DE1294187B - High speed gelatin-silver halide photographic emulsion - Google Patents
High speed gelatin-silver halide photographic emulsionInfo
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- DE1294187B DE1294187B DEE24796A DEE0024796A DE1294187B DE 1294187 B DE1294187 B DE 1294187B DE E24796 A DEE24796 A DE E24796A DE E0024796 A DEE0024796 A DE E0024796A DE 1294187 B DE1294187 B DE 1294187B
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Description
Die Erfindung betrifft eine photographische, hochempfindliche, ein chemisches Sensibilisierungsmittel vom Polyalkylentyp enthaltende Gelatine-Silberhalogenidemulsion. The invention relates to a photographic, highly sensitive, chemical sensitizer gelatin-silver halide emulsion containing polyalkylene type.
Es ist bekannt, die Empfindlichkeit von pHötographischen Silberhalogenidemulsionen durch Zusatz von Schwefelverbindungen zu vergrößern, die sich mit Silbersalzen unter Bildung von Silbersulfid umsetzen können oder durch Zusatz von Reduktionsmitteln oder Goldsalzen oder anderen Edelmetallsalzen oder Kombinationen von zwei oder mehreren der erwähnten Verbindungen, die ganz allgemein als chemische Sensibilisatoren bezeichnet werden. Eine besondere Klasse von Sensibilisierungsmitteln läßt sich unter der Bezeichnung Polyalkylenverbindungen zusammenfassen. Hierzu gehören die durch Umsetzung von Alkylenoxyden, wie z. B. Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Butylenoxyd, mit Äthylenglykol oder Diäthylenglykol oder anderen Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen erhältlichen Produkte. Es gibt jedoch eine gewisse Grenze, oberhalb welcher ein weiterer Zusatz von chemischen Sensibilisierungsmitteln oder ein weiteres Reifen der Emulsion in Gegenwart des Sensibilisierungsmittels lediglich den Schleier der Emulsion vergrößert und die Empfindlichkeit konstant bleibt oder sogar abnimmt.It is well known the sensitivity of photographic To enlarge silver halide emulsions by adding sulfur compounds, the can react with silver salts to form silver sulfide or by adding reducing agents or gold salts or other precious metal salts or combinations of two or more of the compounds mentioned, which are generally referred to as chemical sensitizers. One A particular class of sensitizers can be referred to as polyalkylene compounds sum up. These include the reaction of alkylene oxides, such as. B. ethylene oxide, Propylene oxide or butylene oxide, with ethylene glycol or diethylene glycol or other hydroxyl groups containing compounds available products. However, there is a certain limit above which a further addition of chemical sensitizers or a further ripening of the emulsion in The presence of the sensitizer only increases the fog of the emulsion and increases the sensitivity remains constant or even decreases.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Empfindlichkeit von photographischen, bereits hochempfindlichen Silberhalogenidemulsionen weiter zu erhöhen.The invention was based on the object of improving the sensitivity of photographic, already highly sensitive To further increase silver halide emulsions.
Gegenstand der Erfindung ist eine photographische, hochempfindliche, ein chemisches Sensibilisierungsmittel vom Polyalkylentyp enthaltende Gelatine-Silberhalogenidemulsion, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Sensibilisierungsmittel eine Stickstoff enthaltende, mindestens 6 Alkylglykoleinheiten pro Molekül aufweisende Polyalkylenglykolverbindung der folgenden FormelnThe invention relates to a photographic, highly sensitive, chemical sensitizer polyalkylene type-containing gelatin silver halide emulsion characterized by is that they act as a sensitizer containing at least 6 alkyl glycol units per nitrogen Polyalkylene glycol compound having a molecule represented by the following formulas
alkylgruppen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen ode Carboxyalkylgruppen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomei in der Alkylgruppe, deren funktionell Wasserstoff atome durch Alkylenglykolgruppen mit 2 bis 4 Koh lenstoffatomen in der Alkylengruppe substituier sind, wobei die Alkylengruppe 3 Kohlenstoffatom! aufweist, wenn Z einealkyl groups with 2 to 3 carbon atoms or carboxyalkyl groups with 2 to 3 carbon atoms in the alkyl group, whose functional hydrogen atoms are replaced by alkylene glycol groups with 2 to 4 Koh are substituted lenstoffatomen in the alkylene group, the alkylene group 3 carbon atoms! if Z has a
= Ν® — RiXe-Gruppe= Ν® - RiX e group
darstellt, B eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlen Stoffatomen, eine Arylgruppe oder eine Gruppe dei für Ai, Aa und A3 angegebenen Bedeutung, R ein< Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Y eim Hydroxylgruppe oder eine Gruppe der FormelnB represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group or a group dei meaning given for Ai, Aa and A3, R a < An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, Y is a hydroxyl group or a group of the formulas
•tr ^• tr ^
X6 X 6
3030th
Z -(CH2), -ZZ - (CH 2 ), -Z
Z—CHCH, —Z — CHCH, -
CH3 CH 3
Z-(CH2)2 Z- (CH 2 ) 2
CH3 CH 3
4040
4545
13 (OCH2CH2Jn-OH 13 (OCH 2 CH 2 J n -OH
CH3 CH 3
CH2N — COR
CH-[O(CH2)J4 CH 2 N - COR
CH- [O (CH 2 ) I 4
IIII
.Λ.Λ
— N — R3 Χ»- N - R 3 Χ »
worin R>, Ri und Ri Alkylgruppen mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen und X ein Säureanion darstellen ρ 2 bis 10, m 2 oder 3, // 8 bis 100 und q und q\ solchi Zahlen, daß die Summe sämtlicher q und q\ 6 bis ICK beträgt.where R>, Ri and Ri are alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms and X is an acid anion ρ 2 to 10, m 2 or 3, // 8 to 100 and q and q \ such numbers that the sum of all q and q \ 6 to ICK.
In der angegebenen Formel I körinen die in dei Resten Ai, A-> und A:j vorhandenen Alkylenglykol gruppen somit aus Äthylen-, Propylen- oder Butylen glykolgruppen bestehen. B kann z. B. eine Methyl-Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Heptyl-, Octyl-, Decyl-Dodecyl-, Pentadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, No nadecyl- oder Phytylgruppe sein. Die Bedeutunj einer solchen Alkylgruppe kann auch Ri haben X kann z. B. ein Chlorid-, Bromid- oder Per chloration oder ein kurzkettiges Alkylsulfonation z. B. ein Methylsulfonat-, Äthylsulfonat-, Propyl sulfonat- oder Butylsulfonation oder ein Arylsul fonation, z. B. ein p-Toluolsulfonat- oder Benzol sulfonation, sein.In the given formula I, the alkylene glycol groups present in the radicals Ai, A-> and A: j thus consist of ethylene, propylene or butylene glycol groups. B can e.g. B. a methyl-ethyl, propyl, butyl, heptyl, octyl, decyl-dodecyl, pentadecyl, heptadecyl, octadecyl, No nadecyl or phytyl group. The meaning of such an alkyl group can also have Ri. B. a chloride, bromide or Per chlorate ion or a short-chain alkyl sulfonate ion z. B. a methyl sulfonate, ethyl sulfonate, propyl sulfonate or butyl sulfonate or an aryl sulfonation, z. B. be a p-toluenesulfonate or benzene sulfonate ion.
In der Formel III kann R ebenfalls beispielsweisf eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-Octyl-, Dodecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl- ode: Phytylgruppe sein.In formula III, R can also be, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl-octyl, Dodecyl, pentadecyl, hexadecyl or phytyl group.
In der GruppeIn the group
*-N —R, X'* -N —R, X '
IIIIII
5555
enthält, worin bedeuten: Z ein Stickstoffatom oder eine Gruppe der Formelcontains, in which: Z is a nitrogen atom or a group of the formula
für die Y steht, können R2, R3 sowie R4 jeweils bei spielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl gruppen sein. X kann wie auch im Falle der Gruppfor which Y is, R 2 , R 3 and R 4 can each be, for example, methyl, ethyl, propyl or butyl groups. X can, as in the case of the group
— N- N
N® R1X ' ejn Säureanion der bereits angegebenen BedeutunN® R 1 X ' e j n acid anion as defined above
in der Ri eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoff- 65 sein. Ist m = 3, dann ist Y vorzugsweise eine atomen ist oder die Atome darstellt, die zur Vervollständigung eines Pyrimidinringes erforderlich sind, und X" ein Säureanion ist, Ai, A2 und As Hydroxy-in which Ri is an alkyl group of 1 to 20 carbon-65. If m = 3, then Y is preferably an atom or represents the atoms that are necessary to complete a pyrimidine ring, and X "is an acid anion, Ai, A2 and As hydroxy
— N- N
X' -GruppeX 'group
oder eine . Sie sind insofern von einzigartiger Wirkung, weilor one . They are unique in that they are effective
R sie photographische Emulsionen, welche schon mit R they photographic emulsions, which already with
üblichen chemischen Sensibilisierungsmitteln optimal oder nahezu optimal sensibilisiert worden sind, noch 5 darüber hinaus zu sensibilisieren vermögen. Die erfindungsgemäßen Sensibilisierungsmittel können jedoch gegebenenfalls auch für sich allein verwendet werden. Sie besitzen eine gute Wasserlöslichkeit und können daher leicht in Silberhalogenidemulsionenusual chemical sensitizers have been optimally or almost optimally sensitized, yet 5 are also able to raise awareness. The sensitizers of the invention can however, they can optionally also be used on their own. They have good solubility in water and can therefore easily be incorporated into silver halide emulsions
keitssteigerung bewirken, wenn ihre Zugabe zur io eingebracht werden..bring about an increase in performance if their addition to the io is introduced ..
Emulsion erst nach deren beendeter chemische Vorteilhafte Sensibilisierungsmittel der Formel IEmulsion only after its chemical advantageous sensitizers of the formula I have ended
Reifung erfolgt. sind z. B. Verbindungen der folgenden FormelnMaturation takes place. are z. B. Compounds of the following formulas
OO
-N-R3 Xö-Gruppe-NR 3 Xö group
Die erfindungsgemäßen Sensibilisierungsmittel sind offensichtlich keine chemischen Sensibilisatoren im üblichen Sinne, da sie auch dann eine Empfindlich-Apparently, the sensitizers of the present invention are not chemical sensitizers usual sense, as they also have a sensitive
H 0(CH2CH2 O)„4— C-CH2 CH2 — C — (OCH2CH2),, — OHH 0 (CH 2 CH 2 O) " 4 - C-CH 2 CH 2 - C - (OCH 2 CH 2 )" - OH
O Z — CH2CH2 — ZOZ - CH 2 CH 2 - Z
HO(CH2CH2O)113- C — CH2 HO (CH 2 CH 2 O) 113 - C - CH 2
H(OCH2CH2),,^H (OCH 2 CH 2 ) ,, ^
H(OCH2CH2),,/H (OCH 2 CH 2 ) ,, /
CH3 HO(CH2CH2O)n-CH — CH2vCH 3 HO (CH 2 CH 2 O) n -CH - CH 2 v
HO(CH2CH2 O)n- CH — CH2' CH3 HO (CH 2 CH 2 O) n - CH - CH 2 'CH 3
CH2 — C — (OCH2CH2),, — OHCH 2 -C - (OCH 2 CH 2 ) ,, - OH
CH, — CH, — ZCH, - CH, - Z
,(CH2CH2O)n-H, (CH 2 CH 2 O) n -H
^(CH2CH2O)n-H^ (CH 2 CH 2 O) n -H
CH3
/CH2CH(OCH2CH2),, — OHCH 3
/ CH 2 CH (OCH 2 CH 2 ) ,, - OH
^CH2CH(OCH2CH2L2- OH CH3 ^ CH 2 CH (OCH 2 CH 2 L 2 - OH CH 3
worin H1, H2, H3 und H4. ganze, gleiche oder verschiedene Zahlen sind, deren Summe bei durchschnittlich 6 bis 100 liegt, und Z die angegebene Bedeutung hat;wherein H 1 , H 2 , H 3 and H 4 . are whole, the same or different numbers, the sum of which is on average 6 to 100, and Z has the meaning given;
CH,CH,
CH,CH,
R"\R "\
H(OCH2CH2),,/H (OCH 2 CH 2 ) ,, /
N® —(CH2L-©NN® - (CH 2 L- © N
,(CH2CH2O)n-H, (CH 2 CH 2 O) n -H
^(CH2CH2O)n — H^ (CH 2 CH 2 O) n -H
(X&)2 (X & ) 2
worin R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoff- 45 worin Y die angegebene Bedeutung hat und n», 11»,
atomen, z. B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, »10, «11 und «12 ganze Zahlen sind, deren Summe bei
Heptyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Pentadecyl-, durchschnittlich 6 bis 100 liegt.
Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl- oder Phytyl- Beispiele für erfindungsgemäße Sensibilisierungsgruppe
ist und n5, nö und n-, jeweils ganze Zahlen mittel sind folgende Stickstoff enthaltende PoIysind,
deren Summe bei durchschnittlich 8 bis 100 50 alkylenglykolverbindungen (die in Klammern stehenliegt,
und worin ferner ρ und X die angegebene den Zahlen stehen für die jeweils im Durchschnitt
Bedeutung haben. vorhandenen Äthylenoxydeinheiteri pro Molekül):where R "is an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms where Y has the meaning given and n», 11 », atoms, for example a methyl, ethyl, propyl, butyl,» 10, «11 and «12 are whole numbers, the sum of which is heptyl, octyl, decyl, dodecyl, pentadecyl, on average 6 to 100.
Heptadecyl, octadecyl, nonadecyl or phytyl Examples of novel sensitizing group and n is 5, n and E n, are each integers medium are the following nitrogen-containing PoIysind, the sum of the stand is an average of 8 to 100 alkylenglykolverbindungen 50 (in brackets , and in which ρ and X are the numbers given for the meanings in each case on average. Ethylene oxide units present per molecule):
Vorteilhafte Sensibilisierungsmittel der Formel III sind z. B. Verbindungen der folgenden FormelAdvantageous sensitizers of the formula III are, for. B. Compounds of the following formula
5555
I "11I "11
CH2N-C-C11Fi23 CH(OCH2CH2),-Y CH(OCH2CH2)^Y CH(OCH2CH2L^Y CH(OCH2CH2Lq7Y CH2(OCH2CH2)-YCH 2 NCC 11 Fi 23 CH (OCH 2 CH 2 ), - Y CH (OCH 2 CH 2 ) ^ Y CH (OCH 2 CH 2 L ^ Y CH (OCH 2 CH 2 Lq 7 Y CH 2 (OCH 2 CH 2 ) -Y
Sensibilisierungs mittel Nr.Sensitization agent no.
VIIIVIII
6060
6565
2 3 4 52 3 4 5
NameSurname
Äthylendiamintetraessigsäuretetrakis-Ethylenediaminetetraacetic acid tetrakis-
(nonaäthylenglykolester) Tetraoxyäthylenäthylendiaminpoly-(nonaethylene glycol ester) tetraoxyethylene ethylene diamine poly-
äthylenglykol (16)
Tetraoxyäthyläthylendiaminpoly-ethylene glycol (16)
Tetraoxyethylethylenediamine poly-
äthylenglykol (12,5)ethylene glycol (12.5)
Tetraoxyäthylendiaminpolyäthylenglykol (9)Tetraoxyethylene diamine polyethylene glycol (9)
Tetraoxyäthyläthylendiaminpolyäthylenglykol-bis-(methyl-p-toluol- sulfonat (4)Tetraoxyethylethylenediamine polyethylene glycol bis (methyl p-toluenesulfonate (4)
Fortsetzung 5
continuation
Die erfindungsgemäßen Polyalkylenglykolverbindungen können durch Umsetzung von Aminoalkoholen und -säuren mit Alkylenoxyden mit 2 bis 4 C-Atomen, z. B. Äthylenoxyd oder Propylenoxyd in Anwesenheit von Katalysatoren, wie beispielsweise Lewissäuren, tertiären Aminen, Säuren oder anorganischen Basen, hergestellt werden.The polyalkylene glycol compounds according to the invention can be obtained by reacting amino alcohols and acids with alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, e.g. B. ethylene oxide or propylene oxide in the presence of catalysts such as Lewis acids, tertiary amines, acids or inorganic acids Bases.
Die Addition von Polyäthylenglykol- oder PoIypropylenglykolketten an eine Polycarbonsäure oder ein Polycarbonsäureamid kann in vorteilhafter Weise jedoch auch dadurch erfolgen, daß die Polycarbonsäure oder ihr Amid mit dem gewünschten PoIyalkylenglykol, z. B. Polyäthylenglykol, wie beispielsweise Nonaäthylenglykol, in Anwesenheit eines sauren Katalysators umgesetzt wird. Das bei der Reaktion gebildete Wasser wird in Form eines azeotropen Gemisches mit p-Xylol destilliert. Auf diese Weise kann beispielsweise der Äthylendiamintetraessigsäure-tetrakis(nonaäthylenglykolester) hergestellt werden. Das Reaktionsprodukt kann aus monomeren Einheiten bestehen oder aber die Einheiten können zu sehr großen Molekülen polymerisieren, die eine Vielzahl von Ester- oder Amidfunktionen aufweisen. Gegebenenfalls können die Alkylenoxide, z. B, Propylenoxyd. auch bei hoher Temperatur und unter Druck in einem Autoklav in Anwesenheit üblicher Katalysatoren an entsprechende Säuren und Amide addiert werden. Auch bei solchen Umsetzungen können sich sowohl Monomere als auch Polymere bilden.The addition of polyethylene glycol or polypropylene glycol chains to a polycarboxylic acid or a polycarboxamide can be used in an advantageous manner but also take place in that the polycarboxylic acid or its amide with the desired polyalkylene glycol, z. B. polyethylene glycol, such as non-ethylene glycol, in the presence of a acidic catalyst is implemented. The water formed in the reaction becomes in the form of a azeotropic mixture distilled with p-xylene. on in this way, for example, the ethylenediaminetetraacetic acid tetrakis (nonaethylene glycol ester) getting produced. The reaction product can consist of monomeric units or else the units can polymerize into very large molecules that have a large number of ester or amide functions exhibit. Optionally, the alkylene oxides, e.g. B, propylene oxide. even at high Temperature and pressure in an autoclave in the presence of conventional catalysts to appropriate Acids and amides are added. Even in such reactions, both monomers and also form polymers.
Die erhaltenen Polyalkylenoxydderivate von Polycarbonsäuren, Alkoholen und Amiden werden dann in Pölymethansulfonate oder Oxyhalogenide überführt, worauf die erhaltenen Zwischenprodukte quaternisiert werden können.The resulting polyalkylene oxide derivatives of polycarboxylic acids, Alcohols and amides are then converted into polymethanesulfonates or oxyhalides, whereupon the intermediate products obtained can be quaternized.
Die Polysulfonatester werden durch Umsetzen der Polyalkylenoxydderivate mit Alkyl- oder Arylsulfonyl-Chloriden in Pyridin erhalten. Die Oxyhalogenide können leicht durch Umsetzen der Polyalkylenoxydderivate mit Epihalogenhydrinen hergestellt werden. Die Ester und Halogenide lassen sich dann mit tertiären Basen, z. B. Trialkylaminen oder tertiären Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Verbindungen, quaternisieren. Pyridin hat sich zur Quaternisierung als besonders vorteilhaft erwiesen. Gegebenenfalls können die Sulfonat- und Halogenidanionen durch Umsetzen mit Natriumperchlorat durch Perchloratanionen ersetzt werden.The polysulfonate esters are made by reacting the polyalkylene oxide derivatives with alkyl or aryl sulfonyl chlorides obtained in pyridine. The oxyhalides can easily by reacting the polyalkylene oxide derivatives be made with epihalohydrins. The esters and halides can then be used tertiary bases, e.g. B. trialkylamines or tertiary nitrogen-containing heterocyclic compounds, quaternize. Pyridine has become quaternized Proven to be particularly advantageous. Optionally, the sulfonate and halide anions be replaced by perchlorate anions by reacting with sodium perchlorate.
Das Molekulargewicht der erfindungsgemäßen Sensibilisierungsmittel kann infolge der verschiedenen Anzahl der Alkylenoxydeinheiten im Molekül sehr verschieden sein. Die Alkylenoxydketten können in einem Molekül von gleicher oder verschiedener Länge sein. Die erfindungsgemäß verwendeten PoIyalkylenglykolverbindungen können in ihren Molekülen insgesamt bis 100 Alkylenglykoleinheiten pro Molekül aufweisen, d. h., das Molekulargewicht der Alkylenglykoleinheiten in einem Molekül kann 264 bis 7200 betragen (6 Äthylenglykoleinheiten = 264 und 100 Butylenglykoleinheiten = 7200).The molecular weight of the sensitizers of the present invention can vary due to the various factors Number of alkylene oxide units in the molecule can be very different. The alkylene oxide chains can be of equal or different length in a molecule. The polyalkylene glycol compounds used according to the invention can have a total of up to 100 alkylene glycol units per molecule in their molecules, d. i.e., the molecular weight of the Alkylene glycol units in one molecule can range from 264 to 7200 (6 ethylene glycol units = 264 and 100 butylene glycol units = 7200).
Die erfindungsgemäßen Polyalkylenglykolverbindungen können der Emulsion vor der Nachreifung oder unmittelbar vor dem Auftragen.der Emulsion auf einen Filmträger zugesetzt werden, d. h., die erfindungsgemäß verwendeten Polyalkylenglykolverbindungen benötigen zur Entfaltung ihrer Wirksamkeit und zur Erzielung einer optimalen Empfindlichkeit keine Nachreifung.The polyalkylene glycol compounds according to the invention can be added to the emulsion before subsequent ripening or just prior to application of the emulsion to a film support, d. h., the Polyalkylene glycol compounds used according to the invention need to develop their effectiveness and no post-ripening to achieve optimal sensitivity.
Die im Einzelfalle zuzusetzende Menge an PoIyalkylenglykolverbindung hängt von dem gewünschten Wirkungsgrad, dem Grad der Reifung, dem Silbergehalt der Emulsion und dem Zeitpunkt der Zugabe der Verbindung zur Emulsion ab.The amount of polyalkylene glycol compound to be added in the individual case depends on the desired efficiency, the degree of ripening, the silver content the emulsion and the time at which the compound is added to the emulsion.
Die im Einzelfalle günstigsten Konzentrationen der Polyalkylenglykolverbindungen können von Verbindung zu Verbindung etwas verschieden sein. Sie lassen sich leicht durch eine Versuchsreihe ermitteln.The most favorable concentrations of the polyalkylene glycol compounds in the individual case can be derived from the compound to be slightly different to connection. They can easily be determined through a series of experiments.
Im allgemeinen haben sich Konzentrationen von 50 mg bis 5 g Polyalkylenglykolverbindung pro Mol Silberhalogenid als vorteilhaft erwiesen.In general, concentrations of 50 mg to 5 g of polyalkylene glycol compound per mole have been found Silver halide proved advantageous.
Im allgemeinen sind die Polyalkylenglykolverbindungen so wasserlöslich, daß die erforderlichen Konzentrationen leicht erreicht werden. Gegebenenfalls können Hilfslösungsmittel. z. B. Äthanol, Aceton und Pyridin. verwendet werden.In general, the polyalkylene glycol compounds are so water soluble that the required Concentrations can be easily achieved. Optionally, auxiliary solvents can be used. z. B. ethanol, acetone and pyridine. be used.
,Re i s ρ i e 1, Re i s ρ i e 1
Auf einen transparenten Celluloseacetalschichtträger wurde eine hochempfindliche Gelatine-Silberjodidbromidemulsion, die mit einem Cyaninfarbstoff panchromatisch sensibilisiert worden war, derart aufgetragen, daß 430 mg Silber und 1080 mg Gelatine auf 929 cm2 Schichtträgeroberfläche entfielen. Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial diente als Vergleichsmaterial.A highly sensitive gelatin-silver iodobromide emulsion which had been panchromatically sensitized with a cyanine dye was applied to a transparent cellulose acetal support in such a way that 430 mg of silver and 1080 mg of gelatin were applied to 929 cm 2 of the support surface. The recording material obtained served as a comparison material.
Andere Anteile der gleichen Emulsion, denen verschiedene Sensibilisierungsmittel zugesetzt wurden.Other proportions of the same emulsion, which are different Sensitizers were added.
wurden auf entsprechende Schichtträger aufgetragen.were applied to appropriate substrates.
Proben der erhaltenen Aufzeichnungsmalerialien wurden in einem üblichen Sensitometer belichtet.Samples of the recording materials obtained were exposed in a conventional sensitometer.
5 Minuten in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung: 5 minutes in a developer of the following composition:
Wasser (5O0C)".........'. 500 mlWater (50 0 C) "......... '. 500 ml
p-Methylaminophenolsulfat 2,5 g...p-methylaminophenol sulfate 2.5 g ...
Natriumsulfit, entwässert 30,0 gSodium sulfite, dehydrated 30.0 g
Hydrochinon 2,5 gHydroquinone 2.5 g
Natriummetaborat * 8H20 10,0 gSodium metaborate * 8H 2 0 10.0 g
Kaliumbromid 0,5 gPotassium bromide 0.5 g
Mit Wasser zum Liter aufgefülltFilled up to the liter with water
entwickelt, - in einem Fixierbad der ■ folgenden'Zusammensetzung r ·' , ·, ...... . . . ■'■' - .·Developed - in a fixer of the following composition r · ', ·, ....... . . ■ '■' -. ·
Natriumthiosulfat . v,. ;.■....-«... J -240,0 g' ■Sodium thiosulfate. v ,. ;. ■ ....- «... J -240.0 g '■
Natriumsulfat 15,0 gSodium sulfate 15.0 g
28%ige Essigsäure 48,0 ml28% acetic acid 48.0 ml
Borsäure, kristallisiert 7,8 gBoric acid, crystallized 7.8 g
Kaliumalaun ■ 15,0 gPotassium alum ■ 15.0 g
Mit Wasser zum Liter aufgefülltFilled up to the liter with water
fixiert, gewaschen und getrocknet.fixed, washed and dried.
Die Empfindlichkeiten der Emulsionen wurden in üblicher Weise bei einer Dichte von 0,3 über dem Schleier bestimmt. Die in der folgenden Tabelle angegebenen Empfindlichkeitswerte sind relative Empfindlichkeitswerte, bezogen auf eine Empfindlichkeit von 100 für das Vergleichsmaterial. Ebenfalls bestimmt wurden die Gammawerte sowie die Schleierwerte. The sensitivities of the emulsions were in the usual manner at a density of 0.3 above determined by the veil. The sensitivity values given in the table below are relative Sensitivity values based on a sensitivity of 100 for the comparison material. Likewise the gamma values and the haze values were determined.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.The results obtained are shown in Table I below.
Sensibili-
sierungs-
mittel Nr.Used ·
Sensitive
ization
medium no.
des Sehsibili-
sierungsmittels
in g/Mol Silber
halogenidconcentration
of visual sensitivity
sizing agent
in g / mole silver
halide
.Empfind-,
lichkeitRelative:
.Sensitive,
opportunity
Ohne
145
Without
14th
' ' 0,75,,. o .. ■. ·
'' 0.75
" 182, 100.
"182
0,911.28
0.91
0,320.13
0.32
Die durch Verwendung der Polyälkylenglykolverbindungen hervorgerufene Schleiererhöhung läßt sich ohne Verringerung der bei einer Dichtevon'0,3 über dem Schleier bestiriimteri relativen Empfindlichkeit durch 'Zusatz. üblicher ' Antischleiermittel vermeiden oder mindestens vermindern.By using the polyalkylene glycol compounds The increase in fog caused can be reduced without reducing the at a density of 0.3 above the veil determines the relative sensitivity by 'addition. Avoid common anti-fogging agents or at least reduce it.
Aus den erhaltenen Versuchsergebnissen ergibt sich, daß an sich bereits hochempfindliche photographische Emulsionen durch Zusatz von PoIyalkylenglykolverbindungen darüber hinaus sensibilisiert werden können.From the test results obtained it can be seen that photographic ones that are already highly sensitive Emulsions also sensitized by adding polyalkylene glycol compounds can be.
Claims (1)
Z-(CH2),CH 3
Z- (CH 2 ),
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