DE1290522B - Process for the production of linear quinacridone in the form of a red pigment - Google Patents
Process for the production of linear quinacridone in the form of a red pigmentInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Chinacridon in Form eines roten Pigments.The invention relates to an improved process for the manufacture of quinacridone in the form of a red pigment.
Die Bedeutung von roten und rotvioletten Pigmenten, die man aus dem linearen Chinacridon,The importance of red and red-violet pigments obtained from the linear quinacridone,
1515th
erhalten kann, ist bekannt.is known.
Diese Verbindung, die z. B. nach der Liebermann-Reaktion (Liebigs Annalen, Bd. 518, S. 245 bis 259 [1933]) hergestellt wird, ist durch eine hohe Beständigkeit gegenüber chemischen Substanzen und physikalischen Einwirkungen gekennzeichnet, und diese Beständigkeit macht Chinacridon an sich zu einem sehr wertvollen Pigment.This connection, which z. B. after the Liebermann reaction (Liebigs Annalen, vol. 518, pp. 245 to 259 [1933]) is due to its high resistance to chemical substances and physical effects, and this resistance makes quinacridone itself a very valuable pigment.
Weiterhin ist es bekannt, daß das lineare Chinacridon in verschiedenen kristallinen Modifikationen auftritt, die Pigmenten mit verschiedenen Farbtönen und verschiedener Beständigkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln oder Witterungseinflüssen entsprechen. It is also known that the linear quinacridone in various crystalline modifications occurs, the pigments with different hues and different resistance to organic Solvents or weather conditions.
Eine der wegen ihres guten roten Farbtons und ihrer ungewöhnlichen Beständigkeit wertvollsten kristallinen Modifikationen ist durch ein Röntgenbeugungsdiagramm mit Linien bzw. Bändern bei den folgenden Winkeln Θ gekennzeichnet: 6,5, 13,1, 13,3, 13,7, 17,0, 20,5, 23,8, 25,0, 26,4°.One of the most valuable crystalline modifications because of its good red color and its unusual persistence is characterized by an X-ray diffraction diagram with lines or bands at the following angles Θ : 6.5, 13.1, 13.3, 13.7, 17.0, 20.5, 23.8, 25.0, 26.4 °.
Diese Verbindung wurde bisher nur durch Behandlung von rohem linearem Chinacridon mit N-Methylpyrrolidon in der Wärme erhalten. Das N-Methylpyrrolidon hat jedoch eine verhältnismäßig hohe Toxizität. Weiterhin ist die Umwandlungsgeschwindigkeit verhältnismäßig niedrig. Weiterhin ist es bekannt, zur Reinigung von linearem Chinacridon und seiner Substitutionsprodukte eine große Anzahl von Lösungsmitteln, darunter auch Dimethylsulfoxyd, zu verwenden. Diese Lösungsmittel können hinsichtlich der Reinigungswirkung als äquivalent angesehen werden; sie sind jedoch nicht äquivalent hinsichtlich der Gewinnung einer reinen Kristallform aus rohem, linearem Chinacridon. So wird z. B. durch Auflösung von rohem Chinacridon in konzentrierter Schwefelsäure und Ausfällen des Chinacridons mit Wasser die α-Form erhalten, während die ß-Form durch Auflösen des rohen Chinacridons in Methylsulfonsäure und Ausfällen mit Wasser erhalten wird.This compound was previously only made by treating crude linear quinacridone with N-methylpyrrolidone get in the warmth. However, the N-methylpyrrolidone has a relatively high level Toxicity. Furthermore, the conversion speed is relatively slow. Furthermore it is known for the purification of linear quinacridone and its substitution products a large number of solvents, including dimethyl sulfoxide, to be used. These solvents can regarded as equivalent in terms of cleaning performance; however, they are not equivalent regarding the recovery of a pure crystal form from crude, linear quinacridone. So z. B. by dissolving crude quinacridone in concentrated sulfuric acid and precipitating the quinacridone obtained the α-form with water, while the ß-form by dissolving the crude quinacridone in methylsulfonic acid and precipitation with water is obtained.
Es wurde nun ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von linearem Chinacridon in Form eines roten Pigments mit dem vorstehend angegebenen Röntgenbeugungsdiagramm gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man rohes Chinacridon in der Hitze mit Dialkylsulfoxyden, insbesondere mit Dimethylsulfoxyd und Diäthylsulfoxyd, behandelt.There has now been an improved process for making linear quinacridone in the form of a red pigment found with the X-ray diffraction diagram given above, which thereby is characterized in that crude quinacridone in the heat with dialkyl sulfoxides, in particular with Dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide treated.
Die Behandlung von rohem linearem Chinacridon, zweckmäßig in Form eines Pulvers, mit Dialkylsulfoxyden kann innerhalb eines sehr weiten Temperaturbereiches erfolgen; vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen von 100 bis 150" C.The treatment of crude linear quinacridone, conveniently in the form of a powder, with dialkyl sulfoxides can take place within a very wide temperature range; preferably one works at Temperatures from 100 to 150 "C.
Die Behandlungsdauer kann ebenfalls innerhalb eines weiten Bereiches variieren und hängt von gewissen Faktoren, wie von der Feinheit des als Ausgangsmaterial verwendeten Chinacridons, von den Dialkylsulfoxyden und von der Arbeitstemperatur ab. Sie kann 1 bis 20 Stunden betragen; vorteilhaft dauert die Behandlung bei 1000C und bei Verwendung der α-Form des linearen Chinacridons und von Dimethylsulfoxyd etwa 14 Stunden. Bei 1800C ist die Umwandlung in Gegenwart von Dimethylsulfoxyd bereits nach 4 Stunden praktisch beendet, während bei der gleichen Temperatur und Behandlungsdauer in Gegenwart von N-Methylpyrrolidon erst eine Umwandlung von 12% festgestellt wird.The treatment time can also vary within a wide range and depends on certain factors, such as the fineness of the quinacridone used as starting material, the dialkyl sulfoxides and the working temperature. It can be 1 to 20 hours; the treatment advantageously takes about 14 hours at 100 ° C. and when using the α-form of the linear quinacridone and of dimethyl sulfoxide. At 180 ° C., the conversion in the presence of dimethyl sulfoxide is practically complete after 4 hours, while at the same temperature and treatment time in the presence of N-methylpyrrolidone a conversion of 12% is only found.
Nach einer anderen Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung wird eine wäßrige Chinacridonpaste, die z. B. durch Auflösen von linearem Chinacridon in Schwefelsäure durch Umfallen der so erhaltenen Lösung mit Wasser, Filtrieren und Neutralwaschen erhalten worden ist, mit Dialkylsulfoxyden bei deren Siedetemperatur behandelt.According to another embodiment of the method according to the invention, an aqueous Quinacridone paste, e.g. B. by dissolving linear quinacridone in sulfuric acid by falling over the solution thus obtained has been obtained with water, filtering and washing until neutral, with dialkyl sulfoxides treated at their boiling point.
Auf diese Weise ist es möglich, durch Destillation Wasser aus dem Gemisch zu entfernen, während das Chinacridon in die gewünschte Kristallmodifikation umgewandelt wird.In this way it is possible to remove water from the mixture by distillation while the quinacridone is converted into the desired crystal modification.
Nach Beendigung der Behandlung kann das Dialkylsulfoxyd entweder durch Filtrieren oder Destillieren entfernt werden.After the treatment has ended, the dialkyl sulfoxide can either be filtered or distilled removed.
Das so erhaltene Produkt besitzt einen besonders wertvollen roten Farbton und eine hohe Beständigkeit sowohl gegenüber Lösungsmitteln als auch chemischen Substanzen und physikalischen Einflüssen und zeigt das gleiche charakteristische Röntgenbeugungsdiagramm wie das durch Behandlung von rohem Chinacridon mit N-Methylpyrrolidon erhaltene Produkt.The product obtained in this way has a particularly valuable red color and high durability to solvents as well as chemical substances and physical influences and shows the same characteristic X-ray diffraction pattern as that by treatment product obtained from crude quinacridone with N-methylpyrrolidone.
Die Herstellung von linearem Chinacridon in Form eines roten Pigmentes nach dem Verfahren gemäß der Erfindung bietet einen bemerkenswerten wirtschaftlichen Vorteil gegenüber den Verfahren des Standes der Technik, da die als Rohstoffe verwendeten Dialkylsulfoxyde, insbesondere Dimethylsulfoxyd, das außerdem als ungiftiges Lösungsmittel gilt, billig und leicht erhältlich sind.The production of linear quinacridone in the form of a red pigment by the process according to the invention offers a remarkable economic advantage over the processes of State of the art, since the dialkyl sulfoxides used as raw materials, in particular dimethyl sulfoxide, which are also considered to be a non-toxic solvent, are cheap and readily available.
Das nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltene Pigment kann nach an sich bekannten Verfahren weiterverarbeitet werden, z. B. durch starkes Mahlen, um die Teilchengröße zu vermindern und so die Färbeausbeute zu erhöhen, oder durch Beimischung eines Zusatzes, um das Pigment besser dispergierbar zu machen.The pigment obtained by the process according to the invention can be prepared according to known methods Process are further processed, e.g. By vigorous milling to reduce the particle size and thus to increase the coloring yield, or by adding an additive to the pigment to make it more dispersible.
1 Gewichtsteil rohes Chinacridon wird bei 1000C unter Rühren 14 Stunden mit 10 Gewichtsteilen Dimethylsulfoxyd erhitzt. Dann wird das Gemisch filtriert, und das so erhaltene Produkt wird getrocknet. Die kristalline Modifikation ist durch ein Röntgenbeugungsdiagramm gekennzeichnet, das Banden bei den folgenden Winkeln θ aufweist: 6,5, 13,1, 13,7, 17,0, 20,5, 23,8, 25,0, 26,4'J. Das Pigment hat gute Verarbeitungseigenschaften.1 part by weight of crude quinacridone is heated with 10 parts by weight of dimethyl sulfoxide at 100 ° C. with stirring for 14 hours. The mixture is then filtered and the product thus obtained is dried. The crystalline modification is characterized by an X-ray diffraction diagram showing bands at the following angles θ : 6.5, 13.1, 13.7, 17.0, 20.5, 23.8, 25.0, 26.4 ' J. The pigment has good processing properties.
1 Gewichtsteil u-Chinacridon in Form einer wäßrigen Paste mit 20 Gewichtsprozent Trockensubstanz wird mit 20 Gewichtsteilen Dimethylsulfoxyd bis zur1 part by weight of u-quinacridone in the form of an aqueous paste with 20 percent by weight of dry matter is with 20 parts by weight of dimethyl sulfoxide up to
Entfernung des Wassers erhitzt, und während dieses durch Destillation entfernt wird, wird, falls nötig, weiteres Dimethylsulfoxyd zugegeben, um die Masse ausreichend flüssig zu erhalten.Removal of the water heated, and while this is removed by distillation, if necessary, further dimethyl sulfoxide added in order to keep the mass sufficiently liquid.
Nachdem alles Wasser abdestilliert ist, wird das Gemisch unter Rühren 2 Stunden auf 150C gehalten, dann abgekühlt und filtriert. Das so erhaltene Produkt hat die gleiche Kristallform und weist die gleichen Eigenschaften auf, wie das nach dem Verfahren nach Beispiel 1 erhaltene Produkt.After all the water has been distilled off, the mixture is kept at 150 ° C. for 2 hours while stirring, then cooled and filtered. The product thus obtained has the same crystal form and has the the same properties as the product obtained by the process of Example 1.
IOIO
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1229263 | 1963-06-12 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1290522B true DE1290522B (en) | 1969-03-13 |
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ID=11139651
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|---|---|---|---|
| DEA46238A Pending DE1290522B (en) | 1963-06-12 | 1964-06-05 | Process for the production of linear quinacridone in the form of a red pigment |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH440504A (en) |
| DE (1) | DE1290522B (en) |
| GB (1) | GB1069753A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5223624A (en) * | 1991-08-22 | 1993-06-29 | Baebler Fridolin | Modified gamma-quinacridone pigment |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE611271A (en) * | 1961-12-07 | 1962-03-30 | Sandoz Sa | Process for the manufacture of pure forms of quinacridine-7,14-diones crystals. |
| US3074950A (en) * | 1959-08-22 | 1963-01-22 | Basf Ag | Process for producing a modification of gamma 7,14-dioxo-5,7,12,14-tetrahydroquinolino-(2,3-b) acridine |
-
1964
- 1964-06-02 GB GB2279364A patent/GB1069753A/en not_active Expired
- 1964-06-02 CH CH717464A patent/CH440504A/en unknown
- 1964-06-05 DE DEA46238A patent/DE1290522B/en active Pending
Patent Citations (2)
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| US3074950A (en) * | 1959-08-22 | 1963-01-22 | Basf Ag | Process for producing a modification of gamma 7,14-dioxo-5,7,12,14-tetrahydroquinolino-(2,3-b) acridine |
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| US5223624A (en) * | 1991-08-22 | 1993-06-29 | Baebler Fridolin | Modified gamma-quinacridone pigment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH440504A (en) | 1967-07-31 |
| GB1069753A (en) | 1967-05-24 |
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