DE1295955B - Insertion diffusion process for the production of a coating on a cobalt alloy - Google Patents

Insertion diffusion process for the production of a coating on a cobalt alloy

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DE1295955B
DE1295955B DEU12112A DEU0012112A DE1295955B DE 1295955 B DE1295955 B DE 1295955B DE U12112 A DEU12112 A DE U12112A DE U0012112 A DEU0012112 A DE U0012112A DE 1295955 B DE1295955 B DE 1295955B
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Description

1 21 2

Die Erfindung bezieht sich auf ein Einsatzdiffu- rials eingebettet und in einer Schutzatmosphäre bei sionsverfahren zur Herstellung eines Überzugs auf einer Temperatur von 982° C erhitzt wird, einer mindestens etwa 35% Kobalt enthaltenden In der Packung nach der Erfindung wird also imThe invention relates to an insert diffuser embedded and in a protective atmosphere sion process for the production of a coating is heated to a temperature of 982 ° C, a containing at least about 35% cobalt in the pack according to the invention is therefore im

Kobaltlegierung zwecks Erhöhung der Oxydations- Gegensatz zu dem als erstes genannten bekannten beständigkeit der Kobaltlegierung bei erhöhter Tem- 5 Verfahren nicht metallisches Aluminium, sondern peratur, bei dem die Kobaltlegierung in eine Packung eine Aluminium-Magnesium-Legierung verwendet, eingebettet wird, die metallisches Chrom, Aluminium, Dadurch erhält der Überzug auch Magnesium, so daß Chromhalogenid, gegebenenfalls Ammoniumhalo- gegenüber dem Cr-Al-Überzug bei dem erwähnten genid und ein inertes Trägermaterial enthält. bekannten Verfahren ein Cr-Al-Mg-Überzug erzieltCobalt alloy for the purpose of increasing the oxidation contrast to the known as the first mentioned resistance of the cobalt alloy at elevated temperatures is not metallic aluminum, but rather temperature at which the cobalt alloy in a pack uses an aluminum-magnesium alloy, is embedded, the metallic chrome, aluminum, thereby the coating also receives magnesium, so that Chromium halide, optionally ammonium halide compared to the Cr-Al coating in the case of the aforementioned genid and contains an inert carrier material. known method achieved a Cr-Al-Mg coating

Gasturbinenschaufeln, wie Rotorschaufeln und io wird. Somit ist das erfindungsgemäße Verfahren Statorflügel erfordern die Verwendung von Metall- grundsätzlich von diesem bekannten Verfahren verlegierungen, welche dimensionsmäßig stabil für lange - schieden.Gas turbine blades, such as rotor blades and io will. Thus, the method of the invention is Stator blades require the use of metal alloys in principle from this known process, which are dimensionally stable for long - divorced.

Zeitspannen bei erhöhten Temperaturen sind. Einige Ein Vergleich der Erfindung mit dem als zweitesPeriods of time at elevated temperatures are. Some comparison of the invention with the second

Kobaltlegierungen haben eine genügende Stabilität genannten bekannten Verfahren ergibt, daß bei einer bei normalen Betriebstemperaturen. Bei erhöhten i5 Übertragung dieses bekannten Verfahrens auf das erTemperaturen, wie 1149° C, zeigen einige der be- findungsgemäße Verfahren in dem Packungsmaterial kannten Kobaltlegierungen eine Neigung zur über- Chromhalogenide, Aluminiumhalogenide und Mamäßigen Oxydation und Erosion des Oxydationspro- gnesiumhalogenide zugegen sein müßten. Diese HaIodukts. genide, ausgenommen Chromchlorid, sind aber beiCobalt alloys have a sufficient stability called the known method that results in one at normal operating temperatures. At elevated i 5 transmission of this known method to the erTemperaturen as 1149 ° C, show some of the sawn-making process according to the packing material known cobalt alloys have a tendency to exceed chromium halides, aluminum halides and Mamäßigen oxidation and erosion of the Oxydationspro- would be gnesiumhalogenide present. This shark product. genide, with the exception of chromium chloride, are included

Es ist schon vorgeschlagen worden, verschiedene, ao dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht anwesend, bei hohen Temperaturen widerstandsfähige Legie- Das erfindungsgemäße Verfahren kann deshalb nicht rangen mit Chrom oder Aluminium zu überziehen, nach der Art dieses als zweites genannten bekannten um den Oxydationswiderstand zu erhöhen. Indessen Verfahrens arbeiten; es unterscheidet sich also von zeigen Kobaltlegierungen, die mit konventionellen diesem.It has already been proposed that various, ao not present in the process according to the invention, Alloy resistant at high temperatures The method according to the invention can therefore not wrestling to be coated with chrome or aluminum, according to the type of this known as the second mentioned to increase the resistance to oxidation. Meanwhile, proceeding work; so it differs from show cobalt alloys that are conventional with this.

Mitteln überzogen sind, eine beträchtliche Gewichts- 25 Gemäß der vorliegenden Erfindung wird der Überabnahme, wenn sie bei 1149° C 50 bis 100 Stunden zug also durch Einsatzdiffusion erzeugt, d. h., der gelang gehalten werden. formte, zu überziehende Legierungskörper wird in Es ist die Zusammensetzung einer Packung für ein eine Retorte oder einen anderen geeigneten Behälter, Einsatzdiffusionsverfahren bekannt (USA.-Patent- der ein vorbestimmtes Gemisch aus körnigem Chromschrift 3 096 205), welche für mehrere Diffusionen 30 metall, einer körnigen Aluminium-Magnesium-Legiegebraucht wird. Damit in der Packung keine Chrom- rung, einem Chromhalogenid, vorzugsweise Chromaluminidverbindung entsteht, so daß die Packung chlorid und einer Jodquelle, wie elementares Jod reaktionsfähig bleibt, ist in die Packung Ammonium- oder Ammoniumjodid, enthält, eingebettet. Die Refluorid oder Ammoniümbifluorid oder auch Chrom- torte oder der Behälter wird zur Entfernung der Luft fluorid gegeben. Fluor gehört nun zwar zur Gruppe 35 behandelt, abgedichtet und in einer Wasserstoff- oder der Halogene; jedoch können bei dem bekannten anderen inerten Gasatmosphäre so lange und bei Verfahren nicht generell Halogenide verwendet solcher Temperatur — im allgemeinen über werden. 982° C — gesintert, daß die gewünschte Überzugs-Es ist noch ein weiteres Einsatzdiffusionsverfahren dichte und der gewünschte Diffusionsgrad erreicht bekannt (USA.-Patentschrift 3 061462). Dieses be- 40 werden.Agents are coated, a considerable weight- 25 According to the present invention, the excess weight, if they train at 1149 ° C for 50 to 100 hours so generated by insert diffusion, d. h. that succeeded being held. Shaped alloy bodies to be coated are in It is the composition of a package for a retort or other suitable container, Use diffusion process known (USA.-Patent - which is a predetermined mixture of granular chromium writing 3 096 205), which uses 30 metal, a granular aluminum-magnesium alloy, for several diffusions will. So that there is no chroming in the pack, a chromium halide, preferably a chromium aluminide compound arises so that the packing remains reactive to chloride and an iodine source, such as elemental iodine, is embedded in the packing containing ammonium or ammonium iodide. The fluoride or ammonium bifluoride or chrome cake or the container is used to remove the air given fluoride. Fluorine now belongs to group 35 treated, sealed and in a hydrogen or the halogens; however, in the known other inert gas atmosphere, as long and with Process not generally used halides of such temperature - generally over will. 982 ° C - sintered so that the desired coating-There is still another application diffusion process that is dense and the desired degree of diffusion is achieved known (U.S. Patent 3,061,462). This will be 40.

kannte Verfahren genügt jedoch nicht der Aufgabe, Kobaltlegierungen, die nach dem erfindungsge-However, known processes are not sufficient for the task of cobalt alloys, which according to the invention

eine Legierung widerstandsfähig gegen Oxydation bei mäßen Verfahren zu behandeln sind, enthalten minerhöhten Temperaturen zu machen. Es ist lediglich destens etwa 35% Kobalt; vorzugsweise 50% Kobalt ein Hinweis dafür gegeben, daß der überzogene Stahl und etwa 15 bis 27% Chrom. Gute Resultate erzielt nicht von der Salpetersäure angegriffen wird. Weiter- 45 man, wenn eine solche Kobalt-Chrom-Legierung hin ist es bei diesem bekannten Verfahren erforder- auch 0 bis 12% Nickel, 5 bis 12% Wolfram, 0 bis lieh, daß Halogenide oder dissoziierbare Verbindun- 1% Titan, 0,4 bis 1,2% Kohlenstoff und 0,05 bis gen des Benutzungsmetalls anwesend sind. 2,5% Zirkonium, Rest Kobalt enthält. Der Diffu-An alloy resistant to oxidation are to be treated with moderate methods, contain miner-increased ones Temperatures to make. It is only at least about 35% cobalt; preferably 50% cobalt an indication that the coated steel and about 15 to 27% chromium. Achieved good results is not attacked by the nitric acid. Further- 45 you if such a cobalt-chromium alloy however, with this known method, 0 to 12% nickel, 5 to 12% tungsten, 0 to borrowed that halides or dissociable compounds- 1% titanium, 0.4 to 1.2% carbon and 0.05 to genes of the usage metal are present. Contains 2.5% zirconium, the remainder cobalt. The Diffu-

Es wurde nun gefunden, daß sich eine höhere sionsüberzug enthält Chrom, Aluminium und Ma-Oxydationswiderstandsfestigkeit erreichen läßt, wenn 50 gnesium; das Magnesium kann bis zu 5 Gewichtsproman hohe Kobaltlegierungen durch Diffusion mit zent der Aluminiumkomponente ausmachen. In einem Gemisch aus Chrom und einer Aluminium- manchen Fällen ist die Anwesenheit von Spurenele-Magnesium-Legierung, die etwa 15% Magnesium menten erwünscht, einschließlich bis zu 10% Tantal, enthält, überzogen werden. Die Stärke des Diffusions- bis zu 3% Niob, bis zu 0,01% Bor, bis zu 1,5% Überzuges ist nicht sehr groß, sie hält sich in der 55 Eisen, bis zu 0,2% Mangan und bis zu 0,2% Größenordnung von etwa 0,0025 bis 0,0125 cm. Auf Silicium. Spuren von Verunreinigungen, wie Schwefel, diese Weise überzogene Kobaltlegierungen sind Phosphor, Kupfer od. dgl. in Mengen, welche die widerstandsfähig gegen Erosion für eine Zeitspanne Basis-Kobalt-Legierung nicht beeinträchtigen, können von 100 Stunden und mehr bei 1149° C. ebenfalls vorhanden sein.It has now been found that a higher ionic coating contains chromium, aluminum and Ma-oxidation resistance can reach if 50 g Magnesium; The magnesium can make up to 5 percent by weight cobalt alloys by diffusion with one cent of the aluminum component. In a mixture of chromium and an aluminum - in some cases the presence of trace elements-magnesium alloy, which about 15% magnesium is desired, including up to 10% tantalum, contains, be coated. The strength of the diffusion up to 3% niobium, up to 0.01% boron, up to 1.5% Coating is not very large, it stays in the 55 iron, up to 0.2% manganese and up to 0.2% On the order of about 0.0025 to 0.0125 cm. On silicon. Traces of impurities such as sulfur, Cobalt alloys coated in this way are phosphorus, copper or the like. In amounts which the Resistant to erosion for a period of time base cobalt alloy can not affect of 100 hours and more at 1149 ° C. also be present.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist nun dadurch 60 Eine bevorzugte Legierung zur Behandlung nach gekennzeichnet, daß die Kobaltlegierung in eine kör- dem erfindungsgemäßen Verfahren ist bekannt unter nige Mischung aus 0,5 bis 2 Gewichtsprozent metal- dem Namen SM 302; sie hat folgende chemische lischem Chrom, 1,5 bis 3 Gewichtsprozent AIu- Analyse:The method according to the invention is now 60 A preferred alloy for treatment according to characterized in that the cobalt alloy in a kör- the method according to the invention is known under nige mixture of 0.5 to 2 percent by weight metal- the name SM 302; it has the following chemical ic chromium, 1.5 to 3 percent by weight AIu analysis:

minium-Magnesium-Legierung mit von 10 bis 20 Ge- r ..minium-magnesium alloy with from 10 to 20 units .

wichtsprozent Magnesium, 0,005 bis 0,008 Gewichts- 65 uewicntsprozentpercent by weight magnesium, 0.005 to 0.008 percent by weight 65 percent by weight

prozent Chromchlorid und 0,001 bis 0,005 Gewichts- Chrom 21,5percent chromium chloride and 0.001 to 0.005 weight chromium 21.5

prozent elementarem Jod oder Ammoniumjodid und Wolfram 10,0percent elemental iodine or ammonium iodide and tungsten 10.0

bis 98 Gewichtsprozent eines inerten Trägermate- Tantal 9,0up to 98 percent by weight of an inert carrier material- tantalum 9.0

3 43 4

Gewichtsprozent überziehende Teile 4 aus einer Kobaltlegierung. EinCoating parts 4 made of a cobalt alloy by weight. A

Zirkonium 0,25 Glasring 5 umschließt die innere Retorte an ihren Be-Zirconium 0.25 glass ring 5 encloses the inner retort at its

Ejsen ι ο rührungsstellen mit dem Deckel 2.Ej sen ι ο points of contact with the lid 2.

Nickei i5 maximal Zur Durchführung des Verfahrens wird der zu Nick i i 5 maximal To carry out the procedure, the to

' 5 überziehende Legierungskörper zunächst durch Sand-'' 5 coating alloy bodies first by means of sand

"or ü'ül strahl gereinigt und dann in einer Wasserstoffatmo-" or ü ' ül jet cleaned and then in a hydrogen atmosphere

Kohlenstoff 0,86 Sphäre wärmebehandelt, um jegliche Spur einer Oxid-Kobalt Rest schicht zu entfernen. Der behandelte Körper wirdCarbon 0.86 sphere heat treated to remove any trace of an oxide cobalt Remove the rest of the layer. The treated body will

dann in das pulverige Gemisch in dem Behälter 1then into the powdery mixture in container 1

Eine Kobalt-Basis-Legierung WI 52 besitzt eine io eingebettet; sodann wird letzterer geschlossen und in verhältnismäßig große Menge an Chrom und Wolf- eine Heizvorrichtung, ζ. Β. einen Muffelofen, eingeram und hat folgende Zusammensetzung: bracht, der eine gasdichte Tür sowie Gaseinlaß- undA cobalt-based alloy WI 52 has an embedded io; then the latter is closed and in relatively large amount of chromium and Wolf - a heating device, ζ. Β. a muffle furnace, eingeram and has the following composition: Bracht, which has a gas-tight door and gas inlet and

. -auslaßöffnungen enthält. Die Heizvorrichtung wird. contains outlet openings. The heater will

Gewichtsprozent mit inertem Gas wie Helium oder Argon gereinigt,Percent by weight cleaned with inert gas such as helium or argon,

Kohlenstoff 0,40 bis 0,50 15 um die Luft zu entfernen. Darauf wird Schutzgas,Carbon 0.40 to 0.50 15 to remove the air. Protective gas is then

Mangan maximal 0,50 entweder Wasserstoff oder ein inertes Gas, wieManganese maximum 0.50 either hydrogen or an inert gas such as

Phosphor maximal 0,040 Wasserstoff—Helium oder Argon angewendet;Phosphorus 0.040 maximum hydrogen — helium or argon applied;

Schwefel maximal 0 040 Wasserstoff wird bevorzugt. Die Temperatur in derSulfur max. 0 040 hydrogen is preferred. The temperature in the

«,· · ,m mQY;moi η'ςη Heizvorrichtung wird auf 149 bis 260° C, vorzugs-«, · ·, M mQY ; m oi η'ςη heating device is set to 149 to 260 ° C, preferably

Slhcium maximal °'50 » weise auf etwi 204° C, angehoben und für kuize Slhcium maximum ° '50 »to about 204 ° C, raised and for kuize

chrom 20,00 bis 22,00 Zeit gehalten, um jegliche Feuchtigkeit in dem chromium 20.00 to 22.00 time to keep any moisture in the

Wolfram 10,00 bis 12,00 System zu entfernen. Hierauf wird die TemperaturTungsten 10.00 to 12.00 remove system. Then the temperature

Niob/Tantal 1,50 bis 2,50 langsam bis unter den Schmelzpunkt des Glases 5 er-Niobium / tantalum 1.50 to 2.50 slowly to below the melting point of the glass 5

2J56J1 100 bis 2 50 ^*11' um das System in Gleichgewichtstemperatur2J 56 J 1 100 to 2 50 ^ * 11 ' around the system in equilibrium temperature

M. , ' . M'nn »5 zu bringen und noch vorhandene Luft oder andere M. , '. M 'nn bring "5 and remaining air or other

mcKel maximal ι,υυ Gase aug def Retorte zu entfernen. Sodann wird die mcKel maximal ι, υυ gases to remove def retort . Then the

Kobalt Rest Temperatur über den Schmelzpunkt des Glasringes 5Cobalt residual temperature above the melting point of the glass ring 5

erhöht, so daß letzterer schmilzt und eine flüssigeincreased so that the latter melts and becomes a liquid

Die Kobalt-Basis-Legierung X 40 hat folgende Dichtung bildet, die den Inhalt des Behälters von der Analyse: 3o äußeren Umgebung vollständig isoliert. SchließlichThe cobalt-based alloy X 40 has the following seal, which forms the contents of the container from the analysis: 3o completely isolates the external environment. In the end

Gewichtsprozent wird die Heizvorrichtung auf Diffusionstemperatur The heating device is set to diffusion temperature in percent by weight

Kohlenstoff 0,45 bis 0,55 gebracht, etwa 982 bis 1204° C, und während derCarbon 0.45 to 0.55 brought about 982 to 1204 ° C, and during the

Mangan 1,0 maximal gewünschten Zeitspanne — im allgemeinen von 8Manganese 1.0 maximum desired period of time - generally from 8

Silicium 10 maximal ^s 16 Stunden — auf dieser Temperatur gehalten.Silicon 10 is maximally s ^ 16 hours a day - maintained at this temperature.

Phosphor' ".'!.'"!.'!"".".'.' o!o4 maximal 35 Z^.und Temperatur variieren in den Grenzen, diePhosphorus '".' !. '"!.'!"".".'.' o! o4 maximum 35 Z ^. and temperature vary within the limits that

v . abhangen von der genauen Zusammensetzung der v . depend on the exact composition of the

Schwefel 0,04 maximal Legierung und der gewünschten Stärke des aufzu-Sulfur 0.04 maximum alloy and the desired thickness of the

Chrom 24,5 bis 26,5 bringenden Überzuges.Chromium 24.5 to 26.5 bringing plating.

Nickel 9,5 bis 11,5 Das nachfolgende Beispiel erläutert die bevor-Nickel 9.5 to 11.5 The following example explains the preferred

Wolfram 7 0 bis 8 0 4° zuSte Art der Durchführung des Verfahrens.Tungsten 7 0 to 8 0 4 ° zu S te way of carrying out the process.

Eisen ...υ!""".!"!!"'.', io maximal T Zwei Gegenstände der obengenannten SM 302-Iron ... υ! """.!" !! "'.', Io maximum T Two items of the above SM 302-

Legierung werden im Sandstrahlverfahren gereinigtAlloys are cleaned in a sandblasting process

Kobalt Rest und in einer Wasserstoffatmosphäre bei einer Tempe Cobalt rest and in a hydrogen atmosphere at a tempe

ratur von 1093 bis 11490C 2 bis 4 Stunden lang er-temperature from 1093 to 1149 0 C for 2 to 4 hours

Das bevorzugte inerte Trägermaterial bei dem er- 45 hjtzt; um jeglichen Oxidüberzug zu entfernen. Die findungsgemäßen Verfahren ist aktivierte Tonerde, Gegenstände werden dann in 2000 g einer körnigen d.h. Aluminiumoxid, obschon andere Materialien, Pulvermischung in einer Retorte eingebettet. Das wie gebranntes Kaolin und Magnesiumoxid, eben- Pulver enthält 97 Gewichtsprozent aktivierter Tonfalls Verwendung finden können. er(je von einer Korngröße, daß sie durch ein Sieb mit Die bevorzugte Zusammensetzung enthält etwa 50 0,149 mm Maschenweite, 2 Gewichtsprozent einer Gewichtsprozent Chrom, etwa 2 Gewichtsprozent Aluminium-Magnesium-Legierung, die 85°/o Alueiner Aluminium-Magnesium-Legierung, enthaltend minium und 15% Magnesium enthält, von einer Gewichtsprozent Magnesium, etwa 0,005 Ge- Korngröße, daß sie durch ein Sieb mit 0,149 bis wichtsprozent Chromchlorid, etwa 0,001 Gewichts- 0,057 mm Maschenweite, 1 % Chrommetall einer prozent entweder elementaren Jods oder Aluminium- 55 Korngröße, daß es durch ein Sieb mit 0,149 mm jodids und etwa 97 Gewichtsprozent aktivierten Alu- Maschenweite hindurchgeht, 0,005% Chromchlorid miniumoxids. und 0,001 % elementares Jod.The preferred inert carrier material in the ER- 45 h j TZT; to any oxide coating to remove. The inventive method is activated alumina, objects are then embedded in 2000 g of a granular ie aluminum oxide, although other materials, powder mixture in a retort. The like burnt kaolin and magnesium oxide, even powder contains 97 percent by weight of activated tone can be used. he ( each of a grain size that they can pass through a sieve with The preferred composition contains about 50 0.149 mm mesh size, 2 percent by weight of a percent by weight chromium, about 2 percent by weight aluminum-magnesium alloy, the 85% aluminum, an aluminum-magnesium alloy, containing minium and 15% magnesium, from one weight percent magnesium, about 0.005 Ge grain size, that they pass through a sieve with 0.149 to weight percent chromium chloride, about 0.001 weight- 0.057 mm mesh size, 1% chrome metal and a percent either elemental iodine or aluminum 55 Grain size that it passes through a sieve with 0.149 mm of iodide and about 97% by weight of activated aluminum mesh size, 0.005% of chromium chloride and 0.001% of elemental iodine.

Das körnige Material soll fein verteilt sein; es ist Als Retorte wurde die in der Fig. 1 gezeigte vergenügend fein, wenn es durch ein Sieb mit 0,3 mm, wendet. Nachdem die Retorte mit dem Deckel und vorzugsweise 0,19 mm, Maschenweite durchgeht. 6o dem Glasring geschlossen worden war, wird sie in Die Figur zeigt einen Behälter zur Durchführung einen Ofen eingebracht, der mit Gaseinlaß- und Ausdes erfindungsgemäßen Verfahrens. Dieser besteht laßöffnungen versehen ist; der Ofen wird mit Argon aus einer inerten Retorte 1 und einem Deckel 2; gereinigt, um die Luft zu entfernen. Hierauf wird beide Teile sind aus einem der Betriebstemperatur Wasserstoffgas eingelassen und der Ofen bei einer gewachsenen Stoff gefertigt. In dem Behälter befindet 65 Temperatur von 204° C 30 Minuten lang gehalten, sich die gekörnte Packung 3, welche die oben be- '■·' * um jegliche in der Mischung enthaltene Feuchtigkeit schriebene Zusammensetzung hat. Eingebettet in zu entfernen. Die Temperatur des Ofens wird dann diese Packung sind ein oder mehrere geformte, zu pro Stunde um 93° C auf etwa 649° C erhöht, umThe granular material should be finely divided; As a retort, the one shown in FIG. 1 became sufficiently fine when it was turned through a 0.3 mm sieve. After the retort with the lid and preferably 0.19 mm, mesh size goes through. 6o the glass ring has been closed, it is placed in the figure shows a container for carrying out a furnace with gas inlet and outlet of the method according to the invention. This consists vent openings is provided; the furnace is filled with argon from an inert retort 1 and a lid 2; purified to remove the air. Thereupon both parts are let in from one of the operating temperature hydrogen gas and the furnace is made with a grown substance. In the container is 65 temperature of 204 ° C for 30 minutes kept long, the granular packing 3 that the '■ *' * has the above loading to remove any moisture contained in the mixture required composition. Embedded in remove. The temperature of the oven is then this pack are one or more shaped, to increase by 93 ° C to about 649 ° C per hour

Claims (3)

5 6 dem System zu ermöglichen, auf die Gleichgewichts- durch ein Sieb mit 0,3 mm Maschenweite hin- temperatur zu kommen und noch vorhandene Luft durchgeht. aus der Retorte entweichen zu lassen. Dann wird die 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch Temperatur auf 732° C, 1O0C über den Schmelz- gekennzeichnet, daß eine Kobaltlegierung verpunkt des Glases gesteigert und 30 Minuten lang auf 5 wendet wird, die aus 15 bis 27 Gewichtsprozent dieser Temperatur gehalten, so daß das Glas schmilzt Chrom, 5 bis 12 Gewichtsprozent Wolfram, 0,4 und eine flüssige Dichtung bildet. Schließlich wird bis 1,2 Gewichtsprozent Kohlenstoff, 0,05 bis die Temperatur auf 1121° C erhöht und 16 Stunden 2,5 Gewichtsprozent Zirkonium, bis zu 12 Gelang gehalten. Am Ende dieser Zeitspanne läßt man wichtsprozent Nickel, bis zu 1 Gewichtsprozent den Ofen abkühlen, die Glasdichtung wird ge- 10 Titan, Rest Kobalt besteht, brachen, und der durch Diffusion überzogene Legie- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch rungskörper wird entfernt. Versuche haben ergeben, gekennzeichnet, daß eine Kobaltlegierung verdaß kein Versuchsgegenstand, nachdem er 100 Stun- wendet wird, die mindestens etwa 50 Gewichtsden lang bei 1149° C gehalten worden war, einen prozent Kobalt und von etwa 15 bis 27 GeGewichtsverlust zeigte. Daraus ergibt sich, daß das 15 wichtsprozent Chrom enthält und daß das körerfindungsgemäße Verfahren zum Schutz von Gas- nige Überzugsgemisch aus etwa 1 Gewichtsproturbinenschaufeln gegen durch Oxydation hervorge- zent Chrom, etwa 2 Gewichtsprozent einer AIurufene Erosion geeignet ist. Einer der Versuchs- minium-Magnesium-Legierung mit 15 Gewichtskörper zeigte eine vernachlässigbare Gewichts- prozent Magnesium, etwa 0,005 Gewichtsproerhöhung nach 100 Stunden von etwa 0,4 °/o, wäh- 20 zent Chromchlorid, etwa 0,001 Gewichtsprozent rend die übrigen Versuchskörper eine ebenfalls ver- einer Substanz aus der Gruppe des elementaren nachlässigbare Gewichtszunahme von 1,6% hatten. Jods und Ammoniumjodid und etwa 97 Ge-Dies im Gegensatz mit einer nicht überzogenen Le- wichtsprozent aktiviertem Aluminiumoxid begierung, die einen Gewichtsverlust von 12% oder steht. mehr zeigt, wenn sie nur 60 bis 70 Stunden lang bei 25 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch ge- 1149° C gehalten wird. kennzeichnet, daß eine Kobaltlegierung verwen- Ähnliche Ergebnisse treten ein bei Verwendung det wird, die aus 15 bis 27 Gewichtsprozent von anderen hochlegierten Kobaltlegierungen. Chrom, 5 bis 12% Wolfram, 0,4 bis 1,2% Kohlenstoff, 0,05 bis 2,5 % Zirkonium, bis zu 12% Patentansprüche: 3° Nickel, bis zu 1 % Titan, Rest Kobalt besteht. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch ge-5 6 to enable the system to reach the equilibrium temperature through a sieve with 0.3 mm mesh size and any air that is still present to pass through. to escape from the retort. Then the 4. Method according to claim 1 to 3, characterized in that temperature to 732 ° C, 10 ° C above the melting point, that a cobalt alloy is increased point of the glass and is used for 30 minutes to 5, which is from 15 to 27 percent by weight of this temperature held so that the glass melts chromium, 5 to 12 weight percent tungsten, 0.4 and forms a liquid seal. Finally, the temperature is increased to 1.2 percent by weight carbon, 0.05 to 1121 ° C and 2.5 percent by weight zirconium is held for 16 hours for up to 12 gelang. At the end of this period of time, the furnace is allowed to cool by weight percent nickel, up to 1 percent by weight, the glass seal is broken, and the diffusion-coated alloy is broken removed. Tests have shown that a cobalt alloy did not leak a test item after being turned for 100 hours, held at 1149 ° C for at least about 50 weight percent, cobalt and about 15 to 27 Ge weight loss. It follows that this contains 15 percent by weight of chromium and that the method according to the invention is suitable for protecting gaseous coating mixture of about 1 weight turbine blades against chromium caused by oxidation, about 2 percent by weight of an erosion caused by corrosion. One of the test minium-magnesium alloys with 15 weight bodies showed a negligible weight percent magnesium, about 0.005 weight percent increase after 100 hours of about 0.4%, while 20 percent chromium chloride, about 0.001 weight percent and the other test bodies likewise ver a substance from the group of the elementary had negligible weight gain of 1.6%. Iodine and ammonium iodide and about 97 Ge-dies in contrast with an uncoated weight percent activated aluminum oxide coating, which represents a weight loss of 12% or more. shows more if it is kept at 256 for only 60 to 70 hours. indicates that a cobalt alloy is used. Similar results occur when 15 to 27 percent by weight of other high-alloy cobalt alloys are used. Chromium, 5 to 12% tungsten, 0.4 to 1.2% carbon, 0.05 to 2.5% zirconium, up to 12% claims: 3 ° nickel, up to 1% titanium, the remainder cobalt. 7. The method according to claim 5, characterized 1. Einsatzdiffusionsverfahren zur Herstellung kennzeichnet, daß eine Kobaltlegierung mit etwa eines Überzugs auf einer mindestens etwa 35% folgender chemischer Zusammensetzung, ausge-Kobalt enthaltenden Kobaltlegierung zwecks Er- drückt in Gewichtsprozent, verwendet wird:
höhung der Oxydationsbeständigkeit der Kobalt- 35 ^. 1. Use diffusion process for production indicates that a cobalt alloy with about a coating on at least about 35% of the following chemical composition, cobalt alloy containing exceptionally cobalt, is used for the purpose of expressing in percent by weight:
increase of the oxidation resistance of the cobalt 35 ^. legierung bei erhöhter Temperatur, bei dem die Uirom 21,5alloy at elevated temperature, at which the Uirom 21.5 Kobaltlegierung in eine Packung eingebettet wird, Wolfram 10Cobalt alloy is embedded in a packing, tungsten 10 die metallisches Chrom, Aluminium, Chrom- Zirkonium 0,25the metallic chrome, aluminum, chrome-zirconium 0.25 halogenid, gegebenenfalls Ammoniumhalogenid Tantal 9halide, optionally ammonium halide tantalum 9 und ein inertes Trägermaterial enthält, da- 40 Eisen 1and contains an inert carrier material that contains iron 1 durch gekennzeichnet, daß die Kobalt- , .characterized in that the cobalt,. legierung in eine körnige Mischung aus 0,5 bis Nickel bis zu 1,5alloy in a granular mixture of 0.5 to nickel up to 1.5 2 Gewichtsprozent metallischem Chrom, 1,5 bis Bor 0,012 weight percent metallic chromium, 1.5 to boron 0.01 3 Gewichtsprozent Aluminium-Magnesium-Le- Kohlenstoff 0,93 percent by weight aluminum-magnesium-Le-carbon 0.9 gierung mit von 10 bis 20 Gewichtsprozent Ma- 45 Kobalt RestAlloy with from 10 to 20 percent by weight Ma- 45 cobalt remainder gnesium, 0,005 bis 0,008 Gewichtsprozentmagnesium, 0.005 to 0.008 percent by weight Chromchlorid und 0,001 bis 0,005 Gewichtspro- 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurchChromium chloride and 0.001 to 0.005 percent by weight. 8. The method according to claim 1 to 7, characterized zent elementarem Jod oder Ammoniumjodid und gekennzeichnet, daß als Schutzatmosphäre einezent elemental iodine or ammonium iodide and characterized that a protective atmosphere 95 bis 98 Gewichtsprozent eines inerten Träger- Wasserstoffatmosphäre verwendet wird,95 to 98 percent by weight of an inert carrier hydrogen atmosphere is used, materials eingebettet und in einer Schutzatmo- 50 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurchmaterials embedded and in a protective atmosphere Sphäre bei einer Temperatur von 982° C erhitzt gekennzeichnet, daß die Kobaltlegierung in dasSphere heated at a temperature of 982 ° C characterized that the cobalt alloy in the wird. körnige Gemisch in einen Behälter eingebettetwill. granular mixture embedded in a container 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- und die Temperatur allmählich erhöht wird, um kennzeichnet, daß als inertes Trägermaterial ak- fremde Gase auszutreiben und schließlich einen tiviertes Aluminiumoxid verwendet wird. 55 um den Behälter herumgelegten Glasring zu2. The method according to claim 1, characterized and the temperature is gradually increased to indicates that as an inert carrier material to drive off foreign AC gases and finally a activated aluminum oxide is used. 55 to the glass ring placed around the container 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch schmelzen, so daß eine flüssige Glasdichtung entgekennzeichnet, daß eine körnige Mischung mit steht, die den Behälter gegen den Durchgang von einer solchen Korngröße verwendet wird, daß sie Gas abschließt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized by melting, so that a liquid glass seal is denoted, that a granular mixture stands with which the container is used against the passage of such a grain size that it closes off gas. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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