-alanine, sodium N-dodecyl taurate and the average number of carbon atoms, which by reacting benzene aminosulfonic acid, z. B. most common individual component of the mixture. with n-hexadecyl chloride, obtained products. Other
Die erfindungsgemäß verwendeten /S-äthylenisch Beispiele für anionische, nichtionische und ampholy-The inventively used / S-ethylenic examples of anionic, nonionic and ampholy-
ungesättigten Sulfonsäureverbindungen können als 35 tische Netzmittel, die in den Reinigungsmitteln, die dieunsaturated sulfonic acid compounds can be used as 35 tables wetting agents that are in the detergents that use the
aktive Bestandteile für Allzweckreinigungsmittel ent- /3-äthylenisch ungesättigten Sulfonate enthalten, zu-active ingredients for all-purpose cleaning agents contain de- / 3-ethylenically unsaturated sulfonates,
weder allein oder in Verbindung mit praktisch jeder gegen sein können, sind in »Surface Active Agents andcan be against either alone or in conjunction with practically everyone are in »Surface Active Agents and
Substanz verwendet werden, die mit einem bekannten Detergents« von Schwartz und Mitarbeitern,Substance that is used with a well-known detergent «by Schwartz and co-workers,
anionischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Interscience Publishers, Inc., New York (1958), Bd. II,anionic or nonionic surfactant Interscience Publishers, Inc., New York (1958), Vol. II,
Mittel, wie Seife, Alkalifettalkoholsulfat, Alkali-, 40 zu finden.Means, such as soap, alkali fatty alcohol sulfate, alkali, 40 can be found.
Ammonium- oder Erdalkalialkarylsulfonat; Konden- Es ist interessant, daß die erfindungsgemäßen
säten aus höheren Alkoholen und Äthylenoxyd, Kon- /J-äthylenisch ungesättigten Sulfonsäureverbindungen
densationsprodukten aus Alkylphenolen und Äthylen- vorteilhaft in praktisch allen Massen verwendet werden
oxyd, Kondensationsprodukten aus Fettsäuren und können in denen z. B. die Alkylarylsulfonate verwendet
Äthylenoxyd, z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat und 45 werden können. Wenn aber diese /S-äthylenisch unanderen
ähnlichen oberflächenaktiven Mitteln kombi- gesättigten Sulfonate in Kombination mit anderen
niert werden kann. Substanzen, die zur Herstellung organischen oberflächenaktiven Mitteln, z. B. höheren
von mit Polyphosphat gestreckten Reinigungsmitteln, Alkylbenzolsulfonaten, verwendet werden, sollte im
flüssigen Hochleistungsreinigungsmitteln, Leichtreini- allgemeinen zum Wirksamwerden der überraschenden
gungsmitteln, Flocken und gepulverten Massen — vor- so Vorteile der ß-äthylenisch ungesättigten Sulfonate beim
ausgesetzt, daß sie verträglich sind — verwendet werden Auflösen der Masse in Wasser die Menge des /?-äthykönnen,
sind z. B. andere anionische und bzw. oder lenisch ungesättigten Sulfonats in der Netzmittelnichtionische
und bzw. oder ampholytische ober- kombination mindestens etwa 10 Gewichtsprozent,
flächenaktive Mittel oder Substanzen, Polyphosphate auf das Gesamtgewicht der vorhandenen organischen
als Komplexbildungsmittel und andere anorganische 55 Netzmittel bezogen, betragen. Bevorzugt sollte dieser
und organische Streckmittel, Mittel zur Verhinderung Mengenanteil an ß-äthylenisch ungesättigtem Sulfonat
von Niederschlägen, optische Aufheller, Bleichmittel mindestens etwa 15 Gewichtsprozent der Gesamtu.
dgl.; diese Zusätze sind an sich bekannt. Als an- menge an organischen Netzmitteln in jeder wäßrigen
ionische Netzmittel werden erfindungsgemäß Sub- oder nichtwäßrigen Mischung betragen,
stanzen in Betracht gezogen, wie die Alkalisalze von 60 Die oben beschriebenen /5-äthylenisch ungesättigten
Fettsäuren und Fettsäurederivaten, gewöhnlich als Sulfonate sind besonders wertvoll, wenn sie gestreckten
Seifen bekannt (z. B. Natriumlaurat, Natriumpalmitat Reinigungsmassen einverleibt und in dieser Form
oder Kaliumsalze von Kokosnußfettsäuren); die Alkali- z.B. als Leichtreinigungs- oder Hochleistungsreinisalze
von Schwefelsäureestern (z. B. Natriumlauryl- gungsmittel verwendet werden. Gestreckte Reinigungssulfat, Kaliumhexadecanolsulfat, Lithium-Erdölalko- 65 mittel sind solche, die außer dem aktiven Reinigungshol-[im
Mittel 14 Kohlenstoffatome] Sulfat sowie die mittel ein wasserlösliches anorganisches Salz als
Alkalisulfate von Kondensationsprodukten von Aiko- Streckmittel enthalten, ζ. B. ein Alkalipyrophosphat,
holen mit etwa 10 bis 30 Kohlenstoffatomen mit etwa -tripolyphosphat, -carbonat, -sulfat od. dgl. In der-Ammonium or alkaline earth alkaryl sulfonate; Condensation It is interesting that the seeds according to the invention from higher alcohols and ethylene oxide, Kon- / J-ethylenically unsaturated sulfonic acid compounds are densation products from alkylphenols and ethylene advantageously used in practically all masses oxide, condensation products from fatty acids and can be used in which z. B. the Alkylarylsulfonate used ethylene oxide, z. B. sodium dodecylbenzenesulfonate and 45 can be. But if these / S-ethylenically similar surface-active agents can be combined with saturated sulfonates in combination with others. Substances used in the manufacture of organic surfactants, e.g. B. higher cleaning agents extended with polyphosphate, alkylbenzenesulfonates, should be used in liquid high-performance cleaning agents, light cleaning agents in general for the effectiveness of the surprising agents, flakes and powdered masses - especially advantages of ß-ethylenically unsaturated sulfonates when exposed to the fact that they are compatible - are used dissolve the mass in water the amount of /? - äthykönnen are z. B. other anionic and / or lenisch unsaturated sulfonate in the wetting agent non-ionic and / or ampholytic upper combination at least about 10 percent by weight, surface-active agents or substances, polyphosphates based on the total weight of the organic complexing agents and other inorganic wetting agents present. This and organic extenders, agents for preventing the proportion of ß-ethylenically unsaturated sulfonate of precipitates, optical brighteners, bleaching agents should be at least about 15 percent by weight of the total. like; these additives are known per se. According to the invention, the amount of organic wetting agents in each aqueous ionic wetting agent will be sub-aqueous or non-aqueous mixture
Punching considered as the alkali salts of 60 The above-described / 5-ethylenically unsaturated fatty acids and fatty acid derivatives, usually known as sulfonates, are particularly valuable when they are known as soaps (e.g. sodium laurate, sodium palmitate and incorporating cleaning compounds in this form or potassium salts of coconut fatty acids); the alkali, for example, as light cleaning or high-performance cleaning salts of sulfuric acid esters (e.g. sodium laurylation agent. Extended cleaning sulfate, potassium hexadecanol sulfate, lithium petroleum alcohol are those that contain sulphate as well as active cleaning agents [on average 14 carbon atoms] the agent contains a water-soluble inorganic salt as alkali sulfates of condensation products of Aiko extenders, ζ B. an alkali pyrophosphate, get with about 10 to 30 carbon atoms with about tripolyphosphate, carbonate, sulfate or the like.
artigen gestreckten Reinigungsmassen kommen die ausgezeichneten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Sulfonate gut zur Geltung, wenn die Massen mindestens etwa 5 Gewichtsprozent und bis zu etwa 50 Gewichtsprozent und mehr, bevorzugt etwa 10 bis 35 Gewichtsprozent, an /J-äthylenisch ungesättigten Sulfonaten enthalten.like stretched cleaning compositions come the excellent properties of the invention Sulphonates work well when the masses are at least about 5 percent by weight and up to about 50 percent by weight and more, preferably about 10 to 35 weight percent, of / I-ethylenically unsaturated sulfonates contain.
Ein speziell bevorzugtes Reinigungsmittel der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens etwa 10 Gewichtsprozent, insbesondere mindestens etwa 15 Gewichtsprozent und vorzugsweise mindestens etwa 80 Gewichtsprozent der /S-äthylenisch ungesättigten Sulfonsäureverbindung enthält, daß es außerdem eine zweite anionische oder nichtionische, oberflächenaktive Substanz enthält und daß das Alkalimetall Natrium ist und die Menge der 2-Alkylen-1-sulfonate in dem Gemisch mindestens etwa 80 Gewichtsprozent beträgt.A particularly preferred cleaning agent of the invention is characterized in that it is at least about 10 percent by weight, in particular at least about 15 percent by weight, and preferably at least about 80 percent by weight of the / S-ethylenically unsaturated Sulfonic acid compound that it also contains a second anionic or nonionic, contains surfactant and that the alkali metal is sodium and the amount of 2-alkylene-1-sulfonate in the mixture is at least about 80 percent by weight.
Bei einer Untersuchung der Brauchbarkeit verschiedener wasserlöslicher oberflächenaktiver Mittel für stark schäumende Geschirrspülmittel konnten mit Natrium-2-n-hexadecen-l-suIfonat mehr als 20 Platten gereinigt werden, ehe der Schaum auf der Oberfläche der Versuchslösung brach, während mit Natriumdodecylbenzolsulfonat (aus einem Tetrapropylenolefin hergestellt) nur etwa acht Platten gewaschen werden konnten, bis der Schaum brach, wobei die angewendeten Bedingungen sonst völlig gleich waren. Dieses starke Schäumen der erfindungsgemäßen /3-äthylenisch ungesättigten Sulfonate ist deutlich erkennbar, wenn diese Substanzen in Wasser in einer Menge von mindestens etwa 0,005 Gewichtsprozent enthalten sind, wobei sie mindestens etwa 10 Gewichtsprozent des gesamten darin enthaltenen Netzmittels ausmachen. Für die besten Ergebnisse sollte diese Menge zwischen etwa 0,010 und 20, bevorzugt zwischen etwa 0,015 und 10 Gewichtsprozent der gesamten wäßrigen Lösung liegen.In an investigation into the utility of various water-soluble surfactants For high-foaming dishwashing detergents, sodium 2-n-hexadecene-1-sulfonate could be used for more than 20 plates cleaned before the foam on the surface of the test solution broke while using sodium dodecylbenzenesulfonate (made from a tetrapropylene olefin) only about eight plates can be washed until the foam broke, the conditions used being otherwise exactly the same. This strong foaming of the / 3-ethylenic according to the invention Unsaturated sulfonate is clearly noticeable when these substances are in water in an amount of at least about 0.005 weight percent are included, being at least about 10 weight percent of the total make up the wetting agent contained therein. For best results, this amount should be between about 0.010 and 20, preferably between about 0.015 and 10 percent by weight of the total aqueous Solution lie.
Tabelle 1 zeigt die Vorteile, die erzielt werden, wenn die erfindungsgemäß bevorzugten /?-äthylenisch ungesättigten Sulfonate als Reinigungsmittel verwendet werden.Table 1 shows the advantages that are achieved when the preferred according to the invention /? - Ethylenic Unsaturated sulfonates can be used as detergents.
Fortsetzung TabelleContinuation table
Verbindunglink
Tabelle 1
Prüfung der Reinigungswirkung*Table 1
Checking the cleaning effect *
4545
Verbindunglink
Reinigungswirkung Cleaning effect
a) Natrium-2-n-alkylen-l-sulfonata) Sodium 2-n-alkylene-1-sulfonate
(Mittel C16) (Medium C 16 )
b) Kalium-2-alkylen-l-sulfonatb) Potassium 2-alkylene-1-sulfonate
(Mittel C15, verzweigt) (Middle C 15 , branched)
c) Natrium-9-methoxy-2-n-alkylen-1-sulfonat c) sodium 9-methoxy-2-n-alkylene-1-sulfonate
(MiKeIC18) (MiKeIC 18 )
d) Kalium-l-hydroxy-3-n-alkylen-2-sulfonat d) Potassium 1-hydroxy-3-n-alkylene-2-sulfonate
e) Ammonium-l-n-alkylen-3-sulfonat (Mittel C16)] e) ammonium ln-alkylene-3-sulfonate (agent C 16 )]
127 110127 110
108108
115 121115 121
5555
6060
* 300 Gewichtsteile je 1 Million Gewichtsteile hartes Wasser. Versuch beschrieben von Jay C. Harris in »Evaluation of Surface Active Agents«, ASTM Bulletin, Mai 1946.* 300 parts by weight per 1 million parts by weight of hard water. Experiment described by Jay C. Harris in Evaluation of Surface Active Agents, ”ASTM Bulletin, May 1946.
f) Calcium-l-acetoxy-3-n-alkylen-2-sulfonat f) calcium 1-acetoxy-3-n-alkylene-2-sulfonate
(Mittel C17) (Middle C 17 )
g) Natrium-3-n-hexachloralkylen-5-sulfonat g) sodium 3-n-hexachloralkylene-5-sulfonate
(Mittel C18) (Medium C 18 )
h) Natrium-1-cyclohexyl-l-n-pentadecen-3-sulfonat h) Sodium 1-cyclohexyl-1-n-pentadecene-3-sulfonate
i) Kalium-2-n-tetradecen-l-sulfonati) Potassium 2-n-tetradecene-1-sulfonate
j) Natrium-(p-n-dodecylphenyl)-l-propen-3-sulfonat j) sodium (p-n-dodecylphenyl) -l-propene-3-sulfonate
k) Lithium-7-n-butoxy-2-n-alkylen-1-sulfonat
(Mittel C14) k) Lithium 7-n-butoxy-2-n-alkylene-1-sulfonate
(Medium C 14 )
1) Natrium-12-brom-2-n-dodecen-1-sulf onat 1) Sodium 12-bromo-2-n-dodecene-1-sulfonate
Reinigungswirkung Cleaning effect
9595
102102
98 12098 120
111111
105 108105 108
Die folgende Tabelle 2 zeigt die wertvollen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen als Reinigungsmittel für manuelle Geschirrspülmittel sowohl allein als auch in Kombination mit anderen oberflächenaktiven Mitteln. Einzelheiten des Prüfverfahrens zur Bewertung der Substanzen sind anschließend an Tabelle 2 angegeben.The following Table 2 shows the valuable properties of the compounds according to the invention as Detergents for manual dishwashing detergents both alone and in combination with others surfactants. Details of the test procedure for evaluating the substances are provided below given in Table 2.
Tabelle 2 Bewertung als manuelle GeschirrspülmittelTable 2 Evaluation as manual dishwashing detergents
Substanzsubstance
Gewaschene TellerWashed plates
m) Vergleichsprobe* m) comparison sample *
n) Natrium-2-n-alkylen-l-sulfonat (Mittel C16) n) Sodium-2-n-alkylene-l-sulfonate (agent C 16 )
o) Kalium-2-n-alkylen-l-sulfonat (Mittel C14) o) Potassium 2-n-alkylene-l-sulfonate (agent C 14 )
p) Ammonium-2-n-alkylen-l-sulfonat (Mittel C18) p) ammonium-2-n-alkylene-l-sulfonate (agent C 18 )
q) Natrium-2-alkylen-4-sulfonat (Mittel C18, verzweigt) q) Sodium 2-alkylene-4-sulfonate (agent C 18 , branched)
r) 50 Teile Natrium-2-n-alkylen-1-sulfonat r) 50 parts of sodium 2-n-alkylene-1-sulfonate
(Mittel C16) (Medium C 16 )
50 Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonat 50 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate
(aus Tetrapropylen) (made of tetrapropylene)
s) 50 Teile Natrium-2-n-alkylen-1-sulfonat s) 50 parts of sodium 2-n-alkylene-1-sulfonate
(Mittel C16) (Medium C 16 )
50 Teile Natriumlaurylsulf onat...50 parts sodium lauryl sulfonate ...
t) 50 Teile Natrium-2-n-hexadecen-t) 50 parts of sodium 2-n-hexadecene
1-sulf onat 1-sulf onate
50 Teile Dodecylphenol50 parts of dodecylphenol
+ 10 Teile Äthylenoxyd** + 10 parts ethylene oxide **
21 15 18 1521 15 18 15
1818th
20 1420 14
* Natriumdodecylbenzolsulfonat, hergestellt aus Tetrapropylen; Alkylgruppen mit durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen. * Sodium dodecylbenzenesulfonate, made from tetrapropylene; Alkyl groups with an average of 12 carbon atoms.
** Reaktionsprodukt des Alkylphenols mit etwa 10 Mol Äthylenoxyd je Mol Alkylphenol (Alkyl = Mittel Q2X** Reaction product of the alkylphenol with about 10 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol (alkyl = agent Q 2 X
Fortsetzung Tabelle 2Table 2 continued
Fortsetzung Tabelle 3Continuation of table 3
TellerWashed
Plate
1-sulfonat
80 Teile Natriumdodecylbenzol-
sulfonat
(aus Tetrapropylen)
v) Natrium-l-n-pentadecen-3-sulfonatu) 20 parts of sodium 2-n-hexadecene
1-sulfonate
80 parts sodium dodecylbenzene
sulfonate
(made of tetrapropylene)
v) sodium ln-pentadecene-3-sulfonate
1614th
16
IOIO
Bei dieser Prüfung als manuelle Geschirrspülmittel wurden Teller von etwa 23 cm Durchmesser mit der Hand abgewaschen, die zuvor jeweils mit 1 Teelöffel eines synthetischen »Schutzgemisches« aus 75 Gewichtsprozent Kochfett und 25 Gewichtsprozent Mehl verunreinigt wurden. Die Teller wurden mit einem Abwaschlappen in 41 Wasser mit einer Anfangstemperatur von 500C abgewaschen, das 0,075 Ge- wichtsprozent des untersuchten Netzmittels oder Netzmittelgemisches enthielt. Die Anzahl der Teller wurde angegeben, die in normaler Weise bis zu dem Zeitpunkt gereinigt werden konnten, als der Schaum auf der Oberfläche der Lösung so weit gebrochen war, daß weniger als die Hälfte der Oberfläche mit Schaum bedeckt war. Die Durchführung dieser Prüfung ist eingehender in dem Bericht über das 43. Jahrestreffen der Chemical Specialties Manufacturer's Association vom Dezember 1956, Verfahren 3, S. 191, beschrieben. In this test as a manual dishwashing detergent, plates about 23 cm in diameter were washed by hand, each of which had previously been contaminated with 1 teaspoon of a synthetic "protective mixture" of 75 percent by weight cooking fat and 25 percent by weight flour. The plates were washed with a dishcloth in water 41 with an initial temperature of 50 0 C, which 0.075 per cent by weight of the tested wetting agent or wetting agent mixture contained. The number of plates was reported which could normally be cleaned up to the point in time when the foam on the surface of the solution had broken to the point where less than half of the surface was covered with foam. The conduct of this test is described in more detail in the report of the 43rd Annual Meeting of the Chemical Specialties Manufacturers' Association, December 1956, Procedure 3, p. 191.
In der folgenden Tabelle 3 sind Werte aufgeführt, die einige typische Netzmitteleigenschaften eines der bevorzugten erfindungsgemäßen /5-äthylenisch ungesättigten Sulfonate, nämlich von praktisch reinem Natrium-2-hexadecen-l-sulfonat, zeigen.In the following table 3 values are listed that some typical wetting agent properties of one of the preferred / 5-ethylenically unsaturated according to the invention Sulphonates, namely of practically pure sodium 2-hexadecene-1-sulphonate, show.
Bewertung der NetzmitteleigenschaftenEvaluation of the wetting agent properties
4040
4545
tration
Gewichts
prozentConc
tration
Weight
percent
zeit (Sekunden)
Oberflächenspannung^) f
(dyn/cm) I
Grenzflächenspannung^) ί
(dyn/cm) i
Ausbreitungskoeffizient(3) .. jDroves-Clarkson Wetting
time (seconds)
Surface tension ^) f
(dyn / cm) I.
Interfacial tension ^) ί
(dyn / cm) i
Dispersion coefficient ( 3 ) .. j
0,25
0,10
0,05
0,25
0,10
0,05
0,25
0,050.25
0.25
0.10
0.05
0.25
0.10
0.05
0.25
0.05
31,3
32,1
32,4
10,3
10,2
8,8
-9,1
-8,769
31.3
32.1
32.4
10.3
10.2
8.8
-9.1
-8.7
tration
Gewichts
prozentConc
tration
Weight
percent
Ross-Miles-Schaum(2)
25 Teile je Million
150 Teile je Million Cleaning ^)
Ross Miles Foam ( 2 )
25 parts per million
150 parts per million
0,1
0,10.25
0.1
0.1
21,4 cm
17,7 cm127
21.4 cm
17.7 cm
In 300 Gewichtsteflen je 1 Million Gewichtsteile hartes Wasser. Versuch beschrieben von Jay C. Harris in »Evaluation of Surface Active Agents«, ASTM-Bulletin, Mai 1946.In 300 weight parts per 1 million weight parts hard Water. Experiment described by Jay C. Harris in "Evaluation of Surface Active Agents", ASTM Bulletin, May 1946.
500C. Werte wurden 5 Minuten nach der Schaumbildung gemessen.50 ° C. Values were measured 5 minutes after the foam had formed.
(s) Raumtemperatur, in destilliertem Wasser.( s ) room temperature, in distilled water.
Claims (3)
R-C = C-C-R'HHH
RC = CC-R '
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